JPH04316843A - 積層ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気材料、包装材料、コ
ンデンサー材料用などのベースフイルムとして好適な厚
みむらの小さいポリエステルフイルムに関する。さらに
ボーイングが小さい、すなわち面内等方性に優れ、成形
性の優れた成形用のポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来ポリエステルフイルムの厚みむらに
関する方法としては、製造方法を改良する方法、たとえ
ば、延伸における過程において各工程の温度むらを最小
限にする方法や、延伸後期で冷却する、いわゆる冷却延
伸法（特公昭３４−４４２号、特公昭４５−１８２３５
）などが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
厚みむらを改良する方法では、温度むらを制御するのに
限界があるばかりでなく、冷却延伸法などの場合でも、
充分な厚みの均一なフイルムが得られない。

【０００４】本発明は、フイルムの厚みむらが小さいポ
リエステルフイルムを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決する手段】すなわち、本発明は、高結晶性
ポリエステルフイルム（Ａ）層の両面にポリエステルフ
イルム（Ｂ）層が積層された積層ポリエステルフイルム
において、該高結晶性ポリエステルフイルム（Ａ）層の
ΔＴｃｇが２５〜４５℃であることを特徴とする積層ポ
リエステルフイルムに関する。

【０００６】本発明の高結晶性ポリエステルフイルム（
Ａ）とは、後述する結晶化パラメーターΔＴｃｇが２５
〜４５℃であり、例えばポリブチレンテレフテレート・
イソフタレート共重合体、ポリブチレンテレフタレート
・アジピン酸共重合体、ポリブチレンテレフタレート・
セバシン酸共重合体、ポリブチレンナフタレート等が例
示されるが、特に好ましいのは、ポリブチレンテレフタ
レート・イソフタレート共重合体であり、共重合成分含
有量は５〜５０モル％が好ましい。またＩＶが０．５〜
１．５ｄｌ／ｇの範囲のものが良い。

【０００７】次にポリエステルフイルム（Ｂ）とは、Δ
Ｔｃｇが５０℃以上であり、例えばジカルボン酸とジオ
ール成分とから縮重合によって得られるエステル基を含
むポリマーの総称であり、ジカルボン酸としてテレフタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、２．６
ーナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などがあり、ジオールとしてはエチレングリコール、
１．４ーブタンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレンテレフタレート、ネオペンチルグリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコールな
どがある。当然２種以上のジカルボン酸やジオールから
の共重合体やさらに他のモノマーやポリマーを共重合さ
せたものでもよい。

【０００８】また、該高結晶性ポリエステルフイルム（
Ａ）層および／またはポリエステルフイルム（Ｂ）層に
はリン酸、亜リン酸及びそれらのエステルなどの安定剤
、酸化チタン、微粒子シリカ、炭酸カルシウム、アルミ
ナ粒子、硫酸バリウム粒子、酸化珪素、炭化珪素、架橋
ポリスチレン粒子、シリコーン粒子などの滑剤等が含ま
れていてもよい。特に好ましく用いられる平均粒子径と
しては、０．１〜１０μｍ、更に好ましくは０．５〜６
μｍの範囲である。また添加量としては、０．００１〜
１重量％の範囲が透明性を損なうことが少なく、また滑
り性を良好とする上で好ましい。

【０００９】さらに高結晶性ポリエステルフイルム（Ａ
）層は、フイルムの厚みむらを良好にする観点からΔＴ
ｃｇが２５〜４５℃、好ましくは２５〜３５℃以下であ
る。ΔＴｃｇがこの範囲をはずれると本発明の効果が発
現しないため好ましくない。また、ポリエステルフイル
ム（Ｂ）層のΔＴｃｇは５０℃以上が好ましい。ΔＴｃ
ｇが５０℃未満だと本発明の効果が発現しないため好ま
しくない。さらに、高結晶性ポリエステルフイルム（Ａ
）層のΔＴｃｇとポリエステル（Ｂ）層のΔＴｃｇ差は
、１０〜８０℃、好ましくは２０〜７０℃、更に好まし
くは３０〜６０℃である。この差がこの範囲をはずれる
とフイルム厚みむらが悪化するため好ましくない。

【００１０】また、高結晶性ポリエステルフイルム（Ａ
）層の厚みが、積層ポリエステルフイルムの全厚みに対
して好ましくは４〜１４％、より好ましくは５〜１０％
である。高結晶性ポリエステルフイルム（Ａ）層の厚み
が４％未満だと本発明の効果が発現しないため好ましく
ない、また、１４％を越えるとフイルムの延伸性が悪化
するため好ましくない。なお、Ｂ層は少なくとも一軸に
延伸配向されていることが、耐熱性、機械特性の点で好
ましい。なお、本発明フイルムに帯電防止層、マット層
、ハードコート層、易滑コート層、易接着層、粘着層等
がさらに積層されていても良い。

【００１１】本発明の積層フイルムは、高結晶性ポリエ
ステルフイルム（Ａ）層の両面にポリエステルフイルム
（Ｂ）層がＢ／Ａ／Ｂの状態に積層されていることが必
要であり、高結晶性ポリエステルフイルム（Ａ）層がフ
イルムの表面になる積層形態、例えばＡ／Ｂ、Ａ／Ｂ／
Ａでは、本発明の効果は得られるが、使用用途が磁気記
録材料、コンデンサーなどの場合、磁性体やアルミとの
密着性が劣り使用できないので好ましくない。

【００１２】また、Ａ層および／またはＢ層には、本目
的に反しない範囲で、周知の酸化防止剤、熱安定剤、帯
電防止剤、耐候剤、難燃剤、ＵＶ吸収剤、易滑剤、結晶
核剤等が添加されていても良い。

【００１３】次に本発明フイルムの製造方法について説
明するがこれに限定されるものではない。

【００１４】ポリエステルＡ層の樹脂とＢ層の樹脂とを
それぞれ別の押出機を用いて溶融押出して、口金マニホ
ールド部または口金に入るポリマー管内で積層する。

【００１５】上記のようにして、積層されたポリエステ
ルＡとＢとを基本構成とする積層体は、シート状又は円
筒状に溶融押出され、ポリエステルＡおよびＢのガラス
転移温度以下に急冷キャストし、積層ポリエステルフイ
ルムを得る。成形用として使用する場合は、このままの
状態で使用する。また、必要に応じてポリエステルＡの
ガラス転移温度以上に予熱して、少なくとも一軸に延伸
し延伸フイルムを得る。延伸倍率は少なくとも一軸方向
に２〜７倍の範囲であることが好ましく、２軸延伸する
場合は面倍率で４〜３０倍の範囲であると機械特性、平
面性共に良好となるので好ましい。

【００１６】次いで該延伸フイルムを熱固定するために
熱処理する。熱処理条件は、温度１５０〜２４０℃の範
囲で２〜３０秒程度である。更に好ましい製造方法とし
ては、急冷キャスト後に得られた積層ポリエステルフイ
ルムを縦方向、横方向同時にポリエステルＡのガラス転
移点温度以上の温度で面倍率で４〜３０倍の範囲で二軸
延伸することであり、熱固定条件は上記方法でおこなう
。以上のようにして得られたフイルムは必要に応じて、
コロナ放電処理、低圧プラズマ処理、火炎処理等の表面
処理、コーティング処理等をおこなっても良い。

【００１７】

【発明の効果および用途】本発明ポリエステルフイルム
は、ΔＴｃｇが２５〜４５℃の高結晶性ポリエステルフ
イルム（Ａ）の両面に好ましくはΔＴｃｇが５０℃以上
のポリエステルフイルム（Ｂ）を積層することにより以
下の効果を有するものである。

【００１８】（１）　フイルムの厚みむらが小さい。 （２）　フイルム幅方向の物性が均一である、いわゆる
ボーイングが少ない。 （３）　従来のポリエステルフイルムに比較して真空成
形などの成形性に優れ、成形範囲が広い。

【００１９】

【特性の評価方法及び効果の評価方法】以下に本発明で
用いた効果の評価および測定について以下にまとめて示
す。

【００２０】（１）ΔＴｃｇ、冷結晶化温度（Ｔｃｃ）
，ガラス転移温度（Ｔｇ） 示差走査型熱量計ＤＳＣ２（パーキンエルマー社製）を
用いて求める。

【００２１】測定は、積層フイルム１０ｍｇと積層フイ
ルムのポリエステルフイルム（Ｂ）層の表層部分を片刃
（ＦＨＳ−５）により削りとったサンプル１０ｍｇを窒
素気流下にて、２８０℃×５分間溶融保持し、次いで１
０℃／分の冷却速度で冷却する。

【００２２】こうして得られたサンプルを１０℃／分の
昇温速度で昇温していった際に、ガラス状態→ゴム状態
への転移にもとずく比熱変化を読み取りこの温度をガラ
ス転移温度（Ｔｇ）とした。また、結晶融解に基づく吸
熱ピーク温度を冷結晶化温度（Ｔｃｃ）とした。

【００２３】高結晶性ポリエステルフイルム（Ａ）層の
ΔＴｃｇは、積層フイルムで得られたＴｇとＴｃｃのダ
ブルピークからポリエステルフイルム（Ｂ）層のＴｇと
Ｔｃｃのピークを除いたＴｃｃ−Ｔｇの差値をもってΔ
Ｔｃｇとした。なお、補正はインジウムの融解エンルギ
ーを用いて行なった。

【００２４】（２）フイルムの厚みむらフイルムをフイ
ルム長手方向に幅５０ｍｍで長さ５０ｍサンプリングす
る。このサンプルを広範囲電子マイクロ測定器（アンリ
ツ社製　　Ｋ３０６Ｃ）を使用し、フイルム送り速度３
ｍ／分の条件で厚みを測定した。測定した厚みから次式
を導き厚みむらとした。

【００２５】厚みむら（Ｒ）＝（ＲＭＡＸ−ＲＭＩＮ）
／平均厚み×１００　　［％］ 上記測定条件により測定した厚みプロファイルをＦＦＴ
解析（フーリエ解析）した。解析結果より０−２Ｈｚま
でのピーク面積を計算し、その面積の大きさで厚みむら
とした。面積が１０未満のものを厚みむら良好、面積が
１０以上のものを厚みむら不良とした。

【００２６】（３）固有粘度（ＩＶ） ｏ−クロロフェノールを溶媒として、２５℃で測定する
。単位はｄｌ／ｇ。

【００２７】（４）成形性 ＣＫＤ社製ＰＴＰ成形装置を用いて成形を行なった。成
形性の判断は、 ランク○：偏肉がなく均一に成形可能、成形温度範囲が
１０℃以上。 ランク×：金型ブロッキングあるいはクラックを生じて
成形不可、成形温度範囲が１０℃未満。 の２ランクで判断した。

【００２８】また成形後のポケット部の透明性を次のラ
ンクで評価した。 ランク○：透明性良好。 ランク×：著しく透明性が悪く使用できない。

【００２９】（５）成形温度範囲 ＣＫＤ社製ＰＴＰ成形装置を用いて成形温度を変更して
ゆき、偏肉がなく均一に成形可能な温度範囲を、成形温
度範囲とした。

【００３０】

【実施例】本発明を実施例を用いて具体的に説明する。

【００３１】実施例１ ポリエステル（Ｂ）としてＩＶが０．６５ｄｌ／ｇのポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ，ΔＴｃｇ＝６０℃
、融点２６５℃）樹脂を用い、高結晶性ポリエステル（
Ａ）としてＩＶが０．７ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフ
タレート・イソフタレート共重合体（Ｉ成分量＝１０モ
ル％、ΔＴｃｇ＝３０℃、融点２１０℃）に平均粒径１
μｍシリカ粒子を０．０８重量％添加した樹脂を、それ
ぞれ別の押出機を用いて溶融押出して、口金内で（Ｂ）
／（Ａ）／（Ｂ）［積層比５／９０／５］になるよう３
層に積層してシート状に成形した。こうして得られたシ
ートを長手方向に８５℃にて３．３倍に延伸して、つい
でステンターに導いて１００℃に加熱して幅方向に３．
３倍延伸して、２２０℃で熱処理して巻きとった。

【００３２】こうして得られたフイルムは平均厚みが１
２μｍであり、ΔＴｃｇが３０℃であり、Ｒは１％と小
さく、ＦＦＴ解析結果でも特定の周期的な厚みむらパタ
ーンは認められなかった。

【００３３】比較例１ 実施例１において高結晶性ポリエステル（Ａ）を積層し
ないでポリエステル（Ｂ）樹脂単独で実施例１と全く同
様にして製膜し、熱処理して巻き取った。こうして得ら
れたフイルムは平均厚み１２μｍであり、ΔＴｃｇが６
０℃であり、Ｒが８％と大きく、ＦＦＴ解析の結果３Ｈ
ｚ以下の低周波成分が多く認められた。

【００３４】比較例２ 実施例１においてポリエステル（Ａ）としてエチレング
リコール８０モル％とブタンジオール２０モル％とテレ
フタル酸１００％モル％からなる樹脂（ΔＴｃｇ＝５５
℃、融点２４０℃、ＩＶ＝０．６０ｄｌ／ｇ）を用いて
実施例１と同様に製膜し、評価をおこなった。ΔＴｃｇ
が５５℃であり、Ｒが１０％と大きく、ＦＦＴ解析結果
は比較例１同様不良であった。

【００３５】比較例３ 実施例１においてポリエステル（Ａ）としてブタンジオ
ール１００モル％のポリブチレンテレフタレート樹脂（
ΔＴｃｇ＝１０℃、融点２２０℃、ＩＶ＝０．６ｄｌ／
ｇ）を用いて実施例１と同様に製膜し、評価をおこなっ
た。ΔＴｃｇが１０であり、Ｒが１０％と大きく、ＦＦ
Ｔ解析結果は比較例１同様不良であった。

【００３６】

【表１】

【００３７】実施例２ 実施例１において得られた未延伸の３層積層フイルムの
成形性及び成形後の透明性について評価した結果、成形
性及び成形後の透明性ともに良好であり、成形温度範囲
は、３０℃と広いものであった。

【００３８】比較例４ 実施例１において高結晶性ポリエステル（Ａ）を積層し
ないでポリエステル（Ｂ）樹脂単独で実施例１と全く同
様にして製膜して未延伸のフイルムを得た。得られた未
延伸フイルムは、成形温度範囲が５℃と狭く、成形性及
び成形後の透明性ともに不良であった。

【００３９】

【表２】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　高結晶性ポリエステルフイルム（Ａ）
   層の両面にポリエステルフイルム（Ｂ）層が積層された
   積層ポリエステルフイルムにおいて、該高結晶性ポリエ
   ステルフイルム（Ａ）層のΔＴｃｇが２５〜４５℃であ
   ることを特徴とする積層ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】　　高結晶性ポリエステルフイルム（Ａ）
   層の厚みが、積層ポリエステルフイルムの全厚みに対し
   て４〜１４％であることを特徴とする請求項１記載の積
   層ポリエステルフイルム。
3. 【請求項３】　　ポリエステルフイルム（Ｂ）層のΔＴ
   ｃｇが５０℃以上であることを特徴とする請求項１また
   は２に記載の積層ポリエステルフイルム。
4. 【請求項４】　　高結晶性ポリエステルフイルム（Ａ）
   層がポリブチレンテレフタレートを主成分とすることを
   特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層ポリエ
   ステルフイルム。