JPH0430414B2

JPH0430414B2 -

Info

Publication number: JPH0430414B2
Application number: JP17417684A
Authority: JP
Priority date: 1984-08-23
Filing date: 1984-08-23
Publication date: 1992-05-21
Also published as: JPS6157611A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はコンタクトレンズ材料の製造方法に係
り、特に酸素透過性及び親水性に優れ、長時間の
連続装用が可能で、しかも機械的強度に優れて耐
久性に富むコンタクトレンズ材料の製造方法に関
するものである。〔従来技術とその問題点〕従来、例えばポリメチルメタクリレートを主成
分とするコンタクトレンズが実用化されて用いら
れている。このコンタクトレンズの主成分である
ポリメチルメタクリレートは光学性や耐久性に優
れているといつた大きなメリツトがあるものの、
酸素透過性が悪い為に角膜生理上連続して長時間
装着するといつたことができないという大きな欠
点がある。そこで、上記のようなハードタイプのコンタク
トレンズの欠点を解決するものとして、例えばポ
リ２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分
とする含水性のコンタクトレンズが実用化されて
おり、このようなソフトタイプのコンタクトレン
ズは親水性が良いことより装用感はある程度満足
できるものの、酸素透過性は充分なものでなく、
従つて長時間の連続装用はできないといつた欠点
がある。そこで、最近に至り、Ｎ−ビニルラクタムとメ
タクリル酸のアルキルエステルとを用いて共重合
した高含水性のコンタクトレンズが提案されてお
り（特公昭57−42850号公報、特公昭57−42851号
公報）、この提案のコンタクトレンズは親水性及
び酸素透過性に優れ、長時間の連続装用が可能で
あるといつた大きな特長があるものの、コンタク
トレンズを煮沸消毒等していると変形あるいは変
色することもあり、耐久性に乏しいといつた欠点
のあることがわかつてきた。〔発明の開示〕本発明者は、Ｎ−ビニルラクタムとメタクリル
酸アルキルエステル及び／又はアクリル酸アルキ
ルエステルとを構成材料として重合したコンタク
トレンズ材料より作つたコンタクトレンズが何故
耐久性に乏しいかを研究した結果、Ｎ−ビニルラ
クタムと上記エステルとの組み合わせは共重合性
に乏しく、これらの混合物を重合した場合、エス
テルを主にそして少量のＮ−ビニルラクタムを含
む共重合体と、Ｎ−ビニルラクタムを主にそして
少量のエステルを含む共重合体とに分離して重合
体が生成する傾向が強いことを付き止め、このよ
うな均一でない重合体より構成したコンタクトレ
ンズを滅菌に必要な煮沸消毒すると、溶出、変
形、変色が起きることを見い出したのである。その為、Ｎ−ビニルラクタムとエステルとの間
に適度な架橋構造を有するようにしておけば上記
のような欠点は起きなくなるであろうと考え、通
常用いられるアルキレングリコールジメタクリレ
ート又はジカルボン酸ジビニルエステルのような
架橋剤を用いて共重合させてみたのであるが、こ
れらの架橋剤はどちらかの成分にかたより、均衡
のとれた架橋構造のものは出来なかつた。つま
り、単に架橋剤を用いたのみでは均衡のとれた架
橋構造のものは得られず、コンタクトレンズ材料
は出来なかつたのである。しかし、Ｎ−ビニルラクタムとメタクリル酸ア
ルキルエステル及び／又はアクリル酸アルキルエ
ステルとの組み合わせの重合体はコンタクトレン
ズ材料として極めて望ましいものであることか
ら、さらに研究を続けた結果、アリロキシエチル
メタクリレート、アリロキシエチルアクリレー
ト、ジアリロキシエチルイタコネート、モノアリ
ロキシエチルイタコネートの群から選ばれた少な
くとも一種のものを架橋剤として、Ｎ−ビニルラ
クタムとメタクリル酸アルキルエステル又はアク
リル酸アルキルエステルの群から選ばれた少なく
とも一種のエステルとを共重合して得た重合体
は、均衡のとれた架橋構造のものであつて、コン
タクトレンズ材料として優れたものであることを
見い出した。つまり、このようにして出来たコン
タクトレンズ材料は、煮沸に対する寸法安定性が
よく、溶出分がほとんどなく、機械的特性に優
れ、しかも含水率が約50〜85％といつた高含水性
であり、かつ高い酸素透過性を有し、長時間の連
続装用が可能なものであるといつた特長を有して
いる。そして、本発明に用いられるＮ−ビニルラクタ
ムとしては、例えばＮ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−
ε−カプロラクタム等があり、又、本発明に用い
られるメタクリル酸アルキルエステル又はアクリ
ル酸アルキルエステルとしてはC₁〜C₁₀の１価又
は多価アルコールとのエステルが望ましく、例え
ばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート、iso−プロピルメタクリレート、iso−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、iso−ブチルメタ
クリレート、iso−ブチルアクリレート、tert−
ブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレー
ト、ペンチルメタクリレート、ペンチルアクリレ
ート、ネオペンチルメタクリレート、ネオペンチ
ルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、エチレングリコールモノメタクリレー
ト、エチレングリコールモノアクリレート、ジエ
チレングリコールモノメタクリレート、ジエチレ
ングリコールモノアクリレート、トリエチレング
リコールモノメタクリレート、トリエチレングリ
コールモノアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシスチレンメタクリレート、２−ヒドロキ
シスチレンアクリレート等がある。尚、約50〜90重量部のＮ−ビニルラクタムと約
５〜50重量部のメタクリル酸アルキルエステル又
はアクリル酸アルキルエステルの群から選ばれた
少なくとも一種のエステルとの混合物を、約0.05
〜５重量部のアリロキシエチルメタクリレート、
アリロキシエチルアクリレート、ジアリロキシエ
チルイタコネート、モノアリロキシエチルイタコ
ネートからなる群から選ばれた少なくとも一種の
架橋剤の存在下に重合させたものが望ましい。尚、上記のものに、親水性補助成分として約40
重量部以下の多価アルコールのモノエステルを加
えておいても好ましいものが得られる。そして、上記のようなモノマーに対して、例え
ばジメチル−２，2′−アゾビスイソブチレート、
２，2′−アゾビス（４−メトキシ−２，4′−ジメ
チルバレロニトリル）、２，2′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，2′−アゾビ
スイソブチルニトリル、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、イソブチルパーオキ
サイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト等のフリーラジカル重合開始剤を配合し、通常
のラジカル重合法によつて重合すれば透明で含水
率50％以上の重合体が得られる。実施例１〜４Ｎ−ビニルピロリドン75重量部、メチルメタク
リレート25重量部、及び表１記載の架橋剤0.5重
量部の混合物にＶ−65（商品名であつて２，2′−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））
の重合開始剤0.01重量部を加え、これを直径16
mm、高さ10mmの円筒状のテフロン製重合型に流し
込み、上部空間を窒素で置換した後、あらかじめ
窒素置換された電気オーブン中で20時間40℃に保
ち、その後70℃、90℃でそれぞれ10時間保ち、そ
の後100℃で10時間保つて重合を終了し、無色透
明で硬質な棒状ブロツクを得、これを通常の加工
手段で加工してコンタクトレンズを得る。このようにして得られたコンタクトレンズの含
水率、破断強度、破断伸度、透明性、過マンガン
酸カリウム還元性物質滴定値の差（厚生省告示第
302号）、及び20時間の煮沸による寸法変化といつ
た特性を調べると表１に示す通りである。

【表】比較例１〜３実施例１における架橋剤の代りに表２記載の架
橋剤を用いて同様にしてコンタクトレンズを得、
これらのコンタクトレンズの諸特性を調べると表
２に示す通りである。

【表】実施例５〜13 実施例１におけるメタルメタクリレートの代り
に表３記載のエステルを用いて同様にしてコンタ
クトレンズを得、これらのコンタクトレンズの諸
特性を調べると表３に示す通りである。

【表】実施例 14〜18 実施例１におけるアリロキシエチルメタクリレ
ートを0.05〜5.0重量部として同様にしてコンタ
クトレンズを得、これらのコンタクトレンズの諸
特性を調べると表４に示す通りである。

【表】実施例 19〜21 Ｎ−ビニルピロリドン60〜80重量部、メチルメ
タクリレート40〜20重量部、アリロキシエチルメ
タクリレート0.5重量部の混合物にＶ−65 0.1重
量部を加え、これを直径16mm、高さ10mmの円筒状
のポリプロピレン製重合型に流し込み、上部空間
を窒素で置換した後、10℃で紫外線照射を10時間
行ない、その後あらかじめ窒素で置換した電気オ
ーブン中で70℃、90℃、100℃それぞれの温度で
10時間重合反応を行なわせて無色透明で硬質な棒
状ブロツクを得、これを通常の加工手段で加工し
てコンタクトレンズを得、これらのコンタクトレ
ンズの諸特性を調べると表５に示す通りである。

【表】実施例 22〜25 Ｎ−ビニルピロリドン50重量部、メチルメタク
リレート20重量部、アリロキシエチルメタクリレ
ート0.5重量部、表６記載の親水性補助成分30重
量部、Ｖ−65 0.2重量部を用いて、実施例１と同
様にしてコンタクトレンズを得、これらのコンタ
クトレンズの諸特性を調べると表６に示す通りで
ある。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１Ｎ−ビニルラクタムと、メタクリル酸アルキ
ルエステル又はアクリル酸アルキルエステルの群
の中から選ばれた少なくとも一つのエステルと、
アリロキシエチルメタクリレート、アリロキシエ
チルアクリレート、ジアリロキシエチルイタコネ
ート、モノアリロキシエチルイタコネートの群の
中から選ばれた少なくとも一つの架橋剤とを少な
くとも用い、重合処理することを特徴とするコン
タクトレンズ材料の製造方法。