JPH04315103A - コーティング用樹脂組成物及びカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コーティング用樹脂組
成物及びカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】各種物品の表面の劣化や損傷を防止する
目的でコーティング膜を形成することがしばしば行われ
ている。このようなコーティング膜においては、平滑な
塗膜が得られること、基体との密着性が高いこと、強靭
であること、耐水性、耐薬品性及び耐溶剤性が優れてい
ること、耐熱性及び耐光性が高くて、長期間変質を起こ
さないこと等の性能が要求される。

【０００３】また、近年では液晶表示素子、太陽電池、
光ディスク等に用いられるコーティング膜として前述の
性能に加えて透明性などの要求される用途が増加してい
る。例えば、近年カラーフィルタを内蔵したカラー液晶
表示素子が種々発表されている。このカラー液晶表示素
子の作製にあたっては、ガラスなどの透明基板上にカラ
ーフィルタを設け、この上にインジウムチンオキシド（
ＩＴＯ）等からなる無機薄膜を蒸着し、フォトリソグラ
フィー法によってパターニングして透明電極を形成した
後、さらにこの上に液晶を配置する方法が主流となりつ
つある。この場合、カラーフィルタには、この上にＩＴ
Ｏを蒸着して、フォトリソグラフィー法で透明電極を形
成するプロセスに耐え得るだけの耐熱性及び耐薬品性が
備わっていないため、ＩＴＯを蒸着する前にカラーフィ
ルタ上に保護膜を形成しておく必要がある。

【０００４】このカラーフィルタ保護膜に要求される特
性としては、耐熱性及び耐薬品性の他にガラス基板やカ
ラーフィルタとの密着性、コーティング性、透明性、耐
傷性などが挙げられる。これらのうち耐熱性は、保護膜
上にＩＴＯなどの透明電極を蒸着によって形成する際に
保護膜表面が通常２００℃以上に加熱されるため、この
条件下で安定であることが必要である。

【０００５】このような耐熱性、耐薬品性などに優れた
コーティング用材料としては、特開昭５８−１９６５０
６号公報や特開昭６２−１１９５０１号公報記載のアク
リル系樹脂、特開昭６０−２１６３０７号公報記載のポ
リグリシジルメタクリレート系樹脂、特開昭６３−１３
１１０３号公報記載のメラミン樹脂、エポキシ樹脂、そ
の他ポリイミド樹脂などが提案されている。

【０００６】しかしながら、従来提案されている材料に
はそれぞれ欠点があり、全ての要求特性を満足するバラ
ンスのとれた材料は未だ開発されていない。例えば、ア
クリル系樹脂では耐熱性が不十分であり、ＩＴＯなどの
蒸着時に膜の表面にシワやクラックを生じるという問題
がある。また、ポリグリシジルメタクリレート系樹脂で
は、ガラス基板などとの密着性が不十分であり、液晶素
子組立てプロセス中にハガレを生じたり、カラーフィル
タ層に薬品などが侵入することを十分に阻止することが
できない。さらに、メラミン樹脂は、比較的耐熱性は高
いもののガラス基板やカラーフィルタとの密着性が極端
に悪く、基板やフィルタ上でハジキを生じ易い。他方、
エポキシ樹脂は、密着性の良いものは耐熱性が不十分で
あり、耐熱性の高いものは密着性やコーティング性が劣
るため要求特性のバランスをとることができない。また
、ポリイミド樹脂は、透明性が不十分な上に、ワニスの
保存安定性に欠ける点や、カラーフィルタを侵すような
溶剤しか使用できないというような問題点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の欠点を解消し、耐熱性、耐薬品性、密着性、
コーティング性、透明性、耐傷性などの全ての要求特性
を満足し得るバランスのとれた新規なコーティング用樹
脂組成物及びカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物を提供
するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、Ａ．（ａ）Ｎ
置換マレイミド、（ｂ）芳香族アクリル酸エステル及び
／又はメタクリル酸エステル、（ｃ）アクリル酸及び／
又はメタクリル酸並びに（ｄ）必要に応じ（ａ）〜（ｃ
）成分と共重合可能な不飽和単量体を共重合してなる共
重合樹脂と Ｂ．分子内にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂
とを含有してなるコーティング用樹脂組成物及びこれを
用いたカラーフィルム保護膜用樹脂組成物に関する。

【０００９】本発明の樹脂組成物において、Ａ成分であ
る共重合樹脂を構成するモノマー成分としての（ａ）Ｎ
置換マレイミドとしては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチ
ルマレイミド等のＮ−アルキルマレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド等のＮ−シクロアルキルマレイミド
、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−アルキルフェニルマレ
イミドなどが挙げられ、これらの１種以上が使用される
。これらのうち、耐熱性及び基板との密着性の観点から
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びＮ−フェニルマレイ
ミドが特に好ましい。Ａ成分である共重合樹脂中におけ
る（ａ）Ｎ置換マレイミドの配合量は、２０〜７０重量
％であることが好ましい。これより少ないと、得られる
コーティング膜の耐熱性が不充分となる傾向があり、ま
た、これより多い場合は密着性やコーティング性に不都
合を生じる傾向がある。

【００１０】（ｂ）成分の芳香族アクリル酸エステル及
び／又はメタクリル酸エステルとしては、フェニルアク
リレート、フェニルメタクリレート、トリルアクリレー
ト、トリルメタクリレート、ナフチルアクリレート、ナ
フチルメタクリレート、ビフェニルアクリレート、ビフ
ェニルメタクリレート、ｔ−ブチルフェニルアクリレー
ト、ｔ−ブチルフェニルメタクリレート、クロロフェニ
ルアクリレート、クロロフェニルメタクリレート、シア
ノフェニルアクリレート、シアノフェニルメタクリレー
ト、メトキシフェニルアクリレート、メトキシフェニル
メタクリレート、メトキシカルボニルフェニルアクリレ
ート、メトキシカルボニルフェニルメタクリレート、ベ
ンジルアクリレート、ベンジルメタクリレートなどがあ
り、これらの１種以上が使用されるが、耐熱性の点から
芳香環がアルキレン基等を介さずに直接エステル基に結
合している構造のものが好ましい。これらの芳香族アク
リル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの共重
合樹脂中の配合量は、１０〜６０重量％であることが好
ましい。これより少ないと、コーティング性及び密着性
が低下する傾向があり、また、これより多いと、耐熱性
が不充分となる傾向がある。

【００１１】（ｃ）成分のアクリル酸及び／又はメタク
リル酸の配合量は、共重合樹脂中の５〜３０重量％であ
ることが好ましい。これより少ないと、得られる硬化物
の耐熱性及び耐傷性が不十分となる傾向があり、これよ
り多い場合は、コーティング性、硬化物の耐薬品性など
が低下する傾向がある。

【００１２】本発明におけるＡ成分は、上記の（ａ）〜
（ｃ）成分の他に必要に応じ（ｄ）成分として（ａ）〜
（ｃ）成分と共重合可能な不飽和単量体を構成モノマー
として含んでいてよい。このような不飽和単量体として
は、例えば、（ｂ）成分と同一のものを除く不飽和脂肪
酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物などがある。

【００１３】（ｂ）成分と同一のものを除く不飽和脂肪
酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル等のアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０２’
６〕デカ−８−イルエステル、アクリル酸イソボルニル
、アクリル酸ノルボルニル等のアクリル酸シクロアルキ
ルエステル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸ｓ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル等のメタクリル酸アルキルエステル、メタクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．
１．０２’６〕デカ−８−イルエステル、メタクリル酸
イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル等のメタクリ
ル酸シクロアルキルエステル、メタクリル酸グリシジル
、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸
エステルなどがある。

【００１４】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα−置換
スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチ
ルスチレン等の核置換スチレンなどが挙げられる。

【００１５】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどがある。これらの（
ｄ）成分の（ａ）〜（ｃ）成分と共重合可能な不飽和単
量体は、Ａ成分の共重合樹脂中０〜５０重量％使用され
る。５０重量％を超えると、本発明の効果が十分に得ら
れない。

【００１６】これらの（ａ）〜（ｄ）成分を共重合する
にあたっては、ラジカル重合、イオン重合などの公知の
方法を適用できる。例えば、重合開始剤の存在下で塊状
重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの方
法で製造できる。

【００１７】重合開始剤としては、例えば、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ヘキサヒドロフタレート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−
エチルヘキサノエート、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機
過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビ
スシクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベン
ゾイル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウムに代表される水溶性触媒及び過酸化物あるいは過
硫酸塩と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒など
、通常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使用
することができる。重合触媒は、（ａ）〜（ｄ）成分の
合計量に対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用する
のが好ましい。

【００１８】また、重合調節剤として、メルカプタン系
化合物、チオグリコール、四臭化炭素、α−メチルスチ
レンダイマーなどを分子量調節のために必要に応じて添
加し得る。重合温度は０〜２００℃の範囲で適宜選択す
ることができ、５０〜１２０℃であるのが好ましい。Ａ
成分の共重合樹脂の重量平均分子量は、１０，０００〜
１００，０００であるのが好ましい。低すぎると塗膜強
度、密着性が劣る傾向があり、高すぎると塗膜のレベリ
ング性が劣る傾向がある。

【００１９】溶液重合における溶媒としては、通常のラ
ジカル重合に使用される溶媒が使用できる。具体例とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤
；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジエチルエ
ーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル等のエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸−ｎ−
プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、エチ
レングリコールモノメチルエーテルアセタート、エチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチレン
グリコールモノブチルエーテルアセタート、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテルアセタート、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテルアセタート、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルアセタート、γ−ブチロ
ラクトン等のエステル系溶剤；ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミ
ド系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤のうち、エス
テル系溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、単独で又は２
種類以上を混合して使用することができる。なお、通常
コーティング用樹脂組成物として用いる場合は溶剤を含
有しているので同じ溶剤を用いて溶液重合法によって重
合するのが好ましいが、重合体製造後メタノール再沈法
などの方法によりポリマーを単離し、他の溶剤に溶解し
て使用に供することも可能である。

【００２０】本発明の樹脂組成物は、Ｂ成分として、分
子内にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂を含む
。このようなエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ
型液状エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型固形エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノ
ボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ
樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポ
キシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、複素環式
エポキシ樹脂などがあるが、耐熱性及び密着性の点から
フェノールノボラックエポキシ樹脂及びクレゾールノボ
ラックエポキシ樹脂が特に好ましい。

【００２１】本発明の組成物におけるＡ成分とＢ成分と
の混合比率は、Ａ成分の共重合樹脂１００重量部に対し
てＢ成分のエポキシ樹脂３０〜３００重量部を配合する
ことが好ましい。Ｂ成分のエポキシ樹脂が少なすぎると
、耐薬品性が不充分となる傾向があり、多すぎる場合は
密着性が低下する傾向がある。

【００２２】本発明のコーティング用樹脂組成物には、
必要に応じて上記Ａ及びＢ成分以外にも種々の成分を使
用することができる。まず、多価カルボン酸無水物及び
多価カルボン酸から選ばれる少なくとも１種の化合物の
使用が、耐熱性及び耐傷性向上の点から好ましい。

【００２３】多価カルボン酸無水物としては、例えば、
無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水
シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水テトラヒ
ドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチル
テトラヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル
酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メ
チルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族ジ
カルボン酸無水物；シクロペンタンテトラカルボン酸二
無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無
水物等の脂肪族多価カルボン酸二無水物；無水フタル酸
、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸、３，３’，　４，４’−
ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物等の芳香
族多価カルボン酸無水物；エチレングリコールビストリ
メリテート、グリセリントリストリメリテート等のエス
テル基含有無水物などを挙げることができる。また、多
価カルボン酸としては、イタコン酸、マレイン酸、コハ
ク酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、シクロペ
ンタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸；フ
タル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸
、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等
の芳香族多価カルボン酸を挙げることができる。これら
の多価カルボン酸無水物及び多価カルボン酸は１種のみ
で用いても２種類以上を組み合わせても良いが、芳香族
多価カルボン酸無水物、芳香族多価カルボン酸が耐熱性
の点から好ましく、特に耐熱性と溶剤に対する溶解性の
バランスの点から無水トリメリット酸が好ましい。

【００２４】多価カルボン酸無水物及び多価カルボン酸
から選ばれる少なくとも１種の化合物を使用する場合は
、Ａ成分である共重合樹脂１００重量部に対して５〜５
０重量部の範囲で使用することが好ましい。これより少
ない場合は使用の効果が十分得られず、多い場合はコー
ティング性、耐薬品性などが低下する。

【００２５】また、本発明の組成物に密着性を向上させ
るためにカップリング剤を添加することができる。カッ
プリング剤としては、官能性シランカップリング剤が好
ましく、ビニル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボ
キシル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基等
の反応性置換基を有するシランカップリング剤、具体的
にはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げ
られ、特にエポキシ基を有するシランカップリング剤が
接着性、耐溶剤性などに優れているため好ましい。これ
らの官能性シランカップリング剤は、１種のみで用いて
も２種類以上を組み合わせても良い。官能性シランカッ
プリング剤の使用量は、Ａ成分の共重合樹脂とＢ成分の
エポキシ樹脂との合計量を１００重量部とした場合、０
．１〜１０重量部の範囲が好ましく、これより少ないと
使用の効果が十分でなく、多いと、耐薬品性などが低下
する。

【００２６】本発明の組成物は、通常、溶剤に溶解して
塗布し、加熱硬化させることによって塗膜を形成させる
ことができる。溶剤としては、本発明の組成物を溶解し
、かつこれらの成分と反応しないものであれば、特に限
定されるものではない。具体的には、本発明のＡ成分で
ある共重合樹脂を、溶液重合させる際の溶媒として例示
した溶剤が挙げられる。これらの溶剤のうちエステル系
溶剤及びケトン系溶剤が好ましく、単独で又は２種類以
上を混合して使用することができる。

【００２７】本発明の組成物を溶剤に溶解して、組成物
溶液を調製する方法は、特に限定されるものではなく、
全成分を同時に溶剤に溶解して組成物溶液を調製しても
良いし、必要に応じて各成分を適宜二つ以上の溶液とし
ておいて、使用時にこれらを混合して組成物溶液として
もよい。このようにして組成物溶液を調製する場合の溶
剤の使用量は、塗布に供せられる最終的な組成物溶液全
量のうち５０〜９５重量％が好ましい。溶剤の使用量が
５０重量％未満では、固形分濃度が高すぎて塗膜のレベ
リング性が低下したり、塗膜の透明性が低下したりする
場合があり、一方、９５重量％を超える場合は、固形分
濃度が低すぎて塗膜の耐薬品性などが不十分となる場合
がある。本発明の組成物は、固形分濃度にもよるが、粘
度が５〜１００センチポアズ（２５℃）であることが好
ましい。低すぎると塗膜を所望の膜厚とできない傾向が
あり、高すぎると塗膜のレベリング性が低下する傾向が
ある。

【００２８】また、本発明の組成物には必要に応じて、
一般のエポキシ樹脂の硬化に使用される硬化促進剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤などを透明性を損な
わない程度に添加しても良い。

【００２９】本発明の組成物溶液を塗布する方法は、特
に限定されず、例えば、浸漬法、スプレー法、ロールコ
ート法、回転塗布法などの他、スクリーン印刷、オフセ
ット印刷等の印刷による塗布方法などがある。

【００３０】本発明の組成物の加熱硬化条件は、組成物
の各成分の具体的種類、配合割合などによって適宜選択
されるが、通常５０〜３００℃で０．１〜１０時間、好
ましくは１００〜２５０℃で１〜５時間程度である。

【００３１】このようにして得られる本発明の組成物に
より形成されるコーティング膜は、ガラス、金属、プラ
スチックなどの種々の材料に対して優れた密着性を示し
、平滑、強靭で耐光性、耐熱性、耐水性、耐溶剤性及び
透明性に優れているため、各種物品のコーティング膜と
して有用である。特にカラーフィルタ保護膜として、ゼ
ラチン、グリュー、ポリビニルアルコール、アクリル系
樹脂等の種々のバインダー樹脂を染料による染色や、顔
料分散によって着色して得られる種々のカラーフィルタ
の表面保護層、防染保護層として有用である。カラーフ
ィルタ保護膜として用いる場合は加熱硬化後の膜厚が０
．０５〜３０μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍ程度と
なるように適宜塗布して用いられる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例によって限定されるもので
はない。

【００３３】実施例１ 撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器及び滴下ロー
トを備えた１リットルのフラスコ内にセロソルブアセテ
ート（アセトキシエトキシエタン）１００重量部を仕込
み、フラスコ内を窒素置換した。Ｎ−フェニルマレイミ
ド７５重量部、フェニルメタクリレート４５重量部、メ
タクリル酸３０重量部及びアゾビスイソブチロニトリル
０．６重量部をセロソルブアセテート３５０重量部に溶
解し、前述の１リットルのフラスコに窒素気流中８０℃
で３時間かけて滴下した。さらに、８０℃で５時間撹拌
した後、１２０℃に昇温し、この温度に２時間保った。 得られた共重合樹脂溶液は、粘度４０ポアズ（２５℃）
であり、不揮発分２４．８重量％（１８０℃、１時間、
ＪＩＳＣ−２１０３に準拠）、酸価３２．３（ｍｇ　Ｋ
ＯＨ／ｇ）であった。

【００３４】この共重合樹脂溶液４００重量部にクレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂（日本化薬株式会社；ＥＯ
ＣＮ−１０２Ｓ、エポキシ当量２１４（ｇ／ｅｑ）、軟
化点７５℃）５０重量部、無水トリメリット酸１０重量
部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（東
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社；ＳＨ−６０
４０）１．６重量部及びセロソルブアセテート３７５重
量部を加えて室温で均一に混合し、溶解させた。得られ
た溶液は、粘度４９センチポアズ（２５℃）、不揮発分
２０．１重量％（１８０℃、１時間）であった。

【００３５】この溶液を孔径０．２μｍのメンブランフ
ィルターで濾過した後、スピンコーターを用いてガラス
板（ダウコーニング社７０５９材、無アルカリガラス）
上に回転数２０００ｒｐｍ　で回転塗布した。塗布後、
ガラス板を１８０℃の恒温槽にて１時間加熱処理し、塗
膜を硬化させた。得られた塗膜の表面は極めて平滑であ
り、ピンホールなどは全く見られなかった。二光束干渉
顕微鏡によって測定した膜厚は１．０μｍであった。

【００３６】このようにして作製した塗膜について以下
の試験を行った。塗膜のガラス板との接着性を調べるた
めにテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳ−Ｋ−５４
００）を行った。その結果、残存数１００／１００であ
り、剥離は全く見られなかった。次に、塗膜の４００ｎ
ｍ〜８００ｎｍにおける吸収スペクトルを、上記塗布に
用いたものと同じガラス板を対照として測定したところ
、光線透過率は全領域で９０％以上であった。また、こ
の塗膜を付けたガラス板をプレッシャークッカーテスト
（１２０℃、２気圧）１０時間後、Ｎ−メチルピロリド
ン中に室温で３０分浸漬後、５重量％水酸化ナトリウム
水溶液に室温で３０分浸漬後、２５０℃のギヤオーブン
中に１時間放置後、それぞれ上記のゴバン目試験及び光
線透過率の測定を行ったが、いずれの場合も接着性や光
線透過率の低下は認められなかった。なお、ゴバン目試
験の結果を表１に、光線透過率の測定結果を表２に示す
。さらに、塗膜の表面硬度を鉛筆硬さ（ＪＩＳ−Ｋ−５
４００）により測定し、結果を表３に示す。

【００３７】実施例２ 撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器及び滴下ロー
トを備えた１リットルのフラスコにセロソルブアセテー
ト１００重量部を仕込み、フラスコ内を窒素置換した。 Ｎ−フェニルマレイミド７５重量部、フェニルメタクリ
レート３７．５重量部、メタクリル酸３７．５重量部及
びアゾビスイソブチロニトリル０．６重量部をセロソル
ブアセテート３５０重量部に溶解し、前述の１リットル
フラスコに窒素気流中８０℃で３時間かけて滴下した。 さらに８０℃で５時間撹拌した後、１２０℃に昇温し、
この温度に２時間保った。得られた共重合樹脂溶液は、
粘度７２ポアズ（２５℃）、不揮発分２５．７重量％（
１８０℃、１時間）、酸価４１．２（ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ
）であった。

【００３８】この共重合樹脂溶液４００重量部にクレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂（日本化薬株式会社；ＥＯ
ＣＮ−１０３Ｓ、エポキシ当量２１８（ｇ／ｅｑ）、軟
化点８５℃）６５重量部、無水トリメリット酸１０重量
部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（東
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社；ＳＨ−６０
４０）１．８重量部及びセロソルブアセテート５００重
量部を加えて室温で均一に混合し、溶解させた。得られ
た溶液は、粘度５２センチポアス（２５℃）、不揮発分
（１８０℃、１時間）１７．８重量％であった。得られ
た溶液を実施例１と同様にガラス板上に塗布し、加熱硬
化して、塗膜の各種特性を行った。結果を表１〜表３に
示す。

【００３９】実施例３ 撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器及び滴下ロー
トを備えた１リットルのフラスコにセロソルブアセテー
ト１００重量部を仕込み、フラスコ内を窒素置換した。 Ｎ−シクロヘキシルマレイミド７５重量部、フェニルメ
タクリレート４５重量部、メタクリル酸３０重量部及び
アゾビスイソブチロニトリル０．６重量部をセロソルブ
アセテート３５０重量部に溶解し、前述の１リットルの
フラスコに窒素気流中８０℃で３時間かけて滴下した。 さらに、８０℃で５時間撹拌した後、１２０℃に昇温し
、この温度に２時間保った。

【００４０】得られた共重合樹脂溶液４００重量部にク
レゾールノボラックエポキシ樹脂（日本化薬株式会社；
ＥＯＣＮ−１０２Ｓ）５０重量部、無水トリメリット酸
１０重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社；Ｓ
Ｈ−６０４０）１．６重量部及びセロソルブアセテート
３７５重量部を加えて室温で均一に混合溶解させた。得
られた溶液は、粘度４５センチポアズ（２５℃）、不揮
発分２０．６重量％（１８０℃、１時間）であった。得
られた溶液を実施例１と同様にガラス板上に塗布し、加
熱硬化して、塗膜の各種特性を行った。結果を表１〜表
３に示す。

【００４１】実施例４ 撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却器及び滴下ロー
トを備えた１リットルのフラスコにセロソルブアセテー
ト１００重量部を仕込み、フラスコ内を窒素置換した。 Ｎ−フェニルマレイミド７５重量部、ｔ−ブチルフェニ
ルメタクリレート４５重量部、メタクリル酸３０重量部
及びアゾビスイソブチロニトリル０．６重量部をセロソ
ルブアセテート３５０重量部に溶解し、前述の１リット
ルのフラスコに窒素気流中８０℃で３時間かけて滴下し
た。さらに８０℃で５時間撹拌した後、１２０℃に昇温
し、この温度に２時間保った。

【００４２】得られた共重合樹脂溶液４００重量部にク
レゾールノボラックエポキシ樹脂（日本化薬株式会社；
ＥＯＣＮ−１０２Ｓ）５０重量部、無水トリメリット酸
１０重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社；Ｓ
Ｈ−６０４０）１．６重量部及びセロソルブアセテート
３７５重量部を加えて室温で均一に混合溶解させた。得
られた溶液は、粘度２７センチポアズ（２５℃）、不揮
発分２０．５重量％（１８０℃、１時間）であった。得
られた溶液を実施例１と同様にガラス板上に塗布し、加
熱硬化して、塗膜の各種特性を行った。結果を表１〜表
３に示す。

【００４３】比較例１ クレゾールノボラックエポキシ樹脂（日本化薬株式会社
；ＥＯＣＮ−１０３Ｓ）１０重量部、無水トリメリット
酸３重量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社；Ｓ
Ｈ−６０４０）０．１重量部及びセロソルブアセテート
４０重量部を室温で均一に混合溶解し、得られた溶液を
実施例１と同様にガラス板上に塗布し、加熱硬化して、
塗膜の各種特性を行った。結果を表１及び表２に示す。

【００４４】比較例２ ポリメタクリル酸グリシジル（ポリスチレン換算重量平
均分子量約８００００）６ｇ、無水トリメリット酸０．
６ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（
東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社；ＳＨ−６
０４０）０．３ｇ及びセロソルブアセテート３５重量部
を室温で均一に混合溶解し、得られた溶液を実施例１と
同様にガラス板上に塗布し、加熱硬化して、塗膜の各種
特性試験を行った。結果を表１及び表２に示す。

【００４５】なお、表１及び表２において、記号は下記
の意義を有するものである。 ＰＣＴ＝プレッシャークッカーテスト（１２０℃、２気
圧） ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドンに浸漬 ＮａＯＨ＝５重量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬

【０
０４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】実施例５ 実施例１〜４で調製した組成物溶液を用いてカラーフィ
ルタ基材への適性を調べた。試験法としては、一般的に
知られている方法でカラーフィルタ基材を作製し、この
基材上への塗布性と耐熱性を調べた。カラーフィルタ基
材の作製は、まず、透明ガラス基板上にゼラチン−重ク
ロム酸アンモニウム（１０：１重量比）の水溶液を、乾
燥後の膜厚が１μｍとなるように回転塗布した後、８０
℃で１０分間乾燥し、得られた塗膜に紫外線を照射し、
純水で現像することにより、染色基質層を得た。これを
、スミノール・ミリングレッドＲＳ（住友化学株式会社
製）２ｇ、酢酸３ｇ及び蒸留水１００ｇから成る赤色染
色浴に浸漬し、水洗後、１５０℃で３０分間乾燥するこ
とにより、赤色に染色されたカラーフィルタ基材を形成
した。

【００５０】次いで、このカラーフィルタ基材上に、実
施例１〜４で調製した組成物溶液を２０００ｒｐｍ　で
回転塗布し、１８０℃で１時間乾燥することにより保護
層を形成した。このようにして作製された保護層付きカ
ラーフィルタ上にインジウムチンオキシド（ＩＴＯ）を
常法により蒸着した後、フォトリソグラフィーによりパ
ターニングした。

【００５１】こうして得られたＩＴＯパターンを有する
カラーフィルタを光学顕微鏡で詳細に観察したが、カラ
ーフィルタや保護膜にシワ、クラック等の欠陥は全く認
められず、カラーフィルタと保護膜との接着性、密着性
も良好であった。

【００５２】

【発明の効果】本発明のコーティング用樹脂組成物は、
平滑で、透明性、接着性、耐水性、耐薬品性、耐熱性、
耐傷性などに極めて優れた塗膜を形成し、各種物品のコ
ーティング材、特に、カラーフィルタ保護膜材として有
用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　Ａ．（ａ）Ｎ置換マレイミド、（ｂ）
   芳香族アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エス
   テル、（ｃ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸並びに
   （ｄ）必要に応じ（ａ）〜（ｃ）成分と共重合可能な不
   飽和単量体を共重合してなる共重合樹脂とＢ．分子内に
   エポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂とを含有して
   なるコーティング用樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　さらに、多価カルボン酸無水物及び多
   価カルボン酸から選ばれる少なくとも１種の化合物を含
   有してなる請求項１記載のコーティング用樹脂組成物。
3. 【請求項３】　　Ｎ置換マレイミドがＮ−アルキルマレ
   イミド、Ｎ−シクロアルキルマレイミド、Ｎ−フェニル
   マレイミド及びＮ−アルキルフェニルマレイミドからな
   る群より選ばれた少なくとも１種である請求項１又は２
   記載のコーティング用樹脂組成物。
4. 【請求項４】　　エポキシ樹脂がフェノールノボラック
   エポキシ樹脂及びクレゾールノボラックエポキシ樹脂か
   らなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１、
   ２又は３記載のコーティング用樹脂組成物。
5. 【請求項５】　　請求項１又は２記載のコーティング組
   成物を含有してなるカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物
   。