JPH04304235A - 過酸化物混合物を使用する熱加硫を含有しているゴム - Google Patents
過酸化物混合物を使用する熱加硫を含有しているゴムInfo
- Publication number
- JPH04304235A JPH04304235A JP35272791A JP35272791A JPH04304235A JP H04304235 A JPH04304235 A JP H04304235A JP 35272791 A JP35272791 A JP 35272791A JP 35272791 A JP35272791 A JP 35272791A JP H04304235 A JPH04304235 A JP H04304235A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- peroxide
- peroxides
- halogen
- crosslinking
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 72
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 title description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 46
- -1 aroyl peroxide Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 208000035404 Autolysis Diseases 0.000 claims description 3
- 206010057248 Cell death Diseases 0.000 claims description 3
- 230000028043 self proteolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 19
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 abstract description 9
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 11
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JMYZLRSSLFFUQN-UHFFFAOYSA-N (2-chlorobenzoyl) 2-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical class ClC1=CC=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1Cl JMYZLRSSLFFUQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 101000822805 Naja atra Cytotoxin A5 Proteins 0.000 description 3
- 101000822803 Naja kaouthia Cytotoxin homolog Proteins 0.000 description 3
- 101000783567 Naja naja Cytotoxin 1 Proteins 0.000 description 3
- 101000822819 Naja naja Cytotoxin-like basic protein Proteins 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylbenzoyl) 2-methylbenzenecarboperoxoate Chemical group CC1=CC=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGKBXKFWMQLFGZ-UHFFFAOYSA-N (4-methylbenzoyl) 4-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 AGKBXKFWMQLFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000831652 Salinivibrio sharmensis Species 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910018134 Al-Mg Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018467 Al—Mg Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000955424 Manihot dichotoma Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N phenylsilane Chemical class [SiH3]C1=CC=CC=C1 PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 229920000260 silastic Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】過酸化物を用いるゴムの架橋結合は多くの
ゴム系用に工業的規模で現在適用されており、例えばＪ
．Ｄ．ファン・ドランプト（ｖａｎ Ｄｒｕｍｐｔ）、
ラバー・ワールド（Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ）、１９
８８（３）、３３−４１頁を参照のこと。
ゴム系用に工業的規模で現在適用されており、例えばＪ
．Ｄ．ファン・ドランプト（ｖａｎ Ｄｒｕｍｐｔ）、
ラバー・ワールド（Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ）、１９
８８（３）、３３−４１頁を参照のこと。
【０００２】例えば成型を押し出しにより行うようなシ
リコーンゴムの無圧加硫においては特に高い加硫速度が
必要である。ハロゲンを含有している過酸化アロイルは
急速作用性架橋結合剤として成功裡に使用されてきてい
る。２、３分間程度の加硫速度が、優れた寸法安定性お
よび生じた成型品の好ましいゴム性質と共にそして加硫
物の最少の変色と共に得られている。さらに、これらの
過酸化物を含有しているゴムは１１０−１４０℃におけ
る２、３分間の短い架橋結合時間に対してて周囲温度に
おける数週間ないし数ヶ月という充分長い貯蔵安定性を
示していた。
リコーンゴムの無圧加硫においては特に高い加硫速度が
必要である。ハロゲンを含有している過酸化アロイルは
急速作用性架橋結合剤として成功裡に使用されてきてい
る。２、３分間程度の加硫速度が、優れた寸法安定性お
よび生じた成型品の好ましいゴム性質と共にそして加硫
物の最少の変色と共に得られている。さらに、これらの
過酸化物を含有しているゴムは１１０−１４０℃におけ
る２、３分間の短い架橋結合時間に対してて周囲温度に
おける数週間ないし数ヶ月という充分長い貯蔵安定性を
示していた。
【０００３】従って、シリコーンゴムの押し出し用の工
業的工程はビス−（２，４−ジクロロベンゾイル）−ペ
ルオキシド（ＤＣＬＢＰ）が主として使用される架橋結
合の要望に適用されている。
業的工程はビス−（２，４−ジクロロベンゾイル）−ペ
ルオキシド（ＤＣＬＢＰ）が主として使用される架橋結
合の要望に適用されている。
【０００４】現在では、架橋結合中の少量の比較的高度
に塩素化されたビフェニル類の生成をＤＣＬＢＰを用い
る架橋結合の欠点とみなさなければならない。
に塩素化されたビフェニル類の生成をＤＣＬＢＰを用い
る架橋結合の欠点とみなさなければならない。
【０００５】従って、ＤＣＬＢＰをハロゲンを含まない
過酸化物により置換するとう観点を有する提唱がすでに
なされている。すなわち、ドイツ特許出願３６３ １７
１に従うと、有機置換された過酸化ビス−ベンゾイルの
使用が提唱されている。しかしながら、例えばこれらの
如き過酸化物では架橋結合時間が相当伸びる必要があり
、その結果、そのような過酸化物を含有しているゴムは
無圧熱空気加硫工程において匹敵する性質を有するエラ
ストマーに経済的に転化させることができない。米国特
許明細書４，０６１，７０４に従うと、第三級アルキル
ペルオキシアルキルカーボネート類が提唱されているが
、これも長い架橋結合時間を必要としている。さらに、
変色を生じることもある低揮発性分解生成物の生成がこ
れらの過酸化物の欠点とみなされている。ヨーロッパ特
許出願２３９ ９６１およびヨーロッパ特許出願２７８
７３１中で提唱されているシリル−置換された過酸化
ベンゾイルは必要な架橋結合時間を相当程度長引かせる
と予測できる。
過酸化物により置換するとう観点を有する提唱がすでに
なされている。すなわち、ドイツ特許出願３６３ １７
１に従うと、有機置換された過酸化ビス−ベンゾイルの
使用が提唱されている。しかしながら、例えばこれらの
如き過酸化物では架橋結合時間が相当伸びる必要があり
、その結果、そのような過酸化物を含有しているゴムは
無圧熱空気加硫工程において匹敵する性質を有するエラ
ストマーに経済的に転化させることができない。米国特
許明細書４，０６１，７０４に従うと、第三級アルキル
ペルオキシアルキルカーボネート類が提唱されているが
、これも長い架橋結合時間を必要としている。さらに、
変色を生じることもある低揮発性分解生成物の生成がこ
れらの過酸化物の欠点とみなされている。ヨーロッパ特
許出願２３９ ９６１およびヨーロッパ特許出願２７８
７３１中で提唱されているシリル−置換された過酸化
ベンゾイルは必要な架橋結合時間を相当程度長引かせる
と予測できる。
【０００６】本発明により提示されている問題は、たと
えあるとしてもかなり少量の比較的高度に塩素化された
ビフェニル類の生成だけが架橋結合に伴われしかも架橋
結合剤としてＤＣＬＢＰを含有しているシリコーンゴム
混合物と匹敵する架橋結合性質および貯蔵時の安定性を
示すような熱加硫可能なシリコーンゴム混合物を提供す
ることである。
えあるとしてもかなり少量の比較的高度に塩素化された
ビフェニル類の生成だけが架橋結合に伴われしかも架橋
結合剤としてＤＣＬＢＰを含有しているシリコーンゴム
混合物と匹敵する架橋結合性質および貯蔵時の安定性を
示すような熱加硫可能なシリコーンゴム混合物を提供す
ることである。
【０００７】本発明により提示されている問題はハロゲ
ンを含まない過酸化物と混合されたハロゲンを含有して
いる過酸化アロイル類の使用により解決できるというこ
とが驚くべきことに見いだされ、ここではハロゲンを含
まない過酸化物は３０分間以下のそれらの半減期（クロ
ロベンゼン中１０％溶液に対して１００℃において測定
された半減分解時間）を有するようにそして同時にそれ
らは少なくとも４５℃の自己−促進性分解温度（ＳＡＤ
Ｔ）を有するように選択される。ハロゲンを含有してい
る過酸化アロイルの半減期は１０分間以下でなければな
らない。
ンを含まない過酸化物と混合されたハロゲンを含有して
いる過酸化アロイル類の使用により解決できるというこ
とが驚くべきことに見いだされ、ここではハロゲンを含
まない過酸化物は３０分間以下のそれらの半減期（クロ
ロベンゼン中１０％溶液に対して１００℃において測定
された半減分解時間）を有するようにそして同時にそれ
らは少なくとも４５℃の自己−促進性分解温度（ＳＡＤ
Ｔ）を有するように選択される。ハロゲンを含有してい
る過酸化アロイルの半減期は１０分間以下でなければな
らない。
【０００８】シリコーンゴムを架橋結合させるために過
酸化物混合物を使用することはすでに提唱されているが
、全く異なる問題を解決するためのものであった。公知
の架橋結合工程（ドイツ特許明細書９０９ ９９５、米
国特許４，２６０，５３６および米国特許４，８６３，
６６６）では、大きく異なる半減期を有する二種の過酸
化物が成型品の製造用に使用されていた。
酸化物混合物を使用することはすでに提唱されているが
、全く異なる問題を解決するためのものであった。公知
の架橋結合工程（ドイツ特許明細書９０９ ９９５、米
国特許４，２６０，５３６および米国特許４，８６３，
６６６）では、大きく異なる半減期を有する二種の過酸
化物が成型品の製造用に使用されていた。
【０００９】本発明に従うと、それらの半減期の間の差
が大きすぎない過酸化物類を使用するなら、架橋結合性
質が比較的速い架橋結合を保証している過酸化物だけを
含有している対応するゴム混合物の架橋結合性質とあま
り異ならないようなゴム混合物が得られることが見いだ
された。ハロゲンを含有している過酸化アロイルをハロ
ゲンを含まない過酸化物と混合して使用する場合には、
比較的高度に塩素化されたビフェニル類の生成が比較的
低い塩素化度を有するビフェニル類により抑制される。
が大きすぎない過酸化物類を使用するなら、架橋結合性
質が比較的速い架橋結合を保証している過酸化物だけを
含有している対応するゴム混合物の架橋結合性質とあま
り異ならないようなゴム混合物が得られることが見いだ
された。ハロゲンを含有している過酸化アロイルをハロ
ゲンを含まない過酸化物と混合して使用する場合には、
比較的高度に塩素化されたビフェニル類の生成が比較的
低い塩素化度を有するビフェニル類により抑制される。
【００１０】本発明に従うと、ハロゲンを含有している
過酸化物およびハロゲンを含まない過酸化物の半減期の
比は多くとも８、そしてより好適には多くとも４、であ
るべきである。半減期は通常は１００℃におけるクロロ
ベンゼン（１０％溶液）中の特定過酸化物の半減分解時
間として表示されている。
過酸化物およびハロゲンを含まない過酸化物の半減期の
比は多くとも８、そしてより好適には多くとも４、であ
るべきである。半減期は通常は１００℃におけるクロロ
ベンゼン（１０％溶液）中の特定過酸化物の半減分解時
間として表示されている。
【００１１】本発明に従うと、ハロゲンを含まない過酸
化物は、過酸化物の合計量を基にして、１０−８０モル
％の量で、好適には２０−７０モル％の量で、より好適
には５０モル％までの量で、そして最も好適には３０モ
ル％以上の量で、使用される。
化物は、過酸化物の合計量を基にして、１０−８０モル
％の量で、好適には２０−７０モル％の量で、より好適
には５０モル％までの量で、そして最も好適には３０モ
ル％以上の量で、使用される。
【００１２】公知のビス−（２，４−ジハロベンゾイル
）−ペルオキシド類、より特にビス−（２，４−ジクロ
ロベンゾイル）−ペルオキシド類（ＤＣＬＢＰ）、およ
び／またはビス−（ｏ−ハロベンゾイル）−ペルオキシ
ド類、より特にビス−（２−クロロベンゾイル）−ペル
オキシド類（ＣＬＢＰ）、がハロゲンを含有している過
酸化アロイルとして使用される。適切なハロゲンを含ま
ない過酸化物類は、ビス−（アルキルベンゾイル）、ビ
ス−（ジ−（トリメチルシリル）シリル）またはビス−
（アルコキシカルボキシベンゾイル）ペルオキシド類で
ある。アルキルベンゾイルペルオキシド類が好適に使用
される。特に好適なハロゲンを含まない過酸化物は、ビ
ス−（２−メチルベンゾイル）−ペルオキシド（ＯＭＢ
Ｐ）および／またはビス−（４−メチルベンゾイル）−
ペルオキシド（ＰＭＢＰ）である。ＤＣＬＢＰは１００
℃における２．５分間の半減期および６０℃のＳＡＤＴ
を有している。ＣＬＢＰは１００℃における２．３分間
の半減期およびこれも６０℃のＳＡＤＴを有している。 好適なハロゲンを含まない過酸化物の中では、ＯＭＢＰ
は８分間の半減期および４５℃のＳＡＤＴを有しており
、それは貯蔵時のゴム混合物の安定性に関する限り依然
として許容可能である。ＰＭＢＰは１８分間の半減期お
よび９０℃のＳＡＤＴを有している。７分間の半減期お
よび５０℃のＳＡＤＴを有するビス−（２−エトキシカ
ルボキシベンゾイル）−ペルオキシドもハロゲンを含ま
ない過酸化アロイルとして適している。
）−ペルオキシド類、より特にビス−（２，４−ジクロ
ロベンゾイル）−ペルオキシド類（ＤＣＬＢＰ）、およ
び／またはビス−（ｏ−ハロベンゾイル）−ペルオキシ
ド類、より特にビス−（２−クロロベンゾイル）−ペル
オキシド類（ＣＬＢＰ）、がハロゲンを含有している過
酸化アロイルとして使用される。適切なハロゲンを含ま
ない過酸化物類は、ビス−（アルキルベンゾイル）、ビ
ス−（ジ−（トリメチルシリル）シリル）またはビス−
（アルコキシカルボキシベンゾイル）ペルオキシド類で
ある。アルキルベンゾイルペルオキシド類が好適に使用
される。特に好適なハロゲンを含まない過酸化物は、ビ
ス−（２−メチルベンゾイル）−ペルオキシド（ＯＭＢ
Ｐ）および／またはビス−（４−メチルベンゾイル）−
ペルオキシド（ＰＭＢＰ）である。ＤＣＬＢＰは１００
℃における２．５分間の半減期および６０℃のＳＡＤＴ
を有している。ＣＬＢＰは１００℃における２．３分間
の半減期およびこれも６０℃のＳＡＤＴを有している。 好適なハロゲンを含まない過酸化物の中では、ＯＭＢＰ
は８分間の半減期および４５℃のＳＡＤＴを有しており
、それは貯蔵時のゴム混合物の安定性に関する限り依然
として許容可能である。ＰＭＢＰは１８分間の半減期お
よび９０℃のＳＡＤＴを有している。７分間の半減期お
よび５０℃のＳＡＤＴを有するビス−（２−エトキシカ
ルボキシベンゾイル）−ペルオキシドもハロゲンを含ま
ない過酸化アロイルとして適している。
【００１３】貯蔵時のゴム安定性の提供が極端な条件に
合致しなくてもよい場合には、ＯＭＢＰの半減期が過酸
化クロロベンゾイルのものと比較的近いという理由によ
りＯＭＢＰを過酸化クロロベンゾイルと一緒に使用する
ことが好ましい。ＤＣＬＢＰをＯＭＢＰと混合して使用
する場合には、ゴム化合物の架橋結合時間は純粋なＤＣ
ＬＢＰを使用する場合に必要な架橋結合時間と比較して
５０：５０の混合比に関しては５０％以下そして３０：
７０の混合比に関しては１００％以下だけ増加する。そ
れとは対照的に、ＰＭＢＰをＤＣＬＢＰと５０：５０の
比で混合して使用する場合には、必要な架橋結合時間は
少なくとも二倍となる。しかしながら、ゴム混合物の貯
蔵時の安定性が厳しい条件に合致しなければならない場
合には、ＰＭＢＰを過酸化クロロベンゾイルと一緒に使
用することが好適である。この場合には、対応するゴム
の架橋結合時間の二倍または三倍ということは成型性能
に関しては過酸化クロロベンゾイルだけを含有している
ゴムに依然として充分匹敵しているものである。必要に
応じて、架橋結合の実施温度をわずかに高めることによ
り架橋結合時間におけるこの差を補うことができる。
合致しなくてもよい場合には、ＯＭＢＰの半減期が過酸
化クロロベンゾイルのものと比較的近いという理由によ
りＯＭＢＰを過酸化クロロベンゾイルと一緒に使用する
ことが好ましい。ＤＣＬＢＰをＯＭＢＰと混合して使用
する場合には、ゴム化合物の架橋結合時間は純粋なＤＣ
ＬＢＰを使用する場合に必要な架橋結合時間と比較して
５０：５０の混合比に関しては５０％以下そして３０：
７０の混合比に関しては１００％以下だけ増加する。そ
れとは対照的に、ＰＭＢＰをＤＣＬＢＰと５０：５０の
比で混合して使用する場合には、必要な架橋結合時間は
少なくとも二倍となる。しかしながら、ゴム混合物の貯
蔵時の安定性が厳しい条件に合致しなければならない場
合には、ＰＭＢＰを過酸化クロロベンゾイルと一緒に使
用することが好適である。この場合には、対応するゴム
の架橋結合時間の二倍または三倍ということは成型性能
に関しては過酸化クロロベンゾイルだけを含有している
ゴムに依然として充分匹敵しているものである。必要に
応じて、架橋結合の実施温度をわずかに高めることによ
り架橋結合時間におけるこの差を補うことができる。
【００１４】本発明に従うと、ビス−（ハロベンゾイル
）−ペルオキシド類だけを含有している対応するゴム混
合物が必要とする架橋結合時間の多くとも三倍そしてよ
り好適には二倍のゴム混合物の架橋結合時間（同じ架橋
結合温度において）を可能とする割合で過酸化物の組み
合わせを使用することが好適である。
）−ペルオキシド類だけを含有している対応するゴム混
合物が必要とする架橋結合時間の多くとも三倍そしてよ
り好適には二倍のゴム混合物の架橋結合時間（同じ架橋
結合温度において）を可能とする割合で過酸化物の組み
合わせを使用することが好適である。
【００１５】架橋結合時間がこの開示において比較され
る場合には、比較は常に１２０℃における９５％の架橋
結合に必要な時間を基にしており、架橋結合はＤＩＮ５
３５２９に従うバルカメーター試験により測定されてい
る。架橋結合時間の関数として測定される剪断力におい
てそれ以上の変化がない時には、架橋結合は完了してい
る。従って、架橋結合時間は架橋結合中に測定される剪
断力がその後はもはや時間の関数として変動しない剪断
力の９５％にまでに達する時間である。
る場合には、比較は常に１２０℃における９５％の架橋
結合に必要な時間を基にしており、架橋結合はＤＩＮ５
３５２９に従うバルカメーター試験により測定されてい
る。架橋結合時間の関数として測定される剪断力におい
てそれ以上の変化がない時には、架橋結合は完了してい
る。従って、架橋結合時間は架橋結合中に測定される剪
断力がその後はもはや時間の関数として変動しない剪断
力の９５％にまでに達する時間である。
【００１６】公知のシリコーンゴムを架橋結合させるた
めに、本発明に従う過酸化物類の組み合わせを使用する
ことができる。これらのシリコーンゴムは一般的にはａ
）下記の一般式
めに、本発明に従う過酸化物類の組み合わせを使用する
ことができる。これらのシリコーンゴムは一般的にはａ
）下記の一般式
【００１７】
【化１】Ｒ１ｎＲ２ｍＳｉＯ４−ｎ−ｍ／２［式中、ｍ
＝０．８５−１．０３であり、ｎ＝０．８５−１．０３
であり、Ｒ１＝Ｃ１−１２アルキル、Ｃ２−１２アルケ
ニル、アリール、フルオロアルキル、フルオロアルキル
エーテル、ＨまたはＣＮアルキルであり、Ｒ２＝Ｃ１−
１２アルキル、Ｃ２−１２アリールである］に相当する
５０−１０，０００Ｐａｓの粘度を有するポリシロキサ
ン、ｂ）５０−４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面を有する強
化用シリカ類、ｃ）シロキサンジオール類、フェニルシ
ランジオール類、アルコキシシラン類、アルコキシシロ
キサン類および／またはシラザン類からなる群からの加
工助剤、ｄ）任意の不活性充填剤、例えば石英、クリス
トバライト、珪藻土など、ｅ）任意の押し出し助剤およ
び型抜き助剤、例えばホウ酸、ＰＴＦＥ粉末および脂肪
酸誘導体類、ｆ）任意の熱空気および／または酸類に対
する安定剤、例えばアルカリ性珪酸塩類、希土類酸化物
類または希土類カルボン酸塩類、からなっている。
＝０．８５−１．０３であり、ｎ＝０．８５−１．０３
であり、Ｒ１＝Ｃ１−１２アルキル、Ｃ２−１２アルケ
ニル、アリール、フルオロアルキル、フルオロアルキル
エーテル、ＨまたはＣＮアルキルであり、Ｒ２＝Ｃ１−
１２アルキル、Ｃ２−１２アリールである］に相当する
５０−１０，０００Ｐａｓの粘度を有するポリシロキサ
ン、ｂ）５０−４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面を有する強
化用シリカ類、ｃ）シロキサンジオール類、フェニルシ
ランジオール類、アルコキシシラン類、アルコキシシロ
キサン類および／またはシラザン類からなる群からの加
工助剤、ｄ）任意の不活性充填剤、例えば石英、クリス
トバライト、珪藻土など、ｅ）任意の押し出し助剤およ
び型抜き助剤、例えばホウ酸、ＰＴＦＥ粉末および脂肪
酸誘導体類、ｆ）任意の熱空気および／または酸類に対
する安定剤、例えばアルカリ性珪酸塩類、希土類酸化物
類または希土類カルボン酸塩類、からなっている。
【００１８】本発明の目的用に適しているシリコーン類
には例えば、ドイツ特許出願３０４１ ５８８中に記載
されているポリシロキサン成型用化合物が包含される。 本発明に従う過酸化物類の組み合わせは、市販のシリコ
ーンゴム類であるシラスティックＲ（ダウ・コーニング
）、エラストシルＲ（ワッカー）、シロプレンＲ（バイ
エル）、ロドルシルＲ（ローン・プーラン）、シルプラ
スＲ（ゼネラル・エレクトリック）、並びにヌンクリッ
ツ、シンエツ、トウシバ、トウレなどにより製造されて
いる他の型に適用することもできる。本発明に従う過酸
化アロイルの組み合わせは好適には対応するゴム混合物
中にシリコーン油中５０％ペーストの形状で加えられる
。該過酸化物組み合わせは単独ペースト状でに存在する
こともでき、または好適には２個のロールミキサー上で
２−１５分間の期間にわたり２０−４０℃の温度におい
てゴム混合物中に別個のペーストを添加することにより
製造することもできる。
には例えば、ドイツ特許出願３０４１ ５８８中に記載
されているポリシロキサン成型用化合物が包含される。 本発明に従う過酸化物類の組み合わせは、市販のシリコ
ーンゴム類であるシラスティックＲ（ダウ・コーニング
）、エラストシルＲ（ワッカー）、シロプレンＲ（バイ
エル）、ロドルシルＲ（ローン・プーラン）、シルプラ
スＲ（ゼネラル・エレクトリック）、並びにヌンクリッ
ツ、シンエツ、トウシバ、トウレなどにより製造されて
いる他の型に適用することもできる。本発明に従う過酸
化アロイルの組み合わせは好適には対応するゴム混合物
中にシリコーン油中５０％ペーストの形状で加えられる
。該過酸化物組み合わせは単独ペースト状でに存在する
こともでき、または好適には２個のロールミキサー上で
２−１５分間の期間にわたり２０−４０℃の温度におい
てゴム混合物中に別個のペーストを添加することにより
製造することもできる。
【００１９】シリコーンゴム混合物中の過酸化物類の合
計含有量は、１００ｇのゴム混合物当たり、０．３−６
．５ミリモルのそして好適には１−４ミリモルという過
酸化物の通常限度内であるべきである。
計含有量は、１００ｇのゴム混合物当たり、０．３−６
．５ミリモルのそして好適には１−４ミリモルという過
酸化物の通常限度内であるべきである。
【００２０】本発明に従うゴム類をさらに加工するため
の方法は一般的に公知である。すなわち、米国特許明細
書４，０６１，７０４は熱空気中での無圧加硫方法（Ｈ
ＡＶ＝熱空気加硫）を記載している。これらのおよび他
の連続的加硫方法はＣ．Ｍ．ブロウ（Ｂｌｏｗ）による
「ゴム技術および製造（Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ）」という標
題の書籍、ブッターワース、ロンドン、１９７２中に記
載されている。特にケーブルの外装中では高い架橋結合
速度が必要である。すなわち、ビス−（２，４−ジクロ
ロベンゾイル）−ペルオキシドは本発明に従う過酸化物
の組み合わせを用いて得られる１０−３０ｍ／分の取り
出し速度を可能とする。
の方法は一般的に公知である。すなわち、米国特許明細
書４，０６１，７０４は熱空気中での無圧加硫方法（Ｈ
ＡＶ＝熱空気加硫）を記載している。これらのおよび他
の連続的加硫方法はＣ．Ｍ．ブロウ（Ｂｌｏｗ）による
「ゴム技術および製造（Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ）」という標
題の書籍、ブッターワース、ロンドン、１９７２中に記
載されている。特にケーブルの外装中では高い架橋結合
速度が必要である。すなわち、ビス−（２，４−ジクロ
ロベンゾイル）−ペルオキシドは本発明に従う過酸化物
の組み合わせを用いて得られる１０−３０ｍ／分の取り
出し速度を可能とする。
【００２１】本発明はシリコーンゴムの架橋結合に影響
する問題を研究する工程で開発されたが、高い架橋結合
速度を保ちながら比較的高度に塩素化されたビフェニル
類の生成を避けるために過酸化物組み合わせを使用する
という本発明に従う解決法は過酸化物により架橋結合可
能な他の重合体にも適用することができる。これらの重
合体はＪ．Ｄ．ファン・ドランプトの上記で引用されて
いる刊行物の３９頁の表２に挙げられている。
する問題を研究する工程で開発されたが、高い架橋結合
速度を保ちながら比較的高度に塩素化されたビフェニル
類の生成を避けるために過酸化物組み合わせを使用する
という本発明に従う解決法は過酸化物により架橋結合可
能な他の重合体にも適用することができる。これらの重
合体はＪ．Ｄ．ファン・ドランプトの上記で引用されて
いる刊行物の３９頁の表２に挙げられている。
【００２２】従って、本発明は一般的には過酸化物類に
より熱的に架橋結合可能なゴムを架橋結合する方法に関
するものであり、それはハロゲンを含有している過酸化
アロイルを３０分間以下の半減期および少なくとも４５
℃の自己分解温度を有するハロゲンを含まない過酸化物
と組み合わせて使用することにより特徴づけられている
。
より熱的に架橋結合可能なゴムを架橋結合する方法に関
するものであり、それはハロゲンを含有している過酸化
アロイルを３０分間以下の半減期および少なくとも４５
℃の自己分解温度を有するハロゲンを含まない過酸化物
と組み合わせて使用することにより特徴づけられている
。
【００２３】本発明はまた、フリーラジカル生成剤とし
て挙げられているハロゲンを含まない過酸化物と混合さ
れたハロゲンを含有している過酸化アロイルを含有して
いる熱加硫可能なゴム混合物にも関するものである。
て挙げられているハロゲンを含まない過酸化物と混合さ
れたハロゲンを含有している過酸化アロイルを含有して
いる熱加硫可能なゴム混合物にも関するものである。
【００２４】本発明を下記の実施例中で説明する。
【００２５】実施例中に挙げられている過酸化物は、シ
リコーン油中５０％混合物の形状の粘液質化された過酸
化物として、特定の基本的混合物の中にロールミキサー
上で２０−３０℃において加えられた。
リコーン油中５０％混合物の形状の粘液質化された過酸
化物として、特定の基本的混合物の中にロールミキサー
上で２０−３０℃において加えられた。
【００２６】次に過酸化物を含有している混合物はバイ
エル−フランク・バルカメーター中に加えられ、そして
１２０℃の架橋結合温度において評価された。９５％の
架橋結合を得るためにかかった時間であるｔ９５値が測
定された。架橋結合時間は分により表示されている。同
時に、最大架橋結合速度ν最大が剪断力における最大増
加、Ｎ／分、として測定された。
エル−フランク・バルカメーター中に加えられ、そして
１２０℃の架橋結合温度において評価された。９５％の
架橋結合を得るためにかかった時間であるｔ９５値が測
定された。架橋結合時間は分により表示されている。同
時に、最大架橋結合速度ν最大が剪断力における最大増
加、Ｎ／分、として測定された。
【００２７】ゴムの機械的性質を測定するために、厚さ
が２−６ｍｍの試験板を圧縮型の中で１３５℃における
１０分間の架橋結合（Ａ段階）により製造した。試験板
のショアＡはＤＩＮ５３ ５０５に従い測定された。
が２−６ｍｍの試験板を圧縮型の中で１３５℃における
１０分間の架橋結合（Ａ段階）により製造した。試験板
のショアＡはＤＩＮ５３ ５０５に従い測定された。
【００２８】Ｂ段階は、試験板を２００℃において４時
間にわたり連続的にコンディショニングすることにより
、生じた。
間にわたり連続的にコンディショニングすることにより
、生じた。
【００２９】引っ張り強度［ＭＰａｓ］、１００％にお
けるモジュラス（Ｍ１００％）［Ｎ／ｍｍ２］、および
伸び［％］はＤＩＮ５３ ５０４に従い測定された。圧
縮歪み［％］はＤＩＮ５３ ５１７に従い測定された。
けるモジュラス（Ｍ１００％）［Ｎ／ｍｍ２］、および
伸び［％］はＤＩＮ５３ ５０４に従い測定された。圧
縮歪み［％］はＤＩＮ５３ ５１７に従い測定された。
【００３０】実施例に関連する表においては、試験され
たゴム混合物の過酸化物含有量は１００ｇのゴム混合物
当たりのミリモル数で表示されている。
たゴム混合物の過酸化物含有量は１００ｇのゴム混合物
当たりのミリモル数で表示されている。
【００３１】
【実施例】実施例１
ＶｉＭｅ２ＳｉＯ基により終結しておりそして約０．５
ミリモルのビニル／１００ｇに相当する５，０００の重
合度を有する１００部のポリ−（ジメチルシロキサン）
−重合体およびＢＥＴ表面２００ｍ２／ｇを有する５３
部の高温シリカとの混合物を２−スクリュー混練器中で
１５０℃において、０．５部のヘキサメチルジシラザン
、５部のポリ（ジメチルシロキサン）−ジオールおよび
３部の約２０重量％のＳｉＯＨのＳｉＯＨ含有量を有す
るポリ−（ジメチルビニルメチルシロキサン）−ジオー
ルを添加しながら、混合した。
ミリモルのビニル／１００ｇに相当する５，０００の重
合度を有する１００部のポリ−（ジメチルシロキサン）
−重合体およびＢＥＴ表面２００ｍ２／ｇを有する５３
部の高温シリカとの混合物を２−スクリュー混練器中で
１５０℃において、０．５部のヘキサメチルジシラザン
、５部のポリ（ジメチルシロキサン）−ジオールおよび
３部の約２０重量％のＳｉＯＨのＳｉＯＨ含有量を有す
るポリ−（ジメチルビニルメチルシロキサン）−ジオー
ルを添加しながら、混合した。
【００３２】表１に挙げられている過酸化物類をこの基
本的混合物中に２０−３０℃において加え、そして架橋
結合時間Ｔ９５を１２０℃において測定した。Ｔ９５値
は過酸化物混合比の関数として示されている。架橋結合
前に、２５℃における１日、３０℃における７日、そし
て３０℃における１４日の貯蔵後に、試験１−１３の試
験試料の４分後のムーニー粘度（Ｍｌ ４）を測定した
。 ５０±１Ｍｌ単位が各場合とも得られた。
本的混合物中に２０−３０℃において加え、そして架橋
結合時間Ｔ９５を１２０℃において測定した。Ｔ９５値
は過酸化物混合比の関数として示されている。架橋結合
前に、２５℃における１日、３０℃における７日、そし
て３０℃における１４日の貯蔵後に、試験１−１３の試
験試料の４分後のムーニー粘度（Ｍｌ ４）を測定した
。 ５０±１Ｍｌ単位が各場合とも得られた。
【００３３】
【表１】
表１
試験番号 １ ２ ３ ４
５ ６ ７ ８ ９ １
０ １１ １２ １３ 過酸化物 （
ミリモル／１００ｇ） ＰＭＢＰ ２．１ １．８５ １．４８ １
．１１ ０．９２ ０．５２ − − −
− − − −ＤＣＬＢＰ
− ０．３４ ０．６６ ０．９ １．
１３ １．５７ ２．０ １．６ １．１３ ０．９
０．６６ ０．３４ −ＯＭＢＰ −
− − − −
− ０．５３ ０．９２ １．１１ １．４８
１．８５ ２．１ 合計 過酸化物 ２．１ ２．１９ ２．１４ ２．０１
２．０５ ２．０９ ２．０ ２．１３ ２．０５ ２
．０１ ２．１４ ２．１９ ２．１ ％ＤＣＬＢＰ
０ １６ ３２ ４５ ５５
７５ １００ ７５ ５５ ４５
３２ １６ ０ ｔ９５分 ５．
４ ５．０ ４．４ ３．４ ２．７ ２．０
１．６ １．８ ２．０ ２．２ ２．４
３．０ ４．０ 実施例２ ４ミリモルのＶｉＭｅ２ＳｉＯ単位／１００ｇを含有し
ているポリ（ジメチルシロキサン）−重合体および１０
０ｇの重合体当たり５２重量部の３００ｍ２／ｇのＢＥ
Ｔ表面を有する高温シリカを使用することにより、実施
例１の基本的混合物を変えた。過酸化物含有量の関数と
しての結果を表２に示す。
５ ６ ７ ８ ９ １
０ １１ １２ １３ 過酸化物 （
ミリモル／１００ｇ） ＰＭＢＰ ２．１ １．８５ １．４８ １
．１１ ０．９２ ０．５２ − − −
− − − −ＤＣＬＢＰ
− ０．３４ ０．６６ ０．９ １．
１３ １．５７ ２．０ １．６ １．１３ ０．９
０．６６ ０．３４ −ＯＭＢＰ −
− − − −
− ０．５３ ０．９２ １．１１ １．４８
１．８５ ２．１ 合計 過酸化物 ２．１ ２．１９ ２．１４ ２．０１
２．０５ ２．０９ ２．０ ２．１３ ２．０５ ２
．０１ ２．１４ ２．１９ ２．１ ％ＤＣＬＢＰ
０ １６ ３２ ４５ ５５
７５ １００ ７５ ５５ ４５
３２ １６ ０ ｔ９５分 ５．
４ ５．０ ４．４ ３．４ ２．７ ２．０
１．６ １．８ ２．０ ２．２ ２．４
３．０ ４．０ 実施例２ ４ミリモルのＶｉＭｅ２ＳｉＯ単位／１００ｇを含有し
ているポリ（ジメチルシロキサン）−重合体および１０
０ｇの重合体当たり５２重量部の３００ｍ２／ｇのＢＥ
Ｔ表面を有する高温シリカを使用することにより、実施
例１の基本的混合物を変えた。過酸化物含有量の関数と
しての結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
表２
試験番号 １ ２
３ ４ ５
６ 過酸化物 （
ミリモル／１００ｇ）ＯＭＢＰ
２．２ １．４８ １．１１
０．９２ ０．７４ −ＣＬＢＰ
− １．００ １
．１２ １．４４ １．７７ ２．
２ 合計過酸化物 ２．２
２．４８ ２．２３ ２．３６
２．５１ ２．２ ％ＣＬＢＰ
０ ４０ ５
０ ６１ ７０ １０
０ ｔ９５分 ３
．８ ２．２ ２．０ １．
８ １．６ １．２ ν最大Ｎ／分 １４ ３９
３９ ４５ ５０
４９ 硬度Ａ段階
６１ ６５ ６５
６５ ６７ ６６硬度Ｂ段階
６６ ６７
６６ ６７ ６９ ６
８引っ張り強度Ａ段階 ９．２ ９．５
９．４ ９．５ ９．０
８．５Ｍ１００％Ａ段階 ２．４
２．９ ２．７ ３．０ ３
．２ ２．９圧縮歪みＢ段階 ４９
３９ ３０ ２９
２９ ２７ 実施例３ ６ミリモルのビニル／１００ｇを含有している１００部
のポリ（ジメチルシロキサン）−重合体、５２重量部の
高温シリカ（ＢＥＴ表面２００ｍ２／ｇ）および１０重
量部の滑石（珪酸Ｃａ−Ａｌ−Ｍｇ）を使用して基本的
混合物を製造した。
３ ４ ５
６ 過酸化物 （
ミリモル／１００ｇ）ＯＭＢＰ
２．２ １．４８ １．１１
０．９２ ０．７４ −ＣＬＢＰ
− １．００ １
．１２ １．４４ １．７７ ２．
２ 合計過酸化物 ２．２
２．４８ ２．２３ ２．３６
２．５１ ２．２ ％ＣＬＢＰ
０ ４０ ５
０ ６１ ７０ １０
０ ｔ９５分 ３
．８ ２．２ ２．０ １．
８ １．６ １．２ ν最大Ｎ／分 １４ ３９
３９ ４５ ５０
４９ 硬度Ａ段階
６１ ６５ ６５
６５ ６７ ６６硬度Ｂ段階
６６ ６７
６６ ６７ ６９ ６
８引っ張り強度Ａ段階 ９．２ ９．５
９．４ ９．５ ９．０
８．５Ｍ１００％Ａ段階 ２．４
２．９ ２．７ ３．０ ３
．２ ２．９圧縮歪みＢ段階 ４９
３９ ３０ ２９
２９ ２７ 実施例３ ６ミリモルのビニル／１００ｇを含有している１００部
のポリ（ジメチルシロキサン）−重合体、５２重量部の
高温シリカ（ＢＥＴ表面２００ｍ２／ｇ）および１０重
量部の滑石（珪酸Ｃａ−Ａｌ−Ｍｇ）を使用して基本的
混合物を製造した。
【００３５】特定の過酸化物の添加後のゴム混合物の試
験結果を表３に示す。
験結果を表３に示す。
【００３６】線の固定加入部（適合部）を有する３本の
リッツ線上の直径が８ｍｍのケーブル外装を試験１−３
の混合物から２０−３０ｍ／分の離脱速度および１２ｍ
の炉長にわたる４５０から３５０℃への典型的な炉温度
低下で製造した。
リッツ線上の直径が８ｍｍのケーブル外装を試験１−３
の混合物から２０−３０ｍ／分の離脱速度および１２ｍ
の炉長にわたる４５０から３５０℃への典型的な炉温度
低下で製造した。
【００３７】
【表３】
表３
試験番号
１ ２ ３ ４
過酸化物：ミリモル／１００ｇ ＤＣＬＢＰ
１．１８ − − ２
ＯＭＢＰ
１．１８ １．０ −
−ＣＬＢＰ
− １．２９ １．９３
− 合計過酸化物
２．３６ ２．２９ １
．９３ ２ ｔ９５分
３．６
３．７ ３．４ ３．５
ν最大
５２ ５３．５ ６１
６０ 硬度Ａ段階
６９ ６９
７０ ７０ 硬度Ｂ段階
７２ ７
２ ７４ ７３ 引っ
張り強度Ａ段階 ７．２
６．１ ６．８ ７．０
伸びＡ段階
３９２ ３１５ ３１６
３２０ Ｍ１００％Ａ段階
２．６ ２．６５ ３．０
３．０ 圧縮歪みＢ段階
３４ ２８
２２ ３０ 実施例４ 使用した基本的混合物は実施例１中と同じであった。表
４に示されている過酸化物の添加および架橋結合後に、
ビフェニル類の含有量およびそれらの塩素含有量をＡ段
階の加硫物に関してバイエル方法番号２０１１ ００２
９６０１ ８９／Ｄを使用するＧＣ−ＭＳ−ＭＩＤ（
複数イオン検出部を有するガスクロマトグラフィー質量
分光計）により測定した。この方法はＤＩＮ５１ ５２
７、部分１５／８７に従う標準的方法とは、≧２ｐｐｍ
の比較的高い検出感度だけ異なっている。
１ ２ ３ ４
過酸化物：ミリモル／１００ｇ ＤＣＬＢＰ
１．１８ − − ２
ＯＭＢＰ
１．１８ １．０ −
−ＣＬＢＰ
− １．２９ １．９３
− 合計過酸化物
２．３６ ２．２９ １
．９３ ２ ｔ９５分
３．６
３．７ ３．４ ３．５
ν最大
５２ ５３．５ ６１
６０ 硬度Ａ段階
６９ ６９
７０ ７０ 硬度Ｂ段階
７２ ７
２ ７４ ７３ 引っ
張り強度Ａ段階 ７．２
６．１ ６．８ ７．０
伸びＡ段階
３９２ ３１５ ３１６
３２０ Ｍ１００％Ａ段階
２．６ ２．６５ ３．０
３．０ 圧縮歪みＢ段階
３４ ２８
２２ ３０ 実施例４ 使用した基本的混合物は実施例１中と同じであった。表
４に示されている過酸化物の添加および架橋結合後に、
ビフェニル類の含有量およびそれらの塩素含有量をＡ段
階の加硫物に関してバイエル方法番号２０１１ ００２
９６０１ ８９／Ｄを使用するＧＣ−ＭＳ−ＭＩＤ（
複数イオン検出部を有するガスクロマトグラフィー質量
分光計）により測定した。この方法はＤＩＮ５１ ５２
７、部分１５／８７に従う標準的方法とは、≧２ｐｐｍ
の比較的高い検出感度だけ異なっている。
【００３８】
【表４】
表４
試験番号 １ ２
３ ４ ５ ６
７ 過酸化物 ミリモル／１００ｇ ＤＣＬＢＰ ２ −
− − １ −
１ＣＬＢＰ −
２ − − −
１ −ＯＭＢＰ
− − ２ −
１ １ −ＰＭＢＰ
− − −
２ − −
１合計過酸化物 ２ ２
２ ２ ２ ２
２ ｔ９５
１．３ １．３ ４．０
５．４ ２．１ １．５ ３．５
ビフェニル類
ｐｐｍビフェニル類％Ｃｌ 式 ４８．６ Ｃ１２Ｈ６Ｃｌ４ ２０
− − − ３
− ３ ３２ Ｃ１２
Ｈ８Ｃｌ２ − ２０ −
− − ３
− ３０ Ｃ１２Ｈ７Ｃｌ２ＣＨ３
− − − −
１５ − １６
１７．５ Ｃ１２Ｈ８ＣｌＣＨ３ −
− −
１５ − ０ Ｃ１
２Ｈ８（ＣＨ３）２ − −
２０ ２０ ４ ４
５ 明細書および実施例は本発明の説明用であるが限定
用ではないこと並びに本発明の精神および範囲内の他の
態様が当技術の専門家に自明であろうことは理解すべき
である。
３ ４ ５ ６
７ 過酸化物 ミリモル／１００ｇ ＤＣＬＢＰ ２ −
− − １ −
１ＣＬＢＰ −
２ − − −
１ −ＯＭＢＰ
− − ２ −
１ １ −ＰＭＢＰ
− − −
２ − −
１合計過酸化物 ２ ２
２ ２ ２ ２
２ ｔ９５
１．３ １．３ ４．０
５．４ ２．１ １．５ ３．５
ビフェニル類
ｐｐｍビフェニル類％Ｃｌ 式 ４８．６ Ｃ１２Ｈ６Ｃｌ４ ２０
− − − ３
− ３ ３２ Ｃ１２
Ｈ８Ｃｌ２ − ２０ −
− − ３
− ３０ Ｃ１２Ｈ７Ｃｌ２ＣＨ３
− − − −
１５ − １６
１７．５ Ｃ１２Ｈ８ＣｌＣＨ３ −
− −
１５ − ０ Ｃ１
２Ｈ８（ＣＨ３）２ − −
２０ ２０ ４ ４
５ 明細書および実施例は本発明の説明用であるが限定
用ではないこと並びに本発明の精神および範囲内の他の
態様が当技術の専門家に自明であろうことは理解すべき
である。
【００３９】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００４０】１．過酸化物によるゴムの熱架橋結合にお
いて、ハロゲンを含有している過酸化アロイルと３０分
間以下の半減期および少なくとも４５℃の自己分解温度
を有するハロゲンを含まない過酸化物との混合物を該過
酸化物として使用することからなる改良。
いて、ハロゲンを含有している過酸化アロイルと３０分
間以下の半減期および少なくとも４５℃の自己分解温度
を有するハロゲンを含まない過酸化物との混合物を該過
酸化物として使用することからなる改良。
【００４１】２．ハロゲンを含有している過酸化アロイ
ルの半減期が１００℃において１０分間以下である、上
記１の方法。
ルの半減期が１００℃において１０分間以下である、上
記１の方法。
【００４２】３．ハロゲンを含まない過酸化物が過酸化
物の合計量を基にして１０−９０モル％の量で使用され
る、上記１の方法。
物の合計量を基にして１０−９０モル％の量で使用され
る、上記１の方法。
【００４３】４．ハロゲンを含まない過酸化物が過酸化
物の合計量を基にして２０−７０モル％の量で使用され
る、上記１の方法。
物の合計量を基にして２０−７０モル％の量で使用され
る、上記１の方法。
【００４４】５．ハロゲンを含まない過酸化物が過酸化
物の合計量を基にして３０−６０モル％の量で使用され
る、上記１の方法。
物の合計量を基にして３０−６０モル％の量で使用され
る、上記１の方法。
【００４５】６．ハロゲンを含有している過酸化アロイ
ルがビス−（２，４−ジクロロベンゾイル）−ペルオキ
シドおよびビス−（２−クロロベンゾイル）−ペルオキ
シドの少なくとも１種である、上記１の方法。
ルがビス−（２，４−ジクロロベンゾイル）−ペルオキ
シドおよびビス−（２−クロロベンゾイル）−ペルオキ
シドの少なくとも１種である、上記１の方法。
【００４６】７．ハロゲンを含まない過酸化物がビス−
（２−メチルベンゾイル）−ペルオキシドおよびビス−
（４−メチルベンゾイル）−ペルオキシドの少なくとも
１種である、上記１の方法。
（２−メチルベンゾイル）−ペルオキシドおよびビス−
（４−メチルベンゾイル）−ペルオキシドの少なくとも
１種である、上記１の方法。
【００４７】８．ハロゲンを含有している過酸化物とハ
ロゲンを含まない過酸化物との半減期の比が多くとも８
である、上記１の方法。
ロゲンを含まない過酸化物との半減期の比が多くとも８
である、上記１の方法。
【００４８】９．ハロゲンを含有している過酸化物とハ
ロゲンを含まない過酸化物との半減期の比が多くとも４
である、上記１の方法。
ロゲンを含まない過酸化物との半減期の比が多くとも４
である、上記１の方法。
【００４９】１０．架橋結合可能なゴムがシリコーンゴ
ムである、上記１の方法。
ムである、上記１の方法。
【００５０】１１．１００℃における３０分間以下の半
減期および少なくとも４５℃の自己−分解温度を有する
ハロゲンを含まない過酸化物との混合物状でハロゲンを
含有している過酸化アロイルを含んでいる熱架橋結合可
能なゴム。
減期および少なくとも４５℃の自己−分解温度を有する
ハロゲンを含まない過酸化物との混合物状でハロゲンを
含有している過酸化アロイルを含んでいる熱架橋結合可
能なゴム。
Claims (1)
- 【請求項１】 過酸化物によるゴムの熱架橋結合にお
いて、ハロゲンを含有している過酸化アロイルと３０分
間以下の半減期および少なくとも４５℃の自己分解温度
を有するハロゲンを含まない過酸化物との混合物を該過
酸化物として使用することからなる改良。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4041517.1 | 1990-12-22 | ||
| DE4041517 | 1990-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04304235A true JPH04304235A (ja) | 1992-10-27 |
Family
ID=6421246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35272791A Pending JPH04304235A (ja) | 1990-12-22 | 1991-12-16 | 過酸化物混合物を使用する熱加硫を含有しているゴム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04304235A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009520842A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-05-28 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 新規なゴムと熱可塑性樹脂との多成分系、これから製造されるゴムと熱可塑性樹脂との複合成形部品、その製造方法およびその使用 |
-
1991
- 1991-12-16 JP JP35272791A patent/JPH04304235A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009520842A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-05-28 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 新規なゴムと熱可塑性樹脂との多成分系、これから製造されるゴムと熱可塑性樹脂との複合成形部品、その製造方法およびその使用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2938009A (en) | Process of treating silica with a siloxane and product thereof | |
| US4704425A (en) | Novel precipitated silica particulates | |
| EP0180843B1 (en) | Silicone elastomer composition | |
| JPH09208749A (ja) | シラノール官能基を有しオルガノシラン誘導体を含むジエンポリマーを主成分として含有するゴム組成物 | |
| US2448556A (en) | Synthetic elastic and elastomeric products | |
| JP4781276B2 (ja) | カオリン含有シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| EP0239961B1 (en) | A silicone rubber composition | |
| US2816089A (en) | Vulcanizable polysiloxane compositions containing a diaralkyl peroxide and process | |
| IL167379A (en) | Silicone rubber containing doped silica filler | |
| JPH11269313A (ja) | シリカ配合ゴム組成物及びその製造方法 | |
| US4061704A (en) | Tertiary-alkylperoxy alkyl carbonate initiators for hot air vulcanization of silicone rubber | |
| JPH04304235A (ja) | 過酸化物混合物を使用する熱加硫を含有しているゴム | |
| US4026846A (en) | Silicone rubber sponge composition, method of making the sponge | |
| JPH07278437A (ja) | シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| JPS5813092B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| KR101905183B1 (ko) | 열경화형 실리콘 고무 조성물 및 그 제조방법 | |
| JPH07215705A (ja) | シリコーンゴム添加用窒化ほう素粉末およびシリコーンゴム製品 | |
| JP2002179917A (ja) | シリコーンゴム用耐熱性付与剤および耐熱性シリコーンゴム組成物 | |
| CN113698772A (zh) | 一种抗静电硅橡胶及制备方法 | |
| JPH04117457A (ja) | シリコーンゴム組成物及び硬化物 | |
| US2546036A (en) | Method of preparation of dimethyl silicone gums | |
| JP3482834B2 (ja) | シリコーンゴムの製造方法 | |
| JP2570526B2 (ja) | シリコーンゴム組成物及び低硬度シリコーンゴム | |
| JP2002309087A (ja) | 耐熱性シリコーンゴム用組成物及びこれを用いたシリコーンゴム | |
| JP2971405B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンゴム材料およびエラストマー成形体の製造方法 |