JPH04303766A - 液体クロマトグラフィー用分離材の表面細孔形成法 - Google Patents
液体クロマトグラフィー用分離材の表面細孔形成法Info
- Publication number
- JPH04303766A JPH04303766A JP3093172A JP9317291A JPH04303766A JP H04303766 A JPH04303766 A JP H04303766A JP 3093172 A JP3093172 A JP 3093172A JP 9317291 A JP9317291 A JP 9317291A JP H04303766 A JPH04303766 A JP H04303766A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyapatite
- separation material
- cao
- liquid chromatography
- pores
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000011148 porous material Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims abstract description 31
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- AFCIMSXHQSIHQW-UHFFFAOYSA-N [O].[P] Chemical compound [O].[P] AFCIMSXHQSIHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 a(OH)2 Chemical class 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N TEPP Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OP(=O)(OCC)OCC IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JHLCADGWXYCDQA-UHFFFAOYSA-N calcium;ethanolate Chemical compound [Ca+2].CC[O-].CC[O-] JHLCADGWXYCDQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPJXTZQPRTGCX-UHFFFAOYSA-N calcium;propan-1-olate Chemical compound [Ca+2].CCC[O-].CCC[O-] OEPJXTZQPRTGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-L ethyl phosphate(2-) Chemical compound CCOP([O-])([O-])=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Devices For Use In Laboratory Experiments (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液体クロマトグラフィー
用分離材の表面細孔形成法に関し、詳細にはカラム充填
材，分離膜，分離管等の分離材として用いるヒドロキシ
アパタイトの表面に、１μｍ 以下の微細孔を形成する
方法に関するものである。
用分離材の表面細孔形成法に関し、詳細にはカラム充填
材，分離膜，分離管等の分離材として用いるヒドロキシ
アパタイトの表面に、１μｍ 以下の微細孔を形成する
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】液体クロマトグラフィーは、移動相に含
まれる高分子物質を固定相である分離材の表面にある官
能基と結合させることによって上記高分子物質を吸着分
離するか、或いは上記高分子物質の分子サイズと分離材
の表面空孔との適合効果によって特定の高分子物質のふ
るい分け（分離）を行なうものである。但し高分子物質
が分離材表面の官能基と結合すると該高分子物質の活性
を失うことも多く、タンパク質等の生体関連物質等を分
離する場合は上記適合効果を有するシリカゲルなどを用
いて分離している。但しシリカゲルはｐＨ８以上では溶
解するため移動相のｐＨ調整や他の成分添加による調整
等が必要であり、分離物質の活性保持に充分な注意を要
する。
まれる高分子物質を固定相である分離材の表面にある官
能基と結合させることによって上記高分子物質を吸着分
離するか、或いは上記高分子物質の分子サイズと分離材
の表面空孔との適合効果によって特定の高分子物質のふ
るい分け（分離）を行なうものである。但し高分子物質
が分離材表面の官能基と結合すると該高分子物質の活性
を失うことも多く、タンパク質等の生体関連物質等を分
離する場合は上記適合効果を有するシリカゲルなどを用
いて分離している。但しシリカゲルはｐＨ８以上では溶
解するため移動相のｐＨ調整や他の成分添加による調整
等が必要であり、分離物質の活性保持に充分な注意を要
する。
【０００３】ところでヒドロキシアパタイトはＣａ５（
ＰＯ４）３ＯＨ なる標準組成を有しており、有機化合
物との親和性を有することが知られている。そこで該ヒ
ドロキシアパタイトを生体関連物質液体クロマトグラフ
ィー分離用として用いると、表面のＣａ基或いはＯＨ基
の部位において生体関連物質との間にイオン結合が形成
され、該生体関連物質の活性を失うことなく分離できる
。
ＰＯ４）３ＯＨ なる標準組成を有しており、有機化合
物との親和性を有することが知られている。そこで該ヒ
ドロキシアパタイトを生体関連物質液体クロマトグラフ
ィー分離用として用いると、表面のＣａ基或いはＯＨ基
の部位において生体関連物質との間にイオン結合が形成
され、該生体関連物質の活性を失うことなく分離できる
。
【０００４】しかしながらヒドロキシアパタイトの表面
には前記シリカゲル等が有する数１０Å〜数１００ Å
オーダーの適合効果は備えていない。そこでヒドロキシ
アパタイトに上記適合効果を発揮させる為の細孔を形成
する方法として、次の■〜■の方法が提案されている。 ■造粒時或いは成形時に微細物質を添加混合しておき、
焼成時に該微細物質を燃焼させて燃焼の跡に空隙を形成
し、上記微細物質の量や大きさにより空隙率や細孔径を
制御する方法。 ■成形時の成形圧力を調整することによって空隙率や細
孔径を制御する方法。 ■溶媒にガラスを用い成形体中に析出させてなる結晶化
ガラスを、リーチングにより溶出して多孔性にし細孔径
や細孔率を制御する方法。
には前記シリカゲル等が有する数１０Å〜数１００ Å
オーダーの適合効果は備えていない。そこでヒドロキシ
アパタイトに上記適合効果を発揮させる為の細孔を形成
する方法として、次の■〜■の方法が提案されている。 ■造粒時或いは成形時に微細物質を添加混合しておき、
焼成時に該微細物質を燃焼させて燃焼の跡に空隙を形成
し、上記微細物質の量や大きさにより空隙率や細孔径を
制御する方法。 ■成形時の成形圧力を調整することによって空隙率や細
孔径を制御する方法。 ■溶媒にガラスを用い成形体中に析出させてなる結晶化
ガラスを、リーチングにより溶出して多孔性にし細孔径
や細孔率を制御する方法。
【０００５】しかしながら上記■，■の方法であっても
、１μｍ 以下の微細孔を形成することは非常に困難で
あり、分離対象とする高分子物質の大きさに応じて１μ
ｍ 以下の細孔を形成することはできない。
、１μｍ 以下の微細孔を形成することは非常に困難で
あり、分離対象とする高分子物質の大きさに応じて１μ
ｍ 以下の細孔を形成することはできない。
【０００６】一方上記■の方法によればヒドロキシアパ
タイト粒子の寸法は細かく制御できるものの、やはり１
μｍ 以下の微細孔の大きさを制御しながら形成するこ
とはできない。
タイト粒子の寸法は細かく制御できるものの、やはり１
μｍ 以下の微細孔の大きさを制御しながら形成するこ
とはできない。
【０００７】さらに上記■〜■の方法はいずれもヒドロ
キシアパタイトの表面だけではなく内部にも空隙を形成
するものであり、ヒドロキシアパタイトを造粒物や成形
体としたときの強度が低くなり、分離材として要求され
る耐圧性が不十分であるという問題を有していた。
キシアパタイトの表面だけではなく内部にも空隙を形成
するものであり、ヒドロキシアパタイトを造粒物や成形
体としたときの強度が低くなり、分離材として要求され
る耐圧性が不十分であるという問題を有していた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に着
目してなされたものであって、ヒドロキシアパタイトの
表面に１μｍ 以下の微細孔を形成し、かつ耐圧性に優
れた分離材を得ることのできる液体クロマトグラフィー
用分離材の表面細孔形成法を提供しようとするものであ
る。
目してなされたものであって、ヒドロキシアパタイトの
表面に１μｍ 以下の微細孔を形成し、かつ耐圧性に優
れた分離材を得ることのできる液体クロマトグラフィー
用分離材の表面細孔形成法を提供しようとするものであ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成した本発
明とは、ヒドロキシアパタイトからなる液体クロマトグ
ラフィー用分離材の表面細孔形成法であって、Ｃａ／Ｐ
モル比が１．６７以上であるヒドロキシアパタイトを任
意の分離材形状に成形し、１０００℃以上で焼成して余
剰のＣａＯを分離析出させた後、得られた成形体の表面
を洗浄して表面層のＣａＯを溶出させることを要旨とす
るものである。
明とは、ヒドロキシアパタイトからなる液体クロマトグ
ラフィー用分離材の表面細孔形成法であって、Ｃａ／Ｐ
モル比が１．６７以上であるヒドロキシアパタイトを任
意の分離材形状に成形し、１０００℃以上で焼成して余
剰のＣａＯを分離析出させた後、得られた成形体の表面
を洗浄して表面層のＣａＯを溶出させることを要旨とす
るものである。
【００１０】
【作用】ヒドロキシアパタイトのＣａ／Ｐモル比は、化
学量論的組成であれば１．６６６ …（５／３） とな
るが、１．６７以上の場合は７００ ℃以上の加熱によ
って下記の通りヒドロキシアパタイトからＣａＯが分離
して独立に生成する。 Ｃａ５＋ｘ（ＰＯ４）３ＯＨ＋２Ｘ・Ｏ２→Ｃａ５（Ｐ
Ｏ４）３ＯＨ＋Ｘ・ＣａＯ
学量論的組成であれば１．６６６ …（５／３） とな
るが、１．６７以上の場合は７００ ℃以上の加熱によ
って下記の通りヒドロキシアパタイトからＣａＯが分離
して独立に生成する。 Ｃａ５＋ｘ（ＰＯ４）３ＯＨ＋２Ｘ・Ｏ２→Ｃａ５（Ｐ
Ｏ４）３ＯＨ＋Ｘ・ＣａＯ
【００１１】上記ヒドロキシ
アパタイト自体は、ｐＨ４．５ 以上では難溶性である
が、ＣａＯは水と容易に反応して溶出する。従ってＣａ
／Ｐモル比が１．６７以上のヒドロキシアパタイトを焼
成して洗浄すれば、ヒドロキシアパタイト粒子の表面に
はＣａＯの分子レベルの大きさに応じた１μｍ 以下の
微細孔が形成される。
アパタイト自体は、ｐＨ４．５ 以上では難溶性である
が、ＣａＯは水と容易に反応して溶出する。従ってＣａ
／Ｐモル比が１．６７以上のヒドロキシアパタイトを焼
成して洗浄すれば、ヒドロキシアパタイト粒子の表面に
はＣａＯの分子レベルの大きさに応じた１μｍ 以下の
微細孔が形成される。
【００１２】また上記ＣａＯの溶出は主としてヒドロキ
シアパタイトの表面に限定されているので、成形体の強
度を著しく低下させる心配もない。
シアパタイトの表面に限定されているので、成形体の強
度を著しく低下させる心配もない。
【００１３】ＣａＯをヒドロキシアパタイトから分離・
析出させるには、Ｃａ／Ｐモル比が１．６７以上のヒド
ロキシアパタイトを７００ ℃以上１４００℃以下で焼
成すればよいが、成形体に十分な強度を持たせるには１
０００℃以上で焼成する必要があり、１１００℃以上が
より好ましい。
析出させるには、Ｃａ／Ｐモル比が１．６７以上のヒド
ロキシアパタイトを７００ ℃以上１４００℃以下で焼
成すればよいが、成形体に十分な強度を持たせるには１
０００℃以上で焼成する必要があり、１１００℃以上が
より好ましい。
【００１４】尚微細孔の量及びサイズはＣａ／Ｐ比及び
焼成温度により変化するので、ヒドロキシアパタイトを
分離材に用いる場合においては、対象とする分離物質の
分子サイズに応じて適宜条件を決定すればよい。
焼成温度により変化するので、ヒドロキシアパタイトを
分離材に用いる場合においては、対象とする分離物質の
分子サイズに応じて適宜条件を決定すればよい。
【００１５】またＣａＯの洗浄に用いる処理液は、水に
限定されるものではなく、ヒドロキシアパタイトを溶解
しない程度の弱酸性液であって、ＣａＯと反応して溶脱
させる性質のものであれば用いることができる。
限定されるものではなく、ヒドロキシアパタイトを溶解
しない程度の弱酸性液であって、ＣａＯと反応して溶脱
させる性質のものであれば用いることができる。
【００１６】本発明に係るヒドロキシアパタイトは公知
の湿式法で製造すればよく、例えば原料に用いる反応性
Ｃａ化合物としてはＣａＣｌ２，Ｃａ（ＮＯ３）２，Ｃ
ａ（ＯＨ）２，ＣａＣＯ３等の無機塩や（ＨＣＯＯ）２
Ｃａ，（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ，カルシウムジエトキシ
ド，カルシウムジプロポキシド等のＣａ−カルボン酸塩
類およびアルコキシド類等が非限定的に例示される。ま
た燐の酸素酸化合物としてはＨ３ＰＯ４あるいはＫＨ２
ＰＯ４，ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４，（ＮＨ４）２ＨＰＯ４，（
ＮＨ４）３ＰＯ４等の如き燐酸塩の他、燐酸トリメトキ
シド，燐酸トリエトキシド，燐酸トリプロポキシド，亜
燐酸トリメトキシド，亜燐酸トリエトキシド，亜燐酸ト
リプロポキシド等の各種燐の酸素酸のアルコキシド類や
燐酸トリメチル，メタ燐酸エチル，燐酸モノエチル，燐
酸ジエチル，燐酸トリエチル，ピロリン酸エチル等の各
種燐の酸素酸のエステル類が非限定的に例示される。
の湿式法で製造すればよく、例えば原料に用いる反応性
Ｃａ化合物としてはＣａＣｌ２，Ｃａ（ＮＯ３）２，Ｃ
ａ（ＯＨ）２，ＣａＣＯ３等の無機塩や（ＨＣＯＯ）２
Ｃａ，（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ，カルシウムジエトキシ
ド，カルシウムジプロポキシド等のＣａ−カルボン酸塩
類およびアルコキシド類等が非限定的に例示される。ま
た燐の酸素酸化合物としてはＨ３ＰＯ４あるいはＫＨ２
ＰＯ４，ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４，（ＮＨ４）２ＨＰＯ４，（
ＮＨ４）３ＰＯ４等の如き燐酸塩の他、燐酸トリメトキ
シド，燐酸トリエトキシド，燐酸トリプロポキシド，亜
燐酸トリメトキシド，亜燐酸トリエトキシド，亜燐酸ト
リプロポキシド等の各種燐の酸素酸のアルコキシド類や
燐酸トリメチル，メタ燐酸エチル，燐酸モノエチル，燐
酸ジエチル，燐酸トリエチル，ピロリン酸エチル等の各
種燐の酸素酸のエステル類が非限定的に例示される。
【００１７】前記Ｃａ化合物および燐の酸素酸化合物を
所定のＣａ／Ｐとなるような配合で水および／または親
水性有機溶媒に溶解させ、この溶解液を水および／また
は親水性溶媒に滴下し、水和置換反応させてヒドロキシ
アパタイトの沈殿物を得る。
所定のＣａ／Ｐとなるような配合で水および／または親
水性有機溶媒に溶解させ、この溶解液を水および／また
は親水性溶媒に滴下し、水和置換反応させてヒドロキシ
アパタイトの沈殿物を得る。
【００１８】尚上記水和置換反応においては被滴下液の
温度を７０℃以上に保つとともに、ＫＯＨ，ＮａＯＨ，
ＮＨ４ＯＨ等のアルカリを滴下してｐＨを４以上（好ま
しくは８〜１１）に保つことが望ましい。上記被滴下液
の温度が７０℃未満では生成するヒドロキシアパタイト
が非晶質相との混合晶となってしまい易く、また結晶性
も悪くなりがちである。また被滴下液がｐＨ４未満では
沈殿物が生成せず、仮に生成してもヒドロキシアパタイ
ト微粒子が再溶解し生成物の粒子形状や化学組成が不安
定になるので、ｐＨ４以上が好ましく、ｐＨ８〜１１が
より好ましい。
温度を７０℃以上に保つとともに、ＫＯＨ，ＮａＯＨ，
ＮＨ４ＯＨ等のアルカリを滴下してｐＨを４以上（好ま
しくは８〜１１）に保つことが望ましい。上記被滴下液
の温度が７０℃未満では生成するヒドロキシアパタイト
が非晶質相との混合晶となってしまい易く、また結晶性
も悪くなりがちである。また被滴下液がｐＨ４未満では
沈殿物が生成せず、仮に生成してもヒドロキシアパタイ
ト微粒子が再溶解し生成物の粒子形状や化学組成が不安
定になるので、ｐＨ４以上が好ましく、ｐＨ８〜１１が
より好ましい。
【００１９】また前記Ｃａ化合物および前記Ｐ化合物を
溶解する液あるいは溶解液を滴下する被滴下液の水以外
の親水性有機溶媒としてはメタノール，エタノール，ア
セトン，エーテル等が例示され、水和反応置換に際して
は溶解液および被滴下液として同じものを用いても、あ
るいは異なるものを使用しても良い。
溶解する液あるいは溶解液を滴下する被滴下液の水以外
の親水性有機溶媒としてはメタノール，エタノール，ア
セトン，エーテル等が例示され、水和反応置換に際して
は溶解液および被滴下液として同じものを用いても、あ
るいは異なるものを使用しても良い。
【００２０】
【実施例】原料粉末としてＣａ（ＯＨ）２とＨ３ＰＯ４
を用い、Ｃａ／Ｐモル比が１．６８となる様湿式法によ
りヒドロキシアパタイト粉末を合成した。該ヒドロキシ
アパタイト粉末を３００ μｍ 径の顆粒体に造粒した
後、表１に示す種々の温度で焼成した。純水５００ｃｃ
に上記顆粒体５０ｇ を入れて上澄液を撹拌しリーチ
ングを施した。上記の液は１分以内にｐＨ９を超え、Ｃ
ａとして１０ｐｐｍ 溶出した。
を用い、Ｃａ／Ｐモル比が１．６８となる様湿式法によ
りヒドロキシアパタイト粉末を合成した。該ヒドロキシ
アパタイト粉末を３００ μｍ 径の顆粒体に造粒した
後、表１に示す種々の温度で焼成した。純水５００ｃｃ
に上記顆粒体５０ｇ を入れて上澄液を撹拌しリーチ
ングを施した。上記の液は１分以内にｐＨ９を超え、Ｃ
ａとして１０ｐｐｍ 溶出した。
【００２１】この様にして得られたサンプル表面に形成
された細孔のサイズ，分布等を調べた。結果は表１に併
記する。
された細孔のサイズ，分布等を調べた。結果は表１に併
記する。
【００２２】また比較例として焼成を行なわないものに
ついても同様の処理を行い、測定した。結果は表１に示
す。
ついても同様の処理を行い、測定した。結果は表１に示
す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されているので
、ヒドロキシアパタイトの表面に１μｍ 以下の微細孔
を形成し、かつ耐圧性に優れた分離材を得ることのでき
る液体クロマトグラフィー用分離材の表面細孔形成法が
提供できることとなった。
、ヒドロキシアパタイトの表面に１μｍ 以下の微細孔
を形成し、かつ耐圧性に優れた分離材を得ることのでき
る液体クロマトグラフィー用分離材の表面細孔形成法が
提供できることとなった。
Claims (1)
- 【請求項１】 ヒドロキシアパタイトからなる液体ク
ロマトグラフィー用分離材の表面細孔形成法であって、
Ｃａ／Ｐモル比が１．６７以上であるヒドロキシアパタ
イトを任意の分離材形状に成形し、１０００℃以上で焼
成して余剰のＣａＯを分離析出させた後、得られた成形
体の表面を洗浄して表面層のＣａＯを溶出させることを
特徴とする液体クロマトグラフィー用分離材の表面細孔
形成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3093172A JPH04303766A (ja) | 1991-03-30 | 1991-03-30 | 液体クロマトグラフィー用分離材の表面細孔形成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3093172A JPH04303766A (ja) | 1991-03-30 | 1991-03-30 | 液体クロマトグラフィー用分離材の表面細孔形成法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04303766A true JPH04303766A (ja) | 1992-10-27 |
Family
ID=14075154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3093172A Pending JPH04303766A (ja) | 1991-03-30 | 1991-03-30 | 液体クロマトグラフィー用分離材の表面細孔形成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04303766A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009154046A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 日立マクセル株式会社 | 粗面化処理が施された高密度機能性粒子、その製造方法およびそれを用いた標的物質の処理方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60143762A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-07-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | クロマトグラフイ−用ヒドロキシアパタイト |
| JPS6291410A (ja) * | 1985-09-23 | 1987-04-25 | Toa Nenryo Kogyo Kk | クロマトグラフイ−分離用リン酸カルシウム系ヒドロキシアパタイト及びその製造方法 |
| JPH01234308A (ja) * | 1988-03-16 | 1989-09-19 | Tokuyama Soda Co Ltd | 球状ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
| JPH02147857A (ja) * | 1988-11-29 | 1990-06-06 | Kobe Steel Ltd | クロマトグラフィー分離用球状担体およびその製造方法 |
| JPH0316906A (ja) * | 1989-06-15 | 1991-01-24 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 球状アパタイトおよびその製造法並びに多孔質構造成形体 |
| JPH0326962A (ja) * | 1989-06-24 | 1991-02-05 | Asahi Optical Co Ltd | 糖類及び配糖体の定量方法 |
| JPH0363563A (ja) * | 1989-08-02 | 1991-03-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 液体クロマトグラフィー用充填材及びカラム |
| JPH03218460A (ja) * | 1989-11-09 | 1991-09-26 | Asahi Optical Co Ltd | ガスクロマトグラフィー用充填剤 |
| JPH03249911A (ja) * | 1990-02-26 | 1991-11-07 | Central Glass Co Ltd | 除タンパク用セラミックフィルター |
| JPH04118047A (ja) * | 1990-03-30 | 1992-04-20 | Central Glass Co Ltd | 分取、精製用吸着剤・充填剤およびそれらの製造法 |
-
1991
- 1991-03-30 JP JP3093172A patent/JPH04303766A/ja active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60143762A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-07-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | クロマトグラフイ−用ヒドロキシアパタイト |
| JPS6291410A (ja) * | 1985-09-23 | 1987-04-25 | Toa Nenryo Kogyo Kk | クロマトグラフイ−分離用リン酸カルシウム系ヒドロキシアパタイト及びその製造方法 |
| JPH01234308A (ja) * | 1988-03-16 | 1989-09-19 | Tokuyama Soda Co Ltd | 球状ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
| JPH02147857A (ja) * | 1988-11-29 | 1990-06-06 | Kobe Steel Ltd | クロマトグラフィー分離用球状担体およびその製造方法 |
| JPH0316906A (ja) * | 1989-06-15 | 1991-01-24 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 球状アパタイトおよびその製造法並びに多孔質構造成形体 |
| JPH0326962A (ja) * | 1989-06-24 | 1991-02-05 | Asahi Optical Co Ltd | 糖類及び配糖体の定量方法 |
| JPH0363563A (ja) * | 1989-08-02 | 1991-03-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 液体クロマトグラフィー用充填材及びカラム |
| JPH03218460A (ja) * | 1989-11-09 | 1991-09-26 | Asahi Optical Co Ltd | ガスクロマトグラフィー用充填剤 |
| JPH03249911A (ja) * | 1990-02-26 | 1991-11-07 | Central Glass Co Ltd | 除タンパク用セラミックフィルター |
| JPH04118047A (ja) * | 1990-03-30 | 1992-04-20 | Central Glass Co Ltd | 分取、精製用吸着剤・充填剤およびそれらの製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009154046A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 日立マクセル株式会社 | 粗面化処理が施された高密度機能性粒子、その製造方法およびそれを用いた標的物質の処理方法 |
| JP2010000409A (ja) * | 2008-06-18 | 2010-01-07 | Hitachi Maxell Ltd | 粗面化処理が施された高密度機能性粒子、その製造方法およびそれを用いた標的物質の処理方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6291410A (ja) | クロマトグラフイ−分離用リン酸カルシウム系ヒドロキシアパタイト及びその製造方法 | |
| US9296611B2 (en) | Zirconium phosphate particles having improved adsorption capacity and method of synthesizing the same | |
| EP0216621B1 (en) | Calcium-phosphate type hydroxyapatite and process for producing it | |
| EP0313090B1 (en) | Porous ceramic material | |
| JP5458229B2 (ja) | フッ素アパタイトの製造方法、フッ素アパタイトおよび吸着装置 | |
| JPS6287406A (ja) | β−リン酸三カルシウムの製造方法 | |
| US4521528A (en) | Preparation of zirconium phosphate activated carbon adsorbent | |
| JPS61267534A (ja) | α，ω―Ｃ▲下４▼―ないしＣ▲下２０▼―アルケノールの製造方法 | |
| JPH0337706B2 (ja) | ||
| JPH04303766A (ja) | 液体クロマトグラフィー用分離材の表面細孔形成法 | |
| JPH06183780A (ja) | 多孔質ガラスセラミックスおよびその製造方法 | |
| JPH0444606B2 (ja) | ||
| JP2756703B2 (ja) | 球状アパタイトおよびその製造法並びに多孔質構造成形体 | |
| WO2002060835A1 (fr) | Materiau poreux et son procede de preparation | |
| JPH0788206B2 (ja) | ヒドロキシアパタイト微粒子凝集体の製造方法 | |
| KOJIMA et al. | ADSORPTION OF GLYCINE ON AMORPHOUS CALCIUM PHOSPHATE AND ITS THERMAL STABILITY | |
| JPH111318A (ja) | 細孔径を制御したゼオライト造粒体の製造方法 | |
| AU2013273759B2 (en) | Zirconium phosphate particles having improved adsorption capacity and method of synthesizing the same | |
| JPH0426509A (ja) | ハイドロキシアパタイト微細単結晶及びその製造方法 | |
| JPS6344683B2 (ja) | ||
| CN115477535A (zh) | 一种层析用陶瓷羟基磷灰石及其制备方法、用途 | |
| JPH0479964B2 (ja) | ||
| JPS61148396A (ja) | 放射性セシウムの固定化処理方法 | |
| JPH06171977A (ja) | 多孔質ガラスの製造方法 | |
| KR20090120063A (ko) | 분리. 정제용 아파타이트 입자의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000307 |