JPH04310842A - 電気化学測定システム - Google Patents
電気化学測定システムInfo
- Publication number
- JPH04310842A JPH04310842A JP7655891A JP7655891A JPH04310842A JP H04310842 A JPH04310842 A JP H04310842A JP 7655891 A JP7655891 A JP 7655891A JP 7655891 A JP7655891 A JP 7655891A JP H04310842 A JPH04310842 A JP H04310842A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- crystal resonator
- measuring device
- coated
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 16
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 claims description 8
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 claims description 2
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 8
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、化学，生物学，医学
，環境科学，エネルギー科学，電子工学およびその関連
工業分野における電気化学的に活性な物質の測定、分析
を行う装置に関する。
，環境科学，エネルギー科学，電子工学およびその関連
工業分野における電気化学的に活性な物質の測定、分析
を行う装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、水晶振動子の特性の測定技術とし
ては、その電極表面の重量変化または接する液体の粘性
と密度変化を反映する共振周波数変化の測定技術が開示
されている。この技術の応用としては、水晶振動子を利
用した電気化学反応に伴う共振周波数変化の測定技術が
既に開示されている。一方、本発明者によって、電極表
面に接する液体または粘弾性被覆膜の粘性と密度の変化
を反映する共振抵抗変化の測定技術も既に開示されてい
る。
ては、その電極表面の重量変化または接する液体の粘性
と密度変化を反映する共振周波数変化の測定技術が開示
されている。この技術の応用としては、水晶振動子を利
用した電気化学反応に伴う共振周波数変化の測定技術が
既に開示されている。一方、本発明者によって、電極表
面に接する液体または粘弾性被覆膜の粘性と密度の変化
を反映する共振抵抗変化の測定技術も既に開示されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これまでの測定法は、
電気化学反応に伴う電極表面への直接的な膜形成しか観
察することはできなかった。また、共振周波数変化を測
定するもので得られた変化はそのまま重量変化として扱
われていた。このため、電極表面上に膜が形成されてい
る場合には、膜に対する物質の出入りについて、重量変
化としての検討は行われていたが、測定が共振周波数変
化に限られているため、膜内での粘性変化であるのか、
重量変化であるのか明らかではなかった。従って、水晶
振動子上の膜内での電気化学反応に伴う共振周波数変化
の測定とともに粘性と密度を反映する共振抵抗変化の測
定も必要とされている。
電気化学反応に伴う電極表面への直接的な膜形成しか観
察することはできなかった。また、共振周波数変化を測
定するもので得られた変化はそのまま重量変化として扱
われていた。このため、電極表面上に膜が形成されてい
る場合には、膜に対する物質の出入りについて、重量変
化としての検討は行われていたが、測定が共振周波数変
化に限られているため、膜内での粘性変化であるのか、
重量変化であるのか明らかではなかった。従って、水晶
振動子上の膜内での電気化学反応に伴う共振周波数変化
の測定とともに粘性と密度を反映する共振抵抗変化の測
定も必要とされている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、電極表面上に高分子膜を被覆した水晶振動子、電
気化学的性質と水晶振動子の特性変化を同時に測定する
ことができる電気化学測定装置を考案し、電気化学反応
に伴う膜内での物質の変化または移動を電位、電流、共
振周波数変化、共振抵抗変化として検出することを可能
にした。
めに、電極表面上に高分子膜を被覆した水晶振動子、電
気化学的性質と水晶振動子の特性変化を同時に測定する
ことができる電気化学測定装置を考案し、電気化学反応
に伴う膜内での物質の変化または移動を電位、電流、共
振周波数変化、共振抵抗変化として検出することを可能
にした。
【０００５】
【作用】電気化学的に活性な物質を作用極上で電気化学
反応させると、還元体は酸化体に、あるいは、酸化体は
還元体にというように変化する。これによって、電極近
傍での個々の物質の濃度プロフィールが変化し、拡散に
よる物質の移動が起こることが知られている。作用極と
しての水晶振動子の電極上に高分子膜を被覆すると、電
気化学反応によって生じた電極近傍の物質の濃度変化に
よって膜内への物質の移動または膜外への物質の移動な
どが生じると考えられる。これらの変化は膜内での重量
変化あるいは粘性変化となり水晶振動子の特性変化とし
て検知される。つまり、水晶振動子の特性変化と物質の
電気化学性質を同時に観察することにより、膜内で生じ
ている物質の動きを考案することが可能である。すなわ
ち、膜を被覆した水晶振動子を用い、電気化学反応に伴
う共振周波数変化と共振抵抗変化を電流および電位と同
時に測定することにより電気化学反応についてより多く
の情報を得ることが可能になる。
反応させると、還元体は酸化体に、あるいは、酸化体は
還元体にというように変化する。これによって、電極近
傍での個々の物質の濃度プロフィールが変化し、拡散に
よる物質の移動が起こることが知られている。作用極と
しての水晶振動子の電極上に高分子膜を被覆すると、電
気化学反応によって生じた電極近傍の物質の濃度変化に
よって膜内への物質の移動または膜外への物質の移動な
どが生じると考えられる。これらの変化は膜内での重量
変化あるいは粘性変化となり水晶振動子の特性変化とし
て検知される。つまり、水晶振動子の特性変化と物質の
電気化学性質を同時に観察することにより、膜内で生じ
ている物質の動きを考案することが可能である。すなわ
ち、膜を被覆した水晶振動子を用い、電気化学反応に伴
う共振周波数変化と共振抵抗変化を電流および電位と同
時に測定することにより電気化学反応についてより多く
の情報を得ることが可能になる。
【０００６】
【実施例】以下、この発明の実施例を図面に基づいて説
明する。図１は、本発明の電気化学測定装置の模式図を
示したものである。高分子膜を被覆した水晶振動子１は
、水晶振動子の特性測定装置４に接続されている。一方
、膜を被覆した水晶振動子１の片面の電極は作用極とし
て対極３および参照電極２とともに電気化学測定装置５
に接続されている。また、水晶振動子測定装置４と電子
化学測定装置５は記録装置（または表示装置）６に接続
されている。感応膜を被覆した片面の電極のみが溶液に
接するようにした水晶振動子１と対極３と参照電極２は
所定量の電解質溶液が含まれるセル７中につけられてい
る。
明する。図１は、本発明の電気化学測定装置の模式図を
示したものである。高分子膜を被覆した水晶振動子１は
、水晶振動子の特性測定装置４に接続されている。一方
、膜を被覆した水晶振動子１の片面の電極は作用極とし
て対極３および参照電極２とともに電気化学測定装置５
に接続されている。また、水晶振動子測定装置４と電子
化学測定装置５は記録装置（または表示装置）６に接続
されている。感応膜を被覆した片面の電極のみが溶液に
接するようにした水晶振動子１と対極３と参照電極２は
所定量の電解質溶液が含まれるセル７中につけられてい
る。
【０００７】測定に際しては、対極はＰｔ線電極、参照
電極は飽和カロメル電極を用い、電解質溶液は２０ｍｌ
の０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７）を使用し、室温でＰ
ｔ電極上に高分子膜を被覆した９ＭＨｚＡＴカット水晶
振動子を一定濃度の電気化学的活性種含有電解質溶液中
につけ、共振周波数と共振抵抗が一定になることを確認
した後測定を行った。高分子被覆膜としては、耐熱性と
化学的安定性が優れている固体高分子電解質膜であるフ
ッ素系イオン交換樹脂（図２）を使用した。図３，図４
，図５には、代表的な電気化学的活性種であるヒドロキ
ロン／リン酸緩衝液（３．５ｍＭ）について、５０ｍＶ
／ｓで電位をスイープして得た電流−電位曲線（サイク
リックボルタメトリー）、共振周波数−電位曲線、共振
抵抗−電位曲線を示した。比較するために、同条件下で
感応膜を被覆していない裸のＰｔ電極水晶振動子を用い
て測定した結果も同図に示した。
電極は飽和カロメル電極を用い、電解質溶液は２０ｍｌ
の０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７）を使用し、室温でＰ
ｔ電極上に高分子膜を被覆した９ＭＨｚＡＴカット水晶
振動子を一定濃度の電気化学的活性種含有電解質溶液中
につけ、共振周波数と共振抵抗が一定になることを確認
した後測定を行った。高分子被覆膜としては、耐熱性と
化学的安定性が優れている固体高分子電解質膜であるフ
ッ素系イオン交換樹脂（図２）を使用した。図３，図４
，図５には、代表的な電気化学的活性種であるヒドロキ
ロン／リン酸緩衝液（３．５ｍＭ）について、５０ｍＶ
／ｓで電位をスイープして得た電流−電位曲線（サイク
リックボルタメトリー）、共振周波数−電位曲線、共振
抵抗−電位曲線を示した。比較するために、同条件下で
感応膜を被覆していない裸のＰｔ電極水晶振動子を用い
て測定した結果も同図に示した。
【０００８】裸のＰｔ電極水晶振動子の場合、サイクリ
ックボルタメトリーとともに共振周波数変化と共振抵抗
変化がほとんど観察されなかった。それに対して、電極
上に感応膜を被覆した水晶振動子の場合、共振周波数と
共振抵抗がサイクリックボルタメトリーの酸化または還
元ピークに対応して大きく変化することが認められた。 このような変化の原因としは、電極界面におけるヒドロ
キノン濃度の減少と生成したキノン濃度の増加に伴うヒ
ドロキノン，キノンの拡散による物質移動や膜との相互
作用に基づく膜内での粘性変化などが考えられる。
ックボルタメトリーとともに共振周波数変化と共振抵抗
変化がほとんど観察されなかった。それに対して、電極
上に感応膜を被覆した水晶振動子の場合、共振周波数と
共振抵抗がサイクリックボルタメトリーの酸化または還
元ピークに対応して大きく変化することが認められた。 このような変化の原因としは、電極界面におけるヒドロ
キノン濃度の減少と生成したキノン濃度の増加に伴うヒ
ドロキノン，キノンの拡散による物質移動や膜との相互
作用に基づく膜内での粘性変化などが考えられる。
【０００９】また、本発明で用いる高分子膜としてはイ
オン交換樹脂、固体高分子電解質膜、導電性高分子膜な
どが使用可能である。
オン交換樹脂、固体高分子電解質膜、導電性高分子膜な
どが使用可能である。
【００１０】
【発明の効果】本発明の電気化学測定システムでは、高
分子膜被覆水晶振動子の共振周波数および共振抵抗とい
う特性変化を同時に測定することにより、その電極上に
被覆した膜内での電極反応に伴う物質の変化と移動や粘
性変化などの解析が可能になった。
分子膜被覆水晶振動子の共振周波数および共振抵抗とい
う特性変化を同時に測定することにより、その電極上に
被覆した膜内での電極反応に伴う物質の変化と移動や粘
性変化などの解析が可能になった。
【図１】本発明による電気化学測定システムの模式図で
ある。
ある。
【図２】感応膜としてのフッ素系イオン交換樹脂の構造
式である。
式である。
【図３】本発明の電気化学測定システムでヒドロキノン
を測定した際の電流−電位曲線である。
を測定した際の電流−電位曲線である。
【図４】図３と同様の測定の共振周波数−電位曲線であ
る。
る。
【図５】図３と同様の測定の共振抵抗−電位曲線である
。
。
Claims (3)
- 【請求項１】 高分子膜被覆水晶振動子、水晶振動子
の発振回路および発振周波数測定装置からなる周波数測
定装置と発振回路および発振レベル測定装置からなる共
振抵抗測定装置、電解質溶液中に露出された高分子膜被
覆水晶振動子の電極を作用極とし、セル中に対極および
参照電極を有し、電位設定回路と電流設定回路から構成
される電気化学測定装置、記録表示装置によって構成さ
れ、電気化学反応に伴う水晶振動子の共振周波数変化お
よび共振抵抗変化を電気化学的特性と同時に測定する電
気化学測定システム。 - 【請求項２】 上記水晶振動子がＡＴカット水晶振動
子であり、また、片面の電極のみが溶液に接するように
耐水性のセルで固定され、片面の電極が溶液から電気的
に絶縁される請求項１記載の電気化学測定システム。 - 【請求項３】 上記高分子膜がイオン交換樹脂，固体
高分子電解質膜，導電性高分子膜である請求項１記載の
電気化学測定システム。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3076558A JP2704568B2 (ja) | 1991-04-09 | 1991-04-09 | 電気化学測定システム |
| EP92104220A EP0504730B1 (en) | 1991-03-22 | 1992-03-11 | Electrochemical measurement system |
| DE69221758T DE69221758T2 (de) | 1991-03-22 | 1992-03-11 | Elektrochemische Messeinrichtung |
| US07/851,752 US5334303A (en) | 1991-03-22 | 1992-03-16 | Electrochemical measurement system |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3076558A JP2704568B2 (ja) | 1991-04-09 | 1991-04-09 | 電気化学測定システム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04310842A true JPH04310842A (ja) | 1992-11-02 |
| JP2704568B2 JP2704568B2 (ja) | 1998-01-26 |
Family
ID=13608581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3076558A Expired - Lifetime JP2704568B2 (ja) | 1991-03-22 | 1991-04-09 | 電気化学測定システム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2704568B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007093573A (ja) * | 2005-08-30 | 2007-04-12 | Seiko Instruments Inc | バイオセンサ計測システム、粘性率測定方法、および微量質量測定方法 |
| WO2014002650A1 (ja) * | 2012-06-25 | 2014-01-03 | セイコーインスツル株式会社 | 圧電ユニット、圧電装置、圧電判定装置及び状態判定方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236350A (ja) * | 1988-07-27 | 1990-02-06 | Sony Corp | 化学センサ |
| JPH02206743A (ja) * | 1989-02-06 | 1990-08-16 | Seiko Instr Inc | 流体の物理的性質および電気化学的性質の同時測定装置 |
| JPH02257037A (ja) * | 1989-03-10 | 1990-10-17 | Res Dev Corp Of Japan | 有機物センサー及び有機物濃度の測定方法 |
| JPH0348748A (ja) * | 1989-07-18 | 1991-03-01 | Hitachi Ltd | Ｒｕ濃度センサ及びＲｕ検出システム |
-
1991
- 1991-04-09 JP JP3076558A patent/JP2704568B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236350A (ja) * | 1988-07-27 | 1990-02-06 | Sony Corp | 化学センサ |
| JPH02206743A (ja) * | 1989-02-06 | 1990-08-16 | Seiko Instr Inc | 流体の物理的性質および電気化学的性質の同時測定装置 |
| JPH02257037A (ja) * | 1989-03-10 | 1990-10-17 | Res Dev Corp Of Japan | 有機物センサー及び有機物濃度の測定方法 |
| JPH0348748A (ja) * | 1989-07-18 | 1991-03-01 | Hitachi Ltd | Ｒｕ濃度センサ及びＲｕ検出システム |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007093573A (ja) * | 2005-08-30 | 2007-04-12 | Seiko Instruments Inc | バイオセンサ計測システム、粘性率測定方法、および微量質量測定方法 |
| JP4646813B2 (ja) * | 2005-08-30 | 2011-03-09 | セイコーインスツル株式会社 | バイオセンサ計測システム、粘性率測定方法、および微量質量測定方法 |
| WO2014002650A1 (ja) * | 2012-06-25 | 2014-01-03 | セイコーインスツル株式会社 | 圧電ユニット、圧電装置、圧電判定装置及び状態判定方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2704568B2 (ja) | 1998-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schumacher | The Quartz Microbalance: A Novel Approach to the In‐Situ Investigation of Interfacial Phenomena at the Solid/Liquid Junction [New Analytical Methods (40)] | |
| US5334303A (en) | Electrochemical measurement system | |
| Bartlett et al. | Conducting polymer gas sensors part I: fabrication and characterization | |
| Wang et al. | Bismuth‐coated screen‐printed electrodes for stripping voltammetric measurements of trace lead | |
| Peng et al. | Development of a new atropine sulfate bulk acoustic wave sensor based on a molecularly imprinted electrosynthesized copolymer of aniline with o-phenylenediamine | |
| Bergamini et al. | Determination of isoniazid in human urine using screen-printed carbon electrode modified with poly-L-histidine | |
| Guzinski et al. | Equilibration time of solid contact ion-selective electrodes | |
| Xie et al. | A novel dual-impedance-analysis EQCM system—investigation of bovine serum albumin adsorption on gold and platinum electrode surfaces | |
| Gründler et al. | Principles and analytical applications of heated electrodes | |
| JP3094190B2 (ja) | 化学計測装置 | |
| Jones et al. | Piezoelectric transducer for determination of metals at the micromolar level | |
| DE2967619D1 (en) | Method and apparatus for measuring ph | |
| Zen et al. | Voltammetric determination of serotonin in human blood using a chemically modified electrode | |
| JP3833710B2 (ja) | センサ | |
| JPS638423B2 (ja) | ||
| Brand et al. | Impedance measurements on ion-selective liquid-membrane electrodes | |
| OsAKAI et al. | A novel amperometric ammonia sensor | |
| Shen et al. | Behaviour of series piezoelectric sensor in electrolyte solution: Part II. Applications in titrimetry | |
| JPH04310842A (ja) | 電気化学測定システム | |
| JP5311501B2 (ja) | ホウ素ドープダイヤモンド電極を用いたｐＨの測定方法及び装置 | |
| Espenscheid et al. | Ion exchange voltammetry with electroactive ionomers | |
| EP0614082A2 (en) | Procedure and apparatus for the determination of concentration of ammonia, and a procedure for the manufacturing of a detector | |
| US5608358A (en) | Non-linear electrochemical oscillator and sensor using the same | |
| CN102735711B (zh) | 测量溶液中的微量待测物浓度的方法及麻醉剂感测晶片 | |
| CN113514525A (zh) | 一种利用固体接触式离子选择性电极测定硝酸根离子的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071009 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081009 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091009 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091009 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101009 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101009 Year of fee payment: 13 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D03 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101009 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111009 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111009 Year of fee payment: 14 |