JPH04318072A

JPH04318072A - 防汚塗料

Info

Publication number: JPH04318072A
Application number: JP11391091A
Authority: JP
Inventors: Seishi Tanigawa; 谷川　誠史; Atsushi Hasegawa; 淳長谷川; Fumitoshi Tsukiyama; 文俊築山
Original assignee: Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1991-04-17
Filing date: 1991-04-17
Publication date: 1992-11-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な漁網または海水に
接触する設備等に使用する防汚塗料に関するものである
。更に詳細には養殖用網や定置用網等の漁網および海岸
の製油施設、発電所、その他海水を利用するプラント類
、機器等に付着生育する海中生物であるフジツボ、紫イ
ガイ、海藻類等が基材に付着することを防止する防汚塗
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】養殖用網や定置用網などの漁網、海水を
利用するプラント類、機器等は水中生物、例えばフジツ
ボ、カサネカンザシ、ホヤ、イガイ、カキ等の動物類、
アオサ、アオノリ、シオシドロ等の藻類、スライムと称
される各種のバクテリア、カビ、ケイソウ等の付着寄生
を受け、これにより漁網は網の性能の低下、プラント類
、機器等は冷却水路の閉塞、腐食の促進、これが極度に
進行するときは分解除去などのためプラントの運転停止
、機器の更新の必要など非常に多大の被害を生じ、その
除去、補修、再塗装に多大の損害を及ぼしている。

【０００３】従来、これらを防止するために古くは水銀
系化合物、それが禁止された後は有機スズ化合物、有機
スズ重合体等が主として用いられていた。

【０００４】しかし、これらの有機スズ化合物、有機ス
ズ重合体等の中には人畜に対して毒性が強かったり、環
境汚染を引き起こしたりする欠点を持っていることが指
摘されている。また、有機スズ化合物、有機スズ重合体
等を用いない非スズ系の防汚剤として亜酸化銅およびロ
ジンを防汚剤成分とし、これをビヒクル成分に配合した
防汚塗料が知られているが、この防汚塗料は防汚効果が
弱い欠点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】漁網、海水に接触する
プラント、機器等の防汚塗料に要求される性質として、
（１）長期間にわたり優れた防汚効果を発現しうること
、（２）魚類に対する毒性がないこと、（３）また人体
に対する害がないこと、（４）漁網に対する密着性がよ
く、作業性に優れていることであり、これらの要求をす
べて満足させる非スズ系の防汚塗料の開発が急務となっ
ている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる現状
にかんがみ、上記（１）〜（４）の要求をすべて満足す
る非有機スズ系の漁網用防汚塗料を開発すべく研究を重
ねた結果、Ｎ−ビニルピロリドン０．１〜３０重量％、
これと共重合しうるモノマー７０〜９９．９重量％から
なり、そのガラス転移点が−５０℃〜０℃である多元共
重合体をビヒクル成分とし、これに防汚成分として亜酸
化銅、ロジンおよびチアベンダゾールを含ませたことを
特徴とする防汚塗料を開発することに成功した。

【０００７】本発明で使用できるＮ−ビニルピロリドン
と共重合しうるモノマーとしては、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル
類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート等のメタクリル酸エステル類、スチレン、酢酸ビニ
ルまたはこれらの混合物等が挙げられる。

【０００８】多元共重合体中のＮ−ビニルピロリドンの
配合割合は０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１
０重量％である。この割合が０．１重量％を下回るとき
は防汚成分の溶出が小さくなり、また３０重量％を超え
るときは防汚成分が必要量以上溶出すると共に、塗料の
耐水性も低下するので防汚塗料としての性能が低下し、
好ましくない。またその多元共重合体のガラス転移点は
−５０℃以上、０℃以下、好ましくは−２５℃から−１
５℃の間にあるものである。ガラス転移点が−５０℃未
満の多元共重合体をビヒクル成分として使用すると、塗
料として乾燥した後でも粘着性が残り好ましくない。一
方、ガラス転移点が０℃を超える場合には塗膜が柔軟性
に欠け、漁網などのように屈曲して使用するものに使用
した場合塗料が剥離する危険があり、好ましくない。

【０００９】防汚成分として亜酸化銅−ロジンを含む防
汚塗料はロジンの主成分たるアビエチン酸が海水に微溶
解性であることを利用して、長期にわたる塗膜成分の溶
解と防汚成分の溶出とを調節する溶解型防汚塗料として
従来から知られていた。しかし防汚効果が充分でないた
め有機スズ系の防汚塗料が主流となっていたものである
。本発明においては、亜酸化銅−ロジンの防汚成分に更
にチアベンダゾールを配合することにより防汚効果は飛
躍的に向上する。

【００１０】防汚成分の好適な配合は、用途、使用場所
等の環境により異なるが、一般的には亜酸化銅はビヒク
ル成分である前記多元共重合体１００重量部に対し、１
００〜３００重量部、ロジン、好ましくはＷＷ級ロジン
は１０〜４０重量部、チアベンダゾールは５〜２５重量
部であり、これを例えばトルエン、キシレンのごとき多
元共重合体を溶解する溶剤により適度の粘度になるよう
に溶解調整し、防汚塗料とする。

【００１１】この配合量以外の範囲では防汚能力が低下
するか、高価になったり、さもないと塗膜の剥離、塗装
困難などの問題を内包し、防汚能力があっても塗料とし
ては好ましくない。

【００１２】これら成分を塗料化するには製造法として
限定するわけでないが、次の方法によることができる。多元共重合体（濃度４０〜５５重量％、粘度７０００〜
８５００ｃｐ、溶剤としてトルエン／キシレン使用）固
形分として１００重量部に亜酸化銅１５０〜２５０重量
部、ロジン２０〜３５重量部、チアベンダゾール１０〜
２０重量部の混合物を加え、これを密閉ミキサーに入れ
、１５分間高速撹拌し、更に溶剤を加えて粘度をフォー
ドカップ４号で１２〜１５秒に調整し、漁網等の防汚塗
料とする。またプラント等の防汚塗料とする場合はこれ
より高粘度であってもかまわない。

【００１３】

【作用】本発明の防汚塗料は実験の結果、本発明で規定
する特定の組み合わせの塗料の効果が発見されただけで
多元共重合体および各防汚成分のそれぞれの作用はまだ
詳細に解明されていない。本発明の防汚塗料が溶解型防
汚塗料に属するのか、非溶解型防汚塗料に属するのかは
明確でないが、この両者の中間的な性質を有しているも
のと推定している。

【００１４】推定ではあるが、Ｎ−ビニルピロリドンを
含有する多元共重合体は海水に対してはごくわずかでは
あるが溶解し、防汚成分を海水中に溶出させる。一方、
防汚成分は亜酸化銅、ロジン、チアベンダゾールの各成
分が相乗的に作用し、顕著な防汚効果を発揮するものと
考えている。

【００１５】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
更に詳細に説明する。

【００１６】（実施例１〜３）温度計、撹拌機、還流コ
ンデンサーを備えた１リットルの４ツ口フラスコにｎ−
ブチルアクリレート２８５ｇ、メチルメタクリレート１
２０ｇ、エチルアクリレート６０ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート２ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン５ｇ、
アゾビスイソブチロニトリル６ｇ、トルエン１５０ｇ、
酢酸エチル４５ｇを仕込み、反応温度９５〜１００℃で
８時間重合した。反応終了後キシレン３２７ｇで希釈す
る。得られた多元共重合体は濃度４６．０％、粘度７６
００ｃｐの無色透明溶液であった。実施例２および３は
原料を表１に示すとおりとした以外は実施例１と同じよ
うに反応させた。

【００１７】

【００１８】（比較例１）実施例１と同じ１リットルの
４ツ口フラスコに下記表２の原料を入れ、その後は実施
例１と同条件および同操作で重合を行い、多元共重合体
１を得た。比較例１においても酢酸エチル、トルエン、
キシレンおよびアゾビルイソブチロニトリルは実施例１
と同量用いた。

【００１９】

【００２０】〈防汚塗料の配合〉表３に示される組成に
基づき実施例１〜３の多元共重合体と比較例１の多元共
重合体を用いて防汚塗料を調整し、後掲するごとき要領
にしたがって性能の比較検討を行った。試験方法として
はフォードカップ４号で１２〜１５秒に調整した塗料に
試験網ポリエチレン無結節網６０本撚り６節（４００ｍ
ｍ×４００ｍｍ）を含浸（２０秒間）し、取り出し後天
日で乾燥させたものである。塗布率＝〔（塗布後の網の乾燥重量−塗布前の網の重量
）／（塗布前の網の重量）〕×１００で示す。

【００２１】試験網：ポリエチレン無結節網６０本撚り６節（４００
ｍｍ×４００ｍｍ）

【００２２】漁網用防汚塗料の海洋実験の結果を表４に
示す。＊対照区は無処理の試験網期日　　１９９０年５月２１日〜８月２１日（３ケ月間
）試験場所　　愛媛県西宇和郡三瓶町福島地先（懸垂水
深１．５ｍ）評価基準対照区の付着生物の付着割合を％で記入（合計１００％
） ◎：付着なし ○：付着が対照区の１／３以内 △：　　　　　　〃　　　　　　２／３以内×：　　　
　　　〃　　　　　　２／３以上

【００２３】藻類　　：アオサ端脚類：ワレカラ二枚貝：ムラサキイガイホヤ類：ホヤ

【００２４】

【発明の効果】本発明の防汚は作用までは解明できない
がその組成としてビヒクル成分の製造は容易であり、ま
た防汚成分も従来の亜酸化銅−ロジン系防汚成分にチア
ベンダゾールを単に配合するだけで塗料の有効成分が安
価に、かつ簡単に製造できる。特にこのように安価にか
つ簡単に得られるにもかかわらず、その効果は長期間に
わたり防汚効果が発揮できること、魚類に対する毒性も
従来品と同じ水準にあること、被塗装体、特に屈曲が必
要とされる漁網などに対しても充分に密着性を有するこ
と、作業性も従来品となんら変わらないことなど優れた
防汚塗料である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　Ｎ−ビニルピロリドン０．１〜３０重
量％、これと共重合しうるモノマー７０〜９９．９重量
％からなり、そのガラス転移点が−５０℃〜０℃である
多元共重合体をビヒクル成分とし、これに防汚成分とし
て亜酸化銅、ロジンおよびチアベンダゾールを含ませた
ことを特徴とする防汚塗料。
【請求項２】　　多元共重合体１００重量部に対し、亜
酸化銅１００〜３００重量部、ロジン１０〜４０重量部
、チアベンダゾール５〜２５重量部および溶剤を配合し
てなる請求項１記載の防汚塗料。
【請求項３】　　網の重量に対し、請求項１記載の防汚
塗料を乾燥重量として２０〜２５重量％塗布することを
特徴とする網の防汚方法。