JPH0431456A - バテライト型炭酸カルシウムを含有するポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステル組成物に関し、更に詳しくは、特
定の調製方法によって調製されるバテライト型炭酸カル
シウムを含有する、滑り性、耐摩耗性に優れ、且つ粗大
突起数の少ないポリエステル組成物に関する。

（従来技術〕 今日、工業的に製造されているポリエステル、特にポリ
エチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す）は優れ
た物理的・化学的特性を有しており、繊維、フィルム、
その他の成形品として広く使用されている０例えばフィ
ルム分野においては、オーディオテープ、ビデオテープ
等の磁気テープ、コンデンサー用、写真用、包装用、Ｏ
ｔｌ　Ｐ用等に用いられている。

ポリエステルフィルムにおいては、その滑り性や耐削れ
性がフィルムの製造工程及び各用途における加工工程の
作業性の良否、更にはその製品品質の良否を左右する大
きな原因となっている。これら滑り性や耐削れ性が不充
分な場合、例えばポリエステルフィルム表面に磁性層を
塗布し、磁気テープとして用いる場合には、磁性層塗布
時におけるコーティングロールとフィルム表面との摩擦
が激しく、またこれによるフィルム表面の摩耗も激しく
、極端な場合はフィルム表面へのしわ、擦傷等が発生す
る。また磁性ｎ右後のフィルムをスリットしてオーディ
オ、ビデオ、またはコンピューター用テープ等に加工し
た後でも、リールやカセット等からの引出し、巻き上げ
その他の操作の際に、多くのガイド部、再生ヘッド等と
の間で摩耗が著しく生じ、擦傷、歪の発生、更にはポリ
エステルフィルム表面の削れ等による白粉状物質を析出
させる結果、磁気記録信号の欠落、即ちドロップアウト
の大きな原因となることが多い。

従来、ポリエステルの摩擦係数を低下させる方法として
は、ポリエステル中に微粒子を含有せしめ、成形品の表
面に微細で適度な凹凸を与えて成形品の表面滑性を向上
させる方法が数多く提案されているが、微粒子とポリエ
ステルとの親和性が充分でなく、フィルムの透明性、耐
摩耗性がいずれも満足すべきものではなかった。この方
法を更に説明すると、ポリエステルの表面特性を向上さ
せる手段としては、従来から、 ■ポリエステル合成時に使用する触媒など一部または全
部を反応工程で析出させる方法（内部粒子析出方式） ■炭酸カルシウム、二酸化珪素等の微粒子を重合時また
は重合後に添加する方法（外部粒子添加方式） が数多く提案されている。

これらポリエステルフィルムの表面の凹凸を形成する粒
子は、その大きさが大きいほど滑り性の改良効果が大で
あるのが一般的であるが、磁気テープ、特にビデオ用の
如き精密用途には、その粒子が大きいこと自体が１′ロ
ツプアウト等の欠点発生の原因ともなり得るため、フィ
ルム表面の凹凸は出来るだけ微細である必要があり、こ
れら相反する特性を同時に満足すべき要求がなされてい
るのが現状である。

しかしながら、■の内部１６子の析出方式は、粒子がポ
リエステル成分の金属塩等であるため、ポリエステルと
の親和性はある程度良好である反面、反応中に粒子を生
成させる方法であるため、粒子量、粒子径のコントロー
ル及び粗大粒子の生成防止などが困難である。

一方、■の方法は、粒径、添加量等を適切に選定し、更
に粗大粒子を分級等により除去した微粒子を添加すれば
易滑性の面では優れたものとなる。

しかし、無機微粒子と有機成分であるポリエステルの親
和性が充分でないため、延伸時等に粒子とポリエステル
との境界で剥離が発生し、ボイドが生成する。このボイ
ドがポリエステル中に存在すると、ポリエステルフィル
ム同志あるいはポリエステルフィルムと他の基材との接
触により、ポリエステルフィルムの損傷等で粒子がポリ
エステルフィルムから脱離しやすく、例えば前記の様に
磁気テープ用フィルムにおける白粉の発生やドロップア
ウトの原因となる。また粒子周辺に大きな空隙が存在す
るため、ポリエステルフィルムの透明性を損なうように
なる。このため、無機粒子とポリエステルとの親和性の
欠如は耐摩耗性、透明性の面で解決すべき問題である。

この無機粒子とポリエステルとの親和性向上については
、例えばシラン系化合物あるいはチタネート系化合物と
無機粒子とのカップリング反応による表面処理が稈案さ
れているが、処理工程が複雑であること、効果が期待は
どでない等の種々の問題があった。また、これら無機化
合物のポリエステル中での分散性をよくするため、無機
化合物微粒子のグリコールスラリーを調製し、ポリエス
テルの製造工程に添加することが行われるが、これら無
機化合物はグリコール中での分散性及び分散安定性が良
好であるとはいえず、無機化合物を懸濁させたグリコー
ルを長期間保存した場合、無機化合物が沈降沈澱し、固
いハードケーキを形成し、再分散が困難となること、更
にグリコール中やポリエステルの製造時に無機化合物が
凝隼してしまうという欠点もある。ポリマー中に凝集粗
大粒子が存在すると、紡糸時に糸切れの原因となったり
、フィルムにおいては粗大突起、フィンシュアイ等の原
因となり、特に磁気テープ用フィルノ・に使用する場合
には、ドロップアウトやＳ／Ｎ比の低下を引き起こすた
め、凝集粗大粒子の生成しない微粒子の開発が待たれて
いる。

最近、これら外部粒子添加方式に使用される無機化合物
の一つとして、アルコキシシランの加水分解反応及び縮
合反応等の方法により得られる単分散した球状シリカが
開発され、均一な粒子径、エチレングリコール中での良
好な分散性、及びポリエステル中での良好な分散性を有
しているため、ポリエステルフィルム、特に高度な品質
を要求されるビデオテープのブロッキング防止材として
その使用の検討が行われている。

しかし乍ら、該球状シリカは、原料となるアルコキシシ
ランの価格が非常に高いため、経済的に調製することが
困難であるばかりでなく、加水分解反応が遅いため反応
に長時間を要し、またポリエステルに外部添加される他
の無機粒子と比較し、ポリエステルとの親和性が不充分
なため、ポリエステルフィルムの損傷等で該球状シリカ
がポリエステルフィルムから脱離しやすく、磁気テープ
用フィルムにおける白粉の発生やドロップアウトの原因
になりやすい、更にまた、該球状シリカはモース硬度が
６以上と極めて高いため、ポリエステルフィルムから脱
離した球状シリカがビデオテープレコーダーの再生ヘッ
ド表面を傷っけやすいという大きな欠点を有している。

その点、炭酸カルシウムのモース硬度は約３であり、無
機粒子の中でも比較的低い値を有している。従って、外
部添加される無機粒子として、該球状シリカと同等以上
の粒子の均一性、分散性を保持し、更にポリエステルと
の親和性が改善された炭酸カルシウムの開発が切望され
てきた。

これらポリエステルに使用される微粒子の内、戻酸カル
シウムはその原因となる石灰石が日本国内で豊富に産出
するため、製紙、塗料、ゴム、プラスチック等の填剤と
して多方面の分野に利用されている。この炭酸カルシウ
ムは−ｉに重質炭酸カルシウムと沈降製炭酸カルシウム
（合成炭酸カルシウム）の２種に大別される。

重質炭酸カルシウムは石灰石を機械的に粉砕し、該粉砕
物を分級することにより、各種グレードに類別し調製さ
れる炭酸カルシウムであり、比較的安価に製造できる特
徴を有している反面、粒度分布がブロードであり、且つ
一定以上の微細度を有する炭酸カルシウムは現在の粉砕
分級技術では製造できないという欠点を有している。

一方、沈降製炭酸カルシウムは、石灰石を高温で焼成し
て得られる生石灰と水を反応させ石灰乳を調製後、石灰
乳中に石灰石焼成時発生ずる炭酸ガスを導通させ炭酸カ
ルシウムを合成する炭酸ガス化合プロセス、石灰乳に炭
酸ソーダを反応させる石灰ソーダプロセス、塩化カルシ
ウムに炭酸ソーダを反応させるソーダプロセス等の化学
的方法により調製される合成炭酸カルシウムであり、石
灰石を機械的に粉砕して調製される重質炭酸カルシウム
と比較し、均一な一次粒子形状と比較的良好な分散製を
有する炭酸カルシウムである。沈降製炭酸カルシウムの
一次粒子形状及び一次粒子径は、炭酸化反応条件選定、
例えば濃度、温度、ｐｌ＋、反応時間、添加剤の種類又
は添加量等の選定により任意に選択可能である。しかし
乍ら、沈降炭酸カルシウムは、通常一次粒子が凝集又は
集合し二次粒子（一次粒子の凝集体粒子）を形成しやす
い性質を有しているため、湿式粉砕機等による湿式粉砕
等の後加工を行わない条件で、まったく二次粒子を含有
しない沈腎製炭酸カルシウムを製造することは、従来の
炭酸化技術では不可能であるという欠点を有している。

これら炭酸カルシウムはポリエステルに使用される他の
ｖＩｉ粒子と比較して硬度が比較的低く、また粒子の微
細化が容易であるため、好んで使用される場合が多く、
使用するに際しては従来から下記の方法が多く採用され
ている。

■重質炭酸カルシウム、又はその表面を脂肪酸、樹脂酸
及びこれらのアルカリ金属塩で表面処理した重質炭酸カ
ルシウムを繰り返し風力分級し、５μｍ程度以上の粗粒
子を除去した後、グリコール中に分散せしめ使用する方
法。

■重質度酸カルシウムをグリコール中に分散せしめ、サ
ンドミル等の湿式粉砕機を用い湿式粉砕した後、湿式分
級を行い、３μｍ程度以上の粗粒子を除去した後使用す
る方法。

■特定の分級と特定の粒子径を共に具備する沈降製炭酸
カルシウムをグリコール中に分散せしめ、特定の条件下
で湿式粉砕を行ない使用する方法。

しかしながら、上記■、■、■の様な炭酸カルシウムを
ポリエステルに使用する場合、下記の様な大きな欠点を
有している。

■の場合； （ａ）風力分級の原料として特に微細グレードの重質炭
酸カルシウム市販品を選定しても、その原料重質炭酸カ
ルシウムの粒度分布はブロードであり、４〜６μｍ程度
の粗大粒子が混在している。これらの粗大粒子を分級除
去するため、現在市販されている高水準の風力分級機を
くり返し使用し分級しても、３μｍ程度の粗粒子の完全
除去は困難である。従って、この方法によって調製され
る重質炭酸カルシウムは、オーディオテープ等に使用す
る極薄のポリエステルフィルムに使用することは困難で
ある。

０））風力分級の分級効率を上げるため脂肪酸、樹脂酸
、又はそれらのアルカリ金属塩等で表面処理された重質
炭酸カルシウムを使用する場合、これら表面処理剤とグ
リコールとの相溶性が良好でないため、グリコール中で
分散安定性が悪くなる。

（Ｃ）　ｍ力分級の原料となる重質度酸カルシウムの微
細度には限界があるため、任意の粒子径を有する炭酸カ
ルシウムを調製することができない。

■の場合； （ａ）原料重質炭酸カルシウムを湿式粉砕機を用いて摩
砕粉砕を行うため、■の方法と比較し任意の平均粒子径
を有する炭酸カルシウムを得ることは比較的容易となる
が、粉砕方式が摩砕粉砕であるため必要以上の微細度を
有する粒子が多量に生成し、このため粒度分布はブロー
ドとなり、本来の目的であるポリエステルの摩擦性の改
善に寄与する炭酸カルシウムの絶対量が減少し好ましく
ないばかりではなく、これら超微細粒子がグリコール中
で再凝集して粗大二次粒子を形成し、ポリエステルフィ
ルムあるいはポリエステル繊維の物性に悪影響を与えや
すい。

（ｂ）原料重質炭酸カルシウムを湿式粉砕機を用いて湿
式粉砕を行っても、ショートパス（被粉砕物中の粗大粒
子が殆ど粉砕されずに湿式粉砕機から排出される現象）
により原料炭酸カルシウム中に混在する４〜６μｍの粗
大粒子が粉砕後の炭酸カルシラ中に混在する場合があり
、湿式遠心分級機を用いてこれら粗大粒子の分級除去を
試みても、その経済的分級除去可能粒径は１μｍ程度が
限界である。従って、１μｍより粗大な粒子の完全除去
が必要な分野、例えば８腑ビデオテープ等に使用するポ
リエステルフィルムには、この種の方法で調製される炭
酸カルシウムを使用することができない。

■の場合 原料として特定の粒子径、特定の分散度以上の分散性を
有する沈降製炭酸カルシウムを用い、特定の粉砕条件範
囲内で湿式粉砕を行うため、上記■、■の方法と比較し
、粗大粒子、超微細粒子等の不悲痛な粒子が多量に含有
されておらず、比較的細々の粒子の粒径が均一でシャー
プな炭酸カルシウムが得られる。しかし乍らこの方法に
よっても、１μｍ程度の粗大粒子をまったく含有しない
炭酸カルシウムの調製は困難であり、最終的に遠心分級
、スクリーニング等の分級工程を必要としていた。更に
また、その工程上湿式粉砕機を使用するため、湿式粉砕
中に湿式粉砕機に使用するガラスピーズ等のメディアも
部分的に破損することは避けられず、１０〜３０μｍ程
度のメディア表面破損物が炭酸カルシウム中に微量混入
することになり、好ましくない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記実情に鑑み、滑り性、耐削れ性等に
優れ、ボッエステル組成物表面突起の形状、大きさ、分
布等にも優れ、各種の用途に適した特定を有するポリエ
ステル組成物を得るために、ポリエステルに外部添加し
て使用される無機粒子、特にモース硬度の低い炭酸カル
シウムに関し鋭意検討の結果、特定の調製法によって調
製されるバテライト型炭酸カルシウムを含有させること
により調製されるポリエステル組成物は、該バテライト
型炭酸カルシウムとポリエステル境界面における親和性
が極めて良好な特性を有することを見出し、本発明のポ
リエステル組成物を完成した。

即ち、本発明はポリエステル中に、カルシウム化合物を
アルコールと水の混合媒体系内で炭酸化反応して調製さ
れるバテライト型炭酸カルシウムを含有することを特徴
とするポリエステル組成物を内容とするものである。

本発明におけるポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸
を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコ
ール成分とするポリエステルである。かかるポリエステ
ルは実質的に線状であり、そしてフィルム形成性、特に
熔融成形によるフィルム形成性を有する。芳香族ジカル
ボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエタンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニ
ルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を
挙げることができる。脂肪族グリコールとしては、例え
ばエチレングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、デカメチレングリコール等の
如き炭素数２〜１０のポリメチレングリコールあるいは
シクロへキャンジメタノールの如き脂環族ジオール等を
挙げることができる。本発明において、ポリエステルと
しては例えばアルキレンテレフタレート及び／又はアル
キレンナフタレートを主たる構成成分とするものが好ま
しく用いられる。かかるポリエステルのうちでも例えば
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸
成分の８０モル％以上がテレフタル酸及び／又は２．６
−ナフタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の
８０モル％以上がエチレングリコールである共重合体が
好ましい。その際全酸成分の２０モル％以下はテレフタ
ル酸及び／又はナックレンジカルボン酸基外の上記芳香
族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジピン
酸、セハチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロへ
牛サンー１．４−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン
酸等であることができる。また全グリコール成分の２０
モル％以下は、エチレングリコール以外の上記グリコー
ルであることができ、あるいは例えばハイドロキノン、
２，２〜ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の
如き芳香族ジオール：１４−ジヒドロキシメチルヘンゼ
ンの如き芳香族を含む脂肪族ジオール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等の如きポリアルキレングリコール（ポ
リオキシアルキレングリコール）等であることもできる
。また本発明におけるポリエステルには、例えばヒドロ
キシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸；ω−しドロキシカ
プリン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に
由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオキシカルボン
酸成分の総量に対し２０モル％以下で共重合或いは結合
するものも含有される。更に本発明におけるポリエステ
ルには実質的に線状である範囲の量、例えば全酸性分に
対し２モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸
又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペ
ンタエリスリトール等を共重合したものも含有される。

更に本発明におけるポリエステルには、例えば顔料、染
料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、遮光剤〔例
えばカーボンブラック、二酸化チタン等）等の添加剤を
必要に応じて含有されることもできる。

本発明のポリエステル組成物中に含有されるバテライト
型炭酸カルシウムは、カルシウム化合物をアルコールと
水の混合媒体系内で炭酸化することにより調製されるバ
テライト型炭酸カルシウムであり、この方法で調製され
るバテライト型炭酸カルシウムを使用することによって
のみ、本発明の目的とするポリエステル組成物を提供す
ることが可能となる。

炭酸カルシウムには、同質Ｗ像として六方晶系のカルサ
イト型結晶、斜方晶系のアラゴナイト結晶、および擬大
方品系のバテライト型結晶があるが、この中で工業的に
製造され多種の用途に利用されているのは、立方体もし
くは紡錘形のカルサイト型結晶、または針状もしくは柱
状のアラブナイト結晶が大半である。これに対して、バ
テライト早の炭酸カルシウムの場合は、その形態的な特
徴からして、他の２結晶型と比べて比較的分散性が良好
であり、大きな粗大凝集体を含有しないとされているた
め、紙、塗料、あるいはゴム、プラスチック用の顔料、
填料として用いた場合、塗工性の改善、充填性の向上環
の効果が期待でき、ひいては前述したような一般工業製
品の物理強度、光沢性、白色度、あるいは印刷特性の向
上につながると考えられる。

以上の観点から従来より、バテライト炭酸カルシウムを
工業的に製造するための方法が種々検討されて来ている
。例えば特開昭６０−９０８２２には、マグネシウム化
合物を含む水酸化カルシウム水懸濁液に二酸化炭素含有
気体を導入し、ある一定の炭酸化率に達した時点で縮合
リン酸アルカリ又はそのアルカリ金属塩を添加すること
によって、バテライト炭酸カルシウムを得る方法が、ま
た特開昭５４−１５０３９７には塩化カルシウムと炭酸
水素カルシウムの反応において反応終了時のスラリーの
ｐＨが６．８になるように予めアンモニアを共存させる
ことによってバテライト型炭酸カルシウムを得る方法が
、また特開昭６４−７２９１６には、水酸化カルシウム
の水懸濁液と炭酸ガスを反応させて炭酸カルシウムを製
造する方法において、該懸濁液中にアミノ酸又はその塩
を添加して炭酸化することによりバテライト型炭酸カル
シウムを製造する方法が記載されている。

しかし乍ら、これらの方法で得られるバテライト型炭酸
カルシウムをポリエステル中に含有さセでも、本発明の
目的は達成されず、仮に前述したような従来公知の方法
により得られたバテライト型炭酸カルシウムの分散性が
極めて良好であり、且つ粗大粒子を含有しないと仮定し
、該パテライト型炭酸カルシウムをポリエステル中に含
有せしめ、ポリエステルフィルム等のポリエステル組成
物を調製しても、それらのバテライト型炭酸カルシウム
は本発明に使用するバテライト型炭酸カルシウムと比較
し、ポリエステルとの親和性が不充分なため、バテライ
ト型炭酸カルシウム粒子とポリエステルとの境界で剥離
が発生し、ボイドが生成するため、ポリエステルフィル
ムの損傷等で粒子がポリエステルフィルムから脱離しや
すく、例えば磁気テープ用フィルム等においては白粉の
発生やドロップアウトの原因となり、本発明の目的とす
るポリエステル組成物は得られない。

本発明の方法以外の方法で調製されるバテライト型炭酸
カルシウム、その他カルサイト型戻酸カルシウム、アラ
ゴナイト型炭酸カルシウムと比較し、本発明の方法によ
って調製されるバテライト型炭酸カルシウムが極めて良
好なポリエステルとの親和性を有する理由は明確ではな
いが、本発明に含有されるバテライト型炭酸カルシウム
が、アルコールと水の混合媒体系内で炭酸化反応して調
製されるため、ハチライＩ・型炭酸カルシウム表面全面
に、炭酸カルシウム表面と化学的に結合した、或いは極
めて強力に吸着したアルキル基等の親油性基が存在して
おり、該親油性基が一種のカンプリング効果を示すため
ではないかと考えられる。

本発明に使用されるバテライト型炭酸カルシウムは、原
料カルシウム化合物をアルコールと水の混合媒体系内で
炭酸化反応させることにより製造される。原料として用
いられるカルシウム化合物には、酸化カルシウム、水酸
化カルシウム、金属カルシウム、水素化カルシウム、塩
化カルシウム、ヨウ化カルシウム及び硝酸カルシウムが
例示できる。

また、アルコールは、炭素数４以下の１価、２価及び３
価アルコールを使用する。これらのうちで特に好ましい
ものとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、ブチルアルコール、エチルアルコ
ール、グリセリンなどを例示できる。これらは１種単独
でも２種以上混合しても使用することができる。本発明
のバテライト型炭酸カルシウムを得るための炭酸化反応
は、二酸化炭素又は炭酸塩化合物を用いて実施される。

用いられる二酸化炭素は気体である必要はなく、ドライ
アイス等の固体であってもい。また石灰石焼成時に発生
する廃ガスから得られる濃度３０容量％前後の二酸化炭
素含有ガスでもよい。

本発明に使用されるバテライト型炭酸カルシウムは、そ
の粒子径及び分散性には特に制限は無いが、ポリエステ
ルフィルム等に使用されるバテライト型炭酸カルシウム
の場合は、フィルム表面突起の分布をシャープにする意
味から、好ましくは下記（ア）〜（オ）の要件を共に具
備するバテライト型炭酸カルシウムが望ましい。

（ア）０．１μｍ≦ＤＳ≦２．０　ｐ　ｍ（イ）ＤＰ３
／ＤＳ≦１．２５ （つ）１．０≦ＤＰ２／ＤＰ４≦２．５（１）１．０≦
ＤＰＩ／ＤＰ５≦４．０（オ）（ＤＰ２−ＤＰ４）／Ｄ
Ｐ３≦１．０但し、 ＤＳ：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により調べた平均粒
子径（μｍ）であり、一次粒子を同一体積を有する球に
換算し、核球の粒子径の平均値を旧算し算出する。

ＤＰＩ：光透過式粒度分布測定機（島汁製作所製ＳＡ−
ＣＰ３）を用いて測定した粒 度分布において、大きな粒子径側から 起算した重量累計１０％の時の粒子径 （μｍ） ＤＰ２　：上記方法を用いて測定したね度分布において
、大きな粒子径側から起算した 重量累計２５％の時の粒子径（ｔｉ　ｒｎ　）ＤＰ３　
：上記方法を用いて測定したね度分布において、大きな
粒子径側から起算した 重量累耐５０％の時の粒子径（μｍ） ＤＰ４：上記方法を用いて測定した粒度分布において、
大きな粒子径側から起算した 重量累計７５％の時の粒子径（μｍ） ＤＰ５　：上記方法を用いて測定した粒度分布において
、大きな粒子径側から起算した 重量累計９０％の時の粒子径（μｍ） 上記（ア）〜（オ）の要件を共に具備するバテライト型
炭酸カルシウムの製造方法を以下に例示する。

生石灰換算濃度が０．５〜１２重量％である生石灰及び
／又は消石灰のメタノール懸濁液に生石灰（消石灰の場
合は同一モルの生石灰に換算）に対し５〜２０倍モル相
当量の水を加え、メタノールと生石灰及び／又は消石灰
と水の混合系を調製後、該混合系に炭酸ガスを導通し炭
酸化反応を行ない、第１図に示された炭酸化反応系内の
導電率変化曲線において、炭酸化反応系内の導電率が極
大点Ｂに到達する以前に系内温度を３０°Ｃ以上に調整
し、炭酸化反応開始黒人から炭酸化反応系内導電率が１
００ｐＳ／ｃｒｎである点りに到達するまでの時間を１
０００分未満になるように調製する。

また、本発明に使用されるバテライト型炭酸カルシウム
が、８ｙａビデオテープ等のヘースフィルムに用いられ
る高度な品質を要求されるポリエステルフィルム等に使
用される場合、より好ましくは下記（力）〜（コ）の要
件を共に具備するバテライト型炭酸カルシウムが好適で
ある。

（力）Ｏ，Ｉμｍ≦ＤＳ≦２．　Ｏｔｔ　ｍ（ヰ）ＤＰ
３／ＤＳ≦１，２５ （り）１，０≦ＤＰ２／ＤＰ４≦１．４（ケ）１．０≦
ＤＰＩ／１）Ｐ５≦２．５（ニア）（ＤＰＩ−ＤＰ４）
／ＤＰ３≦０．３５但し、使用する記号の説明は（ア）
〜（オ）で前述したとおりである。

上記（力）〜（コ）の要件を共に具備するバテライト型
炭酸カルシウムの製造方法を以下に例示する。

生石灰換算濃度が０．５〜１２重量％である生石灰及び
／又は消石灰のメタノール懸濁液に、生石灰（消石灰の
場合は同一モルの生石灰に換算）に対し５〜２０倍モル
相当量の水を加え、メタノールと生石灰及び／又は消石
灰と水の混合系を調製後、該混合系に炭酸ガスを導通し
炭酸化反応を行ない、第２図に示された炭酸化反応系内
の導電率変化曲線において、炭酸化反応系内の導電率が
極大点Ｂに到達する以前に系内温度を３０℃以上に調整
し、炭酸化反応開始から炭酸化反応系内導電率が１００
μＳ／ｃｍである点りに到達するまでの時間を１２０分
未満になるように調製する。

本発明に使用するバテライト型炭酸カルシウムは、粒子
の分散性、安定性等をさらＬこ高めるために、カルボン
酸、燐酸、それらのポリマー、それらの塩、又はそれら
のエステル類等の表面処理剤、界面活性剤等の分散剤等
を、常法に従い表面処理された後、使用されるのが好ま
しい。

本発明におけるバテライト型炭酸カルシウムの含有量は
、ポリエステルに対して０．００５〜１０重四％が好ま
しく、より好ましくは０．Ｏ】〜５重量％である。この
含有量が０．００５重量％未満では滑り性や耐削れ性の
向上効果が不充分であり、一方１０重量％を越えると、
例えばフィルム等の分野においてはフィルム表面が粗面
化しすぎる、耐削れ性が悪化してくる等で好ましくない
。

本発明において、バテライト型炭酸カルシウムはポリエ
ステルへ含有させる前に精製プロセスを用いて粗大粒子
除去を行うことが好ましい。分級手段としては、例えば
湿式もしくは乾式遠心分離機、フィルター濾過等が挙げ
られる。これらの手段は２種以上を併用し、段階的に精
製してもよい。

バテライト型炭酸カルシウムのポリエステルへの含有方
法は任意の時点、任意の方法で行われるが、ポリエステ
ル反応の重合反応以前、特にエステル交換もしくはエス
テル化反応終了自刃にグリコールスラリーとして添加す
る方法が好ましい。

本発明に使用するバテライト型炭酸カルシウムのグリコ
ールスラリーは、炭酸化反応終了したアルコールと水と
バテライト型炭酸カルシウムの混合系中に、エチレング
リコール等のグリコールを投入し、フラッシングにより
容易に調製される。

ポリエステル組成物は上記ポリエステルをそのまま、あ
るいは他のポリエステル（バテライト型炭酸カルシウム
を所定割合で含有していないポリエステル）で稀釈して
用いることができる。稀釈に用いる他のポリエステルと
しては、例えば従来の析出法や添加法により製造された
ポリエステル又は粒子を含有していないポリエステルを
挙げることができる。いずれにしても最終的に得られる
ポリエステル組成物中には、前述のバテライト型炭酸カ
ルシウムを前述の所定量含有していることが必要である
。

本発明のポリエステル組成物、中でもポリエステルフィ
ルムは、表面が平坦で滑り性に優れ、しかも従来のポリ
エステルフィルムに比較して耐摩耗性が良好である等の
各種利点を有するため、各種の用途に利用できる。特に
耐摩耗性を要求される磁気テープ分野等に好ましく用い
ることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて更に具体的に
説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるもの
ではない。

尚、実施例での特数値、特性値の測定は下記の方法に従
った。

■粒度分布 測定機種：島津製作所ＳＡ−３Ｐ３ 測定方法： 溶媒：イオン交換水にポリアクリル酸ソーダ０．００４
重量％溶解させた水 ？８液 予備分散：超音波分散１００秒 測定温度：２５．０°Ｃ±２．５°Ｃ 計測方法：以下の耐算例の通りとする。

粒度分布測定結果（−例） 上記粒度分布測定結果から計算したＤＰＩ３．４．５は
以下の通りとなる； Ｄ　Ｐ　Ｉ　＝２．ＯＯ＋（１１，０−１０，０）　ｘ
　（３，ＯＯｌ、００）÷（１１，ｆ）−６，０）　＝
２．２０Ｄ　Ｐ　２　＝０．８０＋　（２８，０−２５
，０）　Ｘ　（１，００−０，８０）÷（２８，０−１
８，０）＝０．８６ Ｄ　Ｐ　３　＝０．５０＋　（５８，０−５０，０）　
ｘ　（０，６０−０，５０）÷（５８，（１−４２，０
）＝０．５５Ｄ　Ｐ　４　＝０．３０＋　（８２，０−
７５，０）　Ｘ　（０，４０１，３０）÷（８２，０−
７２，０）＝０．３７ Ｄ　Ｐ　５　＝０．１５＋（９４，０−９０，０）　Ｘ
　（０，２０−０，１５）÷（９４，０−８９，０）　
＝０．１９■粒子の大きさ 日立製作所製走査型電子顕微鏡を使用し、倍率２０００
０倍で観察した。

■導電率の測定 東亜電波工業製ｒＣＭ−４０Ｓ電導度計Ｊを使用した。

ただし、基準温度を２５°Ｃとした値■ｐＨの測定 横河電気製パーソナルｐＨメーターｒｐＨ８１−１１−
Ｊ」を使用した。

■フィルム表面粗さ（Ｒａ） 中心線平均粗さ（Ｒａ）としてＪＩＳ−ＢＯ６０１で定
義される値であり、本発明では■小板研究所の触針式表
面粗さ計（ＳＩＩＩ？ＦＣＯＲＤＥＩ？　５Ｆ−３０Ｃ
）を用いて測定する。測定条件等は次の通りである。

（ａ）触針先端半径：２〃ｍ （ｂ）測定圧力＝３０■ （ｃ）カッ］・オフ：　０．２５刷 （ｄ）測定長：０．５ｍ＋ｎ （ｅ）同一試料について５回繰り返し測定し、最も大き
い値を１つ除き、残り４つのデーターの平均値を表わす
。

■フィルムの摩擦係数（μｋ） 第３図に示した装置を用いて下記のようにして測定する
。第３図中、（１）は巻だしリール、（２）はテンショ
ンコントローラー、（３）、（５）、（６）、（８）、
（９）及び（１１）はフリーローラー　（４）はテンシ
ョン検出機（入口）、（７）は、ｚ、７ンレスｔｘＩｓ
Ｕｓ　３０４製ｃ７）固定棒（外径５ａ＋ｍ）、（１０
）はテンション検出機（出口）、（１２）はガイドロー
ラー　（１３）は巻取リリールをそれぞれ示す。

温度２０’Ｃ，湿度６０％の環境で、幅１／２インチに
裁断したフィルムを、（７）の固定棒（表面粗さ０．３
μｍ）に角度θ−（１５２／１８０）πラジアン（１５
２°）で接触させて毎分２００（ｌｆｉの速さで移動（
摩擦）させる。入口テンションＴ、が３５ｇとなるよう
にテンションコントローラーを調製したときの出口テン
ション（Ｔ２　：ｇ）をフィルムが９０ｍ走行した後に
出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩耗係数μ
ｋを算出する。

μに＝（２，３０３／θ）　ｌｏｇ（Ｔｘ／　Ｔ＋）＝
　０．８６　ｌｏｇ　（Ｔ　ｇ／　３５　）■摩耗性評
価−１ １／２幅のフィルム表面を直径５１１ＩＯ１のステンレ
ス製固定ビン（表面粗さ０．５８　）に角度１５０゜で
接触させ、毎分２ｍの速さで約１５ｃｍ程度往復移動、
摩擦させる。（この時、入側テンションＴを６０ｇとす
る）。

この操作を繰り返し、往復４０回測測定後擦面に生じた
スクラッチの程度を下記の基準で目視判定する。

◎ニスクラッチがほとんど発生しない ○ニスクラッチがわずかに発生ずる △：ニスクラッチ相当発生ずる ×ニスクラッチが全面に発仕する ■摩耗性評価＝■ フィルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンロール
とスチールロールの５段カレンダーであり、処理温度は
８０°Ｃ、フィルムにがかる線圧は２００　ｋｇ／ｃｍ
、フィルムスピードは５０ｍ／分で走行さセる。走行フ
ィルムは全長４０００ｍ走行させた時点でカレンダーの
トップローラーニ付着スる汚れでフィルムの削れ性を下
記の基準で評価する。

◎：ナイロンロールの汚れ全く無し ○：ナイロンロールの汚れ殆ど無し ×：ナイロンロールが汚れる ××；ナイロンロールが非常に汚れる ■フィルム表面の粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを薄く蒸着した後、二光束
干渉顕＠鏡を用いて四重環以上の粗大突起数（測定面積
ｌ　ｍｍｆｆ１当りの個数）をカウントし、粗大突起数
の多少により次のランク付けで表わす。

１級：１６個以上　　　２級＝１２〜１５個３級＝８〜
１１個　　４級＝４〜７個 ５級：０〜３個 次に、実施例に使用する炭酸カルシウム及び合成球状シ
リカの調製方法を以下に示す。

炭酸カルシウムＡ 活性度が８２の粒状生石灰（試薬特級）を乾式粉砕機（
コロブレックス、アルビネ社製）で粉砕し、得られた生
石灰粉体をメタノール中に投入し、２００メツシユの篩
を用いて粗粒を除去した後、生石灰としての固形分濃度
２０％の生石灰のメタノール懸濁液を調製した。該メタ
ノール懸濁液を湿式わ〕砕機（グイノーミルＰＩＬＯＴ
型、ＷＡＢ社製）により解砕処理し、生石灰のメタノー
ル懸濁液分散体を調製した。

前記生石灰のメタノール懸濁液分散体にメタノールを追
加添加し、生石灰濃度が３．０重量％となるように希釈
し、さらに生石灰に対し１１倍相当モルの水を添加し、
メタノールと生石灰と水の混合系を調製した６２００ｇ
の生石灰を含有する該混合系を４２°Ｃに調整した後、
！９！拌条件下該混合系中に炭酸ガスを生石灰１モル当
り０．０８２モル／　ｍ　ｉ　ｎの導通速度で導通し、
炭酸化反応を開始した。炭酸化反応開始５分後に系内の
導電率が極大点（第１図の点Ｂに相当する点）に達し、
該極大点における系内温度は４５°Ｃになるよう調節し
た。

その後も炭酸化反応を継続し、炭酸化反応開始１９分後
に系内の導電率が１００μＳ／ｃｍに達した点（第１図
の点りに相当する点）で炭酸ガスの供給を停止し、炭酸
化反応を停止した。点りにおける系内ｐＨは７．０であ
った。

得られた炭酸カルシウムＡはＸ線回折測定の結果、１０
０％バテライト型炭酸カルシウムであった。

上記方法によって調製されたメタノールと水と炭酸カル
シウムへの混合系に、炭酸カルシウムＡに対し１．５重
量％に相当する表面処理剤（アクリル酸とメタクリル酸
ブチルの各々の重量比が７０：３０の共重合物であり、
アクリル酸部分が有する全カルボキシル基の２０％がア
ンモニウム塩になっているもの）を攪拌条件下で表面処
理し、その後エチレングリコールを添加し、メタノール
と水と炭酸カルシウムＡの混合系を調製した。該混合系
をロータリーエバポレーターを用いてフラッシングし、
該混合系からメタノールと水を除去セしめ、水の残存率
が０．５重量％、炭酸カルシウムＡの固形分濃度が２０
．０重量％のエチレングリコールスラリーを得た。

該エチレングリコール中の炭酸カルシウムＡの物性を第
１表に示す。第１表の結果から、炭酸カルシウムＡは二
次凝集がほとんどない分散性良好なバテライト型炭酸カ
ルシウムであることが６育認される。

炭酸カルシウムＢ 炭酸カルシウムへの調製に使用したのと同し生石灰のメ
タノール懸濁液分散体にメタノールを追加添加し、生石
灰濃度が３．８重量％となるように希釈し、さらに生石
灰に対し８倍相当モルの水を添加し、メタノールと生石
灰と水の混合系を調製した。２００ｇの生石灰を含有す
る該混合系を３７　’Ｃに調整した後、撹拌条件下該混
合系中に炭酸ガスを生石灰１モル当り０．０２６モル／
　Ｒ１ｉ　ｎの導通速度で導通し、炭酸化反応を開始し
た。炭酸化反応開始１０分後に系内の導電率が極大点（
第１図の点Ｂに相当する点）に達し、該極大点における
系内温度は４０℃になるようｊＪ１節した。その後も炭
酸化反応を継続し、炭酸化反応開始４０分後に系内の導
電率が１００μＳ／ｃｍに達した点（第１図の点りに相
当する点）で炭酸ガスの供給を停止し、炭酸化反応を停
止した。点りにおける系内ｐ旧よ７．０であった。

得られた炭酸カルシウムＢはＸ線回折測定の結果、１０
０％バテライト型炭酸カルシウムであった。

その後、炭酸カルシウムＡと同様の方法で表面処理及び
フラッシングを行ない、水の残存率が０゜４重量％、炭
酸カルシウムＢの固形分濃度が２０゜０重量％のエチレ
ングリコールスラリーを得た。

該エチレングリコール中の炭酸カルシウムＢの物性を第
１表に示す。第１表の結果から、炭酸カルシウムＢは二
次凝集がほとんどない分散性良好なバテライト型炭酸カ
ルシウムであることが確認される。

炭酸カルシウムＣ 炭酸カルシウムＡの調製に使用したのと同じ生石灰のメ
タノール懸濁液分散体にメタノールを追加添加し、生石
灰濃度が３．　ＯＭ量％となるように希釈し、さらに生
石灰に対し１１倍相当モルの水を添加し、メタノールと
生石灰と水の混合系を調製した。２００ｇの生石灰を含
有する該混合系を４２°Ｃに調整した後、攪拌条件下で
該混合系中に炭酸ガスを生石灰１モル当り０．　ＯＯ２
２モル／ｍｉ口の導通速度で導通し、炭酸化反応を開始
した。

炭酸化反応開始１０分後に系内の導電率が極大点（第１
図の点Ｂに相当する点）に達し、該極大点における系内
温度は４５°Ｃになるよう調節した。

その後も炭酸化反応を継続し、炭酸化反応開始４５０分
後に系内の導電率が１００μＳ／ｃｍに達した点（第１
図の点りに相当する点）で炭酸ガスの供給を停止し、炭
酸化反応を停止した。点りにおＩＪる系内ｐｌ＋は６．
８であった。

得られた炭酸カルシウムＣはＸ線回折測定の結果、１０
０％バテライト型炭酸カルシウＪ、であった。

その後、炭酸カルシウムＡと同様の方法で表面処理及び
フラッシングを行ない、水の残存率が０゜５重量％、炭
酸カルシウムＣの固形分濃度が２０゜０重量％のエチレ
ングリコールスラリーを得た。

該エチレングリコール中の炭酸カルシウムＣの物性を第
１表に示す。第１表の結果から、炭酸カルシウムＣは、
分散性良好なバテライト型炭酸カルシウムであることが
確認される。

炭酸カルシウムＤ 生石灰に水を加え調製された石灰乳を、比重ｌ０７０、
温度１０°Ｃに調製し、該石灰乳中に炭酸ガス濃度２５
重量％の炉ガスを２０１Ｔ？／ｓｉｎの導通速度で供給
し、炭酸化反応を行ない、ｐ）１６．５で炭酸化反応を
終了した。該炭酸化反応の終了した炭酸カルシウムの水
懸濁液の液温を５０°Ｃに調製し、２４時間撹拌した。

このようにして調製された炭酸カルシウムは、カルサイ
ト型の炭酸カルシウムであり、走査型電子顕微鏡写真に
よる１次粒子径は０，２μｍであった。この炭酸カルシ
ウムの水懸濁液を常法に従い脱水し、得られた脱水ケー
キにポリアクリル酸ソーダを炭酸カルシウム固形分に対
し１．５重量％添加し、強力に撹拌することにより、固
形分濃度３５重量％の炭酸カルシウムの水スラリーを得
た。該水スラリーを、６０ｃｃ／ｍｉｎの流量で繰り返
し１０回、湿式粉砕機（グイノーミルＰｉｌｏｔ型、Ｗ
ＡＢ社製、メディア充填率８０％、メディア０．６〜０
．９　ｍ、回転数１５００ｒｐ＋ｉ）を通過せしめ湿式
粉砕を行ない、凝集体の分散を行った。

その後、上記方法によって調製された水と炭酸カルシウ
ムＤの混合系に前記表面処理剤及びエチレングリコール
を投入し、炭酸カルシウムＡと同様の方法で表面処理及
びフラッシングを行ない、水の残存率が０．７重量％、
炭酸カルシウムＤの固形分濃度が２０．０重量％のエチ
レングリコールスラリーを得た。

該エチレングリコール中の炭酸カルシウムＤの物性を第
１表に示す。第１表の結果から、炭酸カルシウムＤは、
強力な湿式粉砕を繰り返し行って調製されているにもか
かわらず、その粒度分布はブロードであり、また粒子形
が不均一であることが確認される。

炭酸カルシウムＥ 生石灰に水を加え調製された比重１．０３５の石灰乳に
グリシン及びグルタミン酸（共にアミノ酸の一種）を各
々石灰乳中の水酸化カルシウムに対し２０重重景溶解せ
しめ、その後接石灰乳を２０°Ｃに調整した後、石灰乳
中の水酸化カルシウム１モルに対し０．８２２４！／分
の導通速度で炭酸ガスを導通し炭酸化反応を行ない、ｐ
Ｈ６，５で炭酸化反応を終了した。得られた炭酸カルシ
ウムＥはＸ線回折測定の結果、１００％バテライト型炭
酸カルシウムであった。

その後、上記方法によって調製された水と炭酸カルシウ
ムＥの混合系にエチレングリコールを投入し、炭酸カル
シウムＡと同様の方法でフラッシングを行ない、水の残
存率が０．３重量％、炭酸カルシウムＥの固形分濃度が
２０．０重量％のエチレングリコールスラリーを得た。

該エチレングリコール中の炭酸カルシウムＥの物性を第
１表に示す。

合成球状シリカＡ 水８１．０　ｇにＮａ０ｔ１０．００６　ｇを溶解し、
シリカゾルを２．３ｇ加え、更にエタノール１００ｇを
加えて撹拌し、得られた混合系を３５°Ｃに維持した。

この混合系にアンモニアガスでρ１１を１１．５にコン
トロールしながら、エタノール６００ｇと水５４０ｇと
の混合液、２８％エチルシリケート３２０ｇを同時に１
６時間かけて徐々に添加した。走査型電子顕微鏡写真測
定結果から、得られた粒子は０．２μｍの粒子径を有す
る球状シリカであった。

その後、上記方法によって得られた球状シリカとエタノ
ールと水の混合系に、エチレングリコールを投入し、ロ
ータリーエバポレーターを用いてフラッシングし、該混
合系から水とエタノールを除去せしめ、水の残存率が０
．８％、球状シリカの固形分濃度が２０．０重量％のエ
チレングリコールスラリーを得た。

実施例１ 炭酸カルシウムＡのエチレングリコールスラリーをポリ
エステル化反応前に添加しポリエステル化反応を行ない
、炭酸カルシウムＡを０．３重量％含有した極限粘度（
オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２ｄｆ／ｇの
ポリエチレンテレフタレートを調製した。該ポリエチレ
ンテレフタレートを１６０°Ｃで乾燥した後２９０°Ｃ
で溶融押し出し、４０°Ｃに保持したキャスティングド
ラム上に急冷固化せしめて未延伸フィルムを得た。引き
続き、該未延伸フィルムを加熱ローラーで７０°Ｃに予
熱した後、赤外線ヒーターで加熱しながら縦方向に３．
６倍延伸した。続いて９０゛ｃの温度で横方向に４．０
倍に延伸した後２００°Ｃで熱処理を行ない、厚さ１５
μｍの二軸配向フィルムを得た。

該二軸配向フィルムは、その特性を第２表に示すが、Ｎ
ａ係数が低く、粗大粒子数も少なく、且つ耐摩耗性も良
好であった。

実施例２．３ 実施例１で使用した炭酸カルシウムＡを炭酸カルシウム
Ｂ及び炭酸カルシウムＣにそれぞれ変更することを除き
、他は同様の方法で厚さ１５μｍの二軸配向フィルムを
得た。

第二軸配向フィルムの特性を第２表に示すが、いずれも
摩擦係数が低く、粗大粒子数も少なく、且つ耐摩耗性も
良好であった。

比較例１〜３ 実施例１で使用した炭酸カルシウム八を炭酸カルシウム
Ｄ、炭酸カルシウムＥ及び球状シリカＡにそれぞれ変更
することを除き、他は同様の方法で厚さ１５μｍの二軸
配向フィルムを得た。

該二軸配向フィルムの特性を第２表に示すが、いずれも
特性の劣ったものであった。

〔作用・効果〕

叙上の通り、本発明によれば、滑り性、耐摩耗性に優れ
るとともに、粗大突起数の少ないポリエステル組成物が
提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、それぞれ炭酸化反応系内の導電率
変化曲線、第３図はフィルムの動摩擦係数（μｋ）を測
定する装置の模式図である。 経ゑ、ｍ　Ｏ− 第２図 Ｓ遥軒蘭（ｒ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエステル中に、カルシウム化合物をアルコール
   と水の混合媒体系内で炭酸化反応して調製されるバテラ
   イト型炭酸カルシウムを含有することを特徴とするポリ
   エステル組成物。 ２、バテライト型炭酸カルシウムが、下記（ア）〜（オ
   ）の要件を共に具備するバテライト型炭酸カルシウムで
   ある請求項１記載のポリエステル組成物。 （ア）０．１μｍ≦ＤＳ≦２．０μｍ （イ）ＤＰ３／ＤＳ≦１．２５ （ウ）１．０≦ＤＰ２／ＤＰ４≦２．５ （エ）１．０≦ＤＰ１／ＤＰ５≦４．０ （オ）（ＤＰ２−ＤＰ４）／ＤＰ３≦１．０但し、 ＤＳ：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により調べた平均粒
   子径（μｍ）であり、一次粒子 を同一体積を有する球に換算し、該球の 粒子径の平均値を計算し算出する。 ＤＰ１：光透過式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ−
   ＣＰ３）を用いて測定した粒 度分布において、大きな粒子径側から 起算した重量累計１０％の時の粒子径 （μｍ） ＤＰ２：上記方法を用いて測定した粒度分布において、
   大きな粒子径側から起算した 重量累計２５％の時の粒子径（μｍ） ＤＰ３：上記方法を用いて測定した粒度分布において、
   大きな粒子径側から起算した 重量累計５０％の時の粒子径（μｍ） ＤＰ４：上記方法を用いて測定した粒度分布において、
   大きな粒子径側から起算した 重量累計７５％の時の粒子径（μｍ） ＤＰ５：上記方法を用いて測定した粒度分布において、
   大きな粒子径側から起算した 重量累計９０％の時の粒子径（μｍ） ３、バテライト型炭酸カルシウムが、下記（カ）〜（コ
   ）の要件を共に具備するバテライト型炭酸カルシウムで
   ある請求項１記載のポリエステル組成物。 （カ）０．１μｍ≦ＤＳ≦２．０μｍ （キ）ＤＰ３／ＤＳ≦１．２５ （ク）１．０≦ＤＰ２／ＤＰ４≦１．４ （ケ）１．０≦ＤＰ１／ＤＰ５≦２．５ （コ）（ＤＰ２−ＤＰ４）／ＤＰ３≦０．３５但し、Ｄ
   Ｓ及びＤＰ１〜ＤＰ５は前記と同一である。 ４、バテライト型炭酸カルシウムの量が、ポリエステル
   に対し、０．００５〜１０重量％である請求項１〜３記
   載のポリエステル組成物。