JPH04300558A - ポリエーテルアミドでコーテイングされた縫合糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】本発明はコーティングされた手術用縫合
糸に関するものである。特に、本発明はポリエーテルア
ミドでコーティングされた縫合糸並びに手術用縫合糸の
結び目タイダウン（ｔｉｅｄｏｗｎ）性能を改良させる
方法に関するものである。

【０００２】手術用縫合糸はしばしばそれらの１種以上
の性能を改良させるために表面コーティングを必要とし
ている。例えば、マルチフィラメント縫合糸は手術工程
中に組織内を容易に且つ円滑に通過するために典型的に
は縫合糸の触覚円滑性、柔軟性およびタイダウン性能を
改良させるために表面コーティングを必要としている。 マルチフィラメント縫合糸はタイダウン性能を改良しそ
して組織抵抗を減少させるためにも表面コーティングを
必要とするかもしれない。

【０００３】手術用縫合糸に適しているコーティングに
関する要望に答えて、多くの特許が可能性のあるコーテ
ィング組成物を開示している。米国特許３，９４２，５
３２は、マルチフィラメント縫合糸用のポリエステルコ
ーティングを開示している。好適なポリエステルコーテ
ィングはポリブチレートであり、これは１，４−ブタン
ジオールとアジピン酸との縮合生成物である。米国特許
４，１０５，０３４は、ポリ（アルキレンオキサレート
）、例えばポリ（ヘキサメチレンオキサレート）、のマ
ルチフィラメント縫合糸コーティングを開示している。 これらの特許に開示されているコーティング組成物は優
れた取り扱い特性を示しそしてコーティングされた縫合
糸の多くの性質を強化させるが、コーティングされた縫
合糸の結び目一体性はわずかに減少する。

【０００４】米国特許３，５２７，６５０は、アクリル
系ラテックス中のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）粒子からなるコーティング組成物を開示している。 ＰＴＦＥは優れた潤滑剤として作用してマルチフィラメ
ント縫合糸のラフネスを減少させるが、それは使用中に
剥がれる傾向を有している。また、この特別なコーティ
ングは適切に適用するための硬化段階を必要とするよう
な熱硬化性である。米国特許４，０４３，３４４は、非
吸収性の手術用縫合糸用のプルロニックスＴＭ酸化エチ
レン／酸化プロピレン共重合体コーティングを開示して
いる。残念なことに、これらの共重合体コーティングは
湿潤タイダウン評価中にそれらの潤滑性を失ってしまう
。

【０００５】縫合糸コーティング用の可能性のある候補
がないという観点からすると、一般的技術を用いて適用
することができ、物理的性質を犠牲にしないでコーティ
ングされた縫合糸の柔軟円滑性を増加させ、そして縫合
糸の結び目一体性に悪影響を与えないような縫合糸用の
コーティングを開発することが望ましいであろう。

【０００６】

【発明の要旨】一面において、本発明はコーティングさ
れていない縫合糸の結び目タイダウン性能と比較してそ
れの結び目タイダウン性能を改良させるのに有効な量の
ブロック（エーテル−コ−アミド）でコーティングされ
ている表面を有する縫合糸である。

【０００７】他の面では、本発明は縫合糸の結び目タイ
ダウン性能を改良させる方法である。この方法は、縫合
糸の表面を有効な量のブロック（エーテル−コ−アミド
）の有機溶媒中溶液でコーティングしそして次にコーテ
ィングされた縫合糸から溶媒を除去する段階からなって
いる。

【０００８】本発明のブロック（エーテル−コ−アミド
）コーティングは一般的技術を用いて縫合糸の表面に適
用することができる。縫合糸の柔軟円滑性を示している
コーティングされた縫合糸の結び目タイダウン性能は、
コーティングされた縫合糸の引っ張り性質を犠牲にせず
に、劇的に改良される。驚くべきことに、これらの性質
における改良はコーティングされた縫合糸の結び目確実
性に悪影響を与えずに得られる。

【０００９】

【発明の詳細な記載】ここで定義されている如く、ブロ
ック（エーテル−コ−アミド）は繰り返しの「軟質」ポ
リエーテルブロックおよび「硬質」ポリアミドブロック
を有するブロック共重合体である。軟質ポリエーテルブ
ロックは共重合体の柔軟性、親水性および熱可塑性を増
加させ、そして硬質ポリアミドブロックは共重合体の物
理的性質を増加させる。

【００１０】共重合体のポリエーテルブロックは典型的
にはポリ酸化エチレン、ポリ酸化プロピレンまたはポリ
酸化テトラメチレンのブロックを含有しているが、他の
ポリエーテルブロックも同様に想定される。共重合体中
のポリエーテルの量は一般的には約２５−約８０重量％
の、好適には約３５−約７５重量％の、範囲である。約
２５重量％より少ない共重合体中のポリエーテルの量は
充分な潤滑性に欠けそして膜コーティング性質において
丈夫であるかもしくは硬いため、縫合糸コーティング用
には適当でないかもしれない。約８０重量％より多い共
重合体中のポリエーテルの量は劣った物理的性質を有す
るコーティング共重合体を生成する可能性がある。

【００１１】ポリエーテルブロックは例えばポリ酸化エ
チレンの繰り返し単位を含有しているだけでなく、共重
合体中のポリエーテルの合計量が約３５−約７５重量％
の間である限り、例えばポリ酸化プロピレンの如き異な
るポリ酸化アルキレンの別の繰り返し単位を含有するこ
ともできる。同様な方式で、２種以上のポリ酸化アルキ
レンを共重合させて適当なポリエーテルブロックを製造
することもできる。好適には、共重合体のポリエーテル
ブロックはポリ酸化テトラメチレンの繰り返し単位だけ
からなっている。

【００１２】ブロックポリ（エーテル−コ−アミド）の
ポリアミドブロックは、例えばナイロン６、６６、６１
１、６１２、１０、１１または１２の如きポリアミド類
であることができる。ポリアミドブロックは異なるポリ
アジド類の繰り返し単位を含有することもでき、または
少なくとも２種のポリアミド類を反応させることにより
コポリアミド類を製造することもできる。好適には、共
重合体のポリアミドブロックはナイロン１２の繰り返し
単位だけからなっている。

【００１３】本発明の範囲内のブロックポリ（エーテル
−コ−アミド）類は公知である。一例では、米国特許４
，２５２，９２０、米国特許４，１１５，４７５および
米国特許４，２０８，４９３中に記載されている如く、
ポリエーテルブロックはエステルタイダウンによりポリ
アミドブロックと結合されている。他の場合には、米国
特許４，８０８，６７５中に記載されている如く、ポリ
エーテルブロックはアミン基で終っておりそしてポリア
ミドブロックと直接結合されている。最も好適なブロッ
ク共重合体は、ペバックスＴＭ３５３３ＳＡ００ブロッ
クポリ（エーテル−コ−アミド）である。

【００１４】結び目タイダウン性能を改良するために縫
合糸の表面上にコーティングされるブロックポリ（エー
テル−コ−アミド）の量は一般的には共重合体の分子量
に依存しておりそして経験的に容易に決めることができ
る。驚くべきことに、結び目タイダウンを認識できるほ
ど強化させるのに必要な共重合体の量は典型的には、例
えば米国特許４，１０５，０３４中に記載されているポ
リブチレートコーティングの如き一般的コーティング重
合体用に必要な量より相当少ない。ほとんどの場合、共
重合体に必要な量はそれの固有粘度が増加するにつれて
減少する。有利には、縫合糸上にコーティングされる共
重合体の量はコーティングされる縫合糸の重量の約０．
０５−約１．０、好適には約０．１０−約０．８０、％
の範囲である。一般的には、１．０重量％より多い量で
はコーティングされた縫合糸の結び目確実性を相当損な
わせる可能性もあり、そして０．０５重量％より低い量
では縫合糸性質における認識可能な改良が得られない可
能性もある。縫合糸はブロックポリ（エーテル−コ−ア
ミド）をコーティングするだけでなく、希望により２種
以上の該共重合体の混合物をコーティングすることもで
きる。好適には、縫合糸を１種のブロックポリ（エーテ
ル−コ−アミド）でコーティングする。

【００１５】本発明のブロックポリ（エーテル−コ−ア
ミド）コーティングは典型的には、約４５，０００−約
９５，０００の、好適には約５０，０００−約９０，０
００の、範囲のゲル透過クロマトグラフィーにより測定
された重量平均分子量により特徴づけられている。

【００１６】本発明の範囲内の縫合糸は、手術工程用に
使用されるかまたは意図されているいずれの型であって
もよい。縫合糸は合成もしくは天然性であってもよく、
吸収性もしくは非吸収性であってもよく、または編組さ
れた、捩られたもしくは被覆された形のモノフィラメン
トもしくはマルチフィラメントであってもよい。さらに
、縫合糸を希望により１本以上の針と連結させることも
できる。吸収性モノフィラメント縫合糸の例には、天然
縫合糸、例えば手術用の腸線および膠原質、並びに合成
縫合糸、例えばｐ−ジオキサノンのホモ重合体および共
重合体、が包含される。吸収性マルチフィラメント縫合
糸の例には、１種以上のラクトン類の繊維−生成用重合
体から製造された縫合糸、例えばヴィクリルＲポリ（ラ
クチド−コ−グリコリド）マルチフィラメント縫合糸、
が包含される。非吸収性モノフィラメントおよびマルチ
フィラメント縫合糸の例には、ナイロン、ポリプロピレ
ン、鋼、ポリ弗化ビニリデン、麻、木綿、絹、およびポ
リエステル類、例えばポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）が包含される。好適な縫合糸は非吸収性マルチフ
ィラメント縫合糸、好適にはポリエステル縫合糸、であ
る。最も好適な縫合糸はＰＥＴである。

【００１７】本発明のブロックポリ（エーテル−コ−ア
ミド）コーティング用の有機溶媒は有利には共重合体を
適度に溶解させそして１２０℃以下の一般的沸点を有す
る溶媒または溶媒混合物である。適切な有機溶媒の例は
２，２，２−トリフルオロエタノールの如き弗素化され
た脂肪族溶媒であり、そして溶媒混合物の例は２，２，
２−トリフルオロエタノールと例えばトルエンの如き芳
香族溶媒との混合物である。選択される特定の溶媒また
は溶媒混合物は経験的に容易に決めることができる。一
般的には、特定溶媒系の有効性はコーティング共重合体
中の硬質対軟質ブロックの比に大きく依存している。

【００１８】共重合体を適当な有機溶媒中に単に溶解さ
せることにより、コーティングを容易に製造することが
できる。もちろん溶液中の共重合体の濃度は縫合糸の表
面上に望ましくコーティングされる共重合体の量に依存
しているが、それは一般的には約０．２−約６．０、好
適には約０．５−約４．０、重量％の範囲内であるべき
である。

【００１９】ブロックポリ（エーテル−コ−アミド）の
溶液が製造されたなら、縫合糸を一般的なコーティング
技術、例えば浸漬、噴霧など、を用いてコーティングす
ることができる。コーティングを適用した後に、空気中
での乾燥または当技術で公知の他の方法により、例えば
溶媒を真空下で高温において除去することにより、溶媒
を除去することができる。

【００２０】マルチフィラメント縫合糸をコーティング
するためには、有機溶媒および適用のためのコーティン
グ溶液の製造が通常は必要である。しかしながら、コー
ティング溶液の製造を必要とせずにモノフィラメント縫
合糸をコーティングするための別の方式も利用できる。 合成モノフィラメント縫合糸をコーティングしようとす
る場合には、縫合糸が誘導される繊維−生成用重合体を
適当な低分子量ブロックポリ（エーテル−コ−アミド）
と共に押し出して、ブロックポリ（エーテル−コ−アミ
ド）を押し出し中に繊維表面からしみださせてそれの柔
軟円滑性を増加させることができる。そのような方法は
繊維−生成用重合体の潤滑性および結び特性を強化させ
ると示されている。

【００２１】縫合糸のタイダウン性能を改良する際に使
用するために好適なブロック共重合体コーティングは本
質的に非吸収性である。しかしながら、最初に低分子量
ブロックポリ（エーテル−コ−アミド）を官能化しそし
て次にそれを生吸収性縫合糸および縫合糸コーティング
の製造用に一般的に使用されている１種以上のラクトン
、例えばグリコリド、ラクチド、ｐ−ジオキサノン、炭
酸トリメチレンなど、と共重合させることにより、吸収
性縫合糸用に特に適している生吸収性共重合体を製造す
ることができる。

【００２２】下記の実施例は本発明の特許請求の範囲を
説明するものであるが、限定するものではない。実施例
において、引っ張り性質、タイダウン・ラフネスおよび
結び目確実性はそれぞれインストロン引っ張り試験器を
用いて測定されている。引っ張り性質、すなわち直線お
よび結び目引っ張り強度、並びに％伸び、は一般的には
米国特許４，８３８，２６７中に記載されている工程に
従い測定されている。タイダウン・ラフネスは結び目タ
イダウン性能の測定値である。それは結び目を縫合糸の
下に滑らすのに必要な力を示しており、そしてそれは一
般的には米国特許３，９４２，５３２中に記載されてい
る工程に従い測定されている。明白に破壊する前に結び
目を確保して滑らなくするのに必要な投げ数に関する指
示値を与える結び目確実性は、最初に一般的な四角い結
び目をマンドレルの周りに結び付け、インストロン試験
器上で結び目を離して引っ張って滑りが生じるかどうか
を観察し、そしてそうなら次に２０個の結び目のうちの
２０個が滑らずに明白に破壊するまでさらに投げながら
結び目を結ぶことにより、測定されている。

【００２３】

【実施例】実施例１ ４回の実験のそれぞれに関して、ペバックスＴＭブロッ
クポリ（エーテル−コ−アミド）の２，２，２−トリフ
ルオロエタノール中または５０重量／重量％トリフルオ
ロエタノール／トルエン中溶液を製造した。サイズ２／
０（ＵＳＰ標準）のメルシレンＲＰＥＴ編組マルチフィ
ラメント縫合糸を室温において一般的な研究質用コーテ
ィング装置を用いてコーティング溶液でコーティングし
、そして次にコーティングされた縫合糸を空気中で高温
において乾燥して溶媒を除去した。表１は４回の実験の
それぞれに関する引っ張りおよびタイダウン・ラフネス
性質並びに結び目確実性をコーティングされていないメ
ルシレンＲＰＥＴ編組マルチフィラメント縫合糸と比較
しているものである。

【００２４】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表１　　　　　　　　　　ブロック
ポリ（エーテル−コ−アミド）でコーティング　　　　
　　　　　　されたポリエステル縫合糸の性質　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　溶媒中
のコーティング濃度　　　　　　　コーティング　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　重量％　　　　　　　　　　　　　　　　　
　されていない　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５＊　　　　０．５＊　　　　１．０
＊＊　　　１．０＊＊　　　　　対照縫合糸　　　ペバ
ックスＴＭ　　　　　　　　　２５３３１　　　３５３
３２　　　４０３３３　　　５５３３４　コーティング
共重合体 　％固体分５、重量　　　　　　　　　０．１　　　　
　０．１　　　　　０．１　　　　　０．１　　　　　
　　　　　　−　縫合糸直径、ミル　　　　　　　１３
．８　　　　１３．６　　　　１３．７２　　　１３．
４８　　　　　　　　　１３．６０　湿潤６タイダウン
・　　　　　１３０．６　　　１０８．８　　　１５８
．６　　　１８４．８　　　　　　　　　３５０．６　
ラフネス、グラム 　乾燥タイダウン・　　　　　　１１９．８　　　１０
６．５　　　１６７．８　　　１７８．３　　　　　　
　　　２８９．４　ラフネス、グラム 　湿潤結び目確実性　　　　　　　　４　　　　　　　
４　　　　　　　５　　　　　　　５　　　　　　　　
　　　　　４　乾燥結び目引っ張り　　　　　５６．７
　　　　５４．０　　　　５８．７　　　　６０．３　
　　　　　　　　　５７．７　強度、ｋｐｓｉ 　湿潤結び目引っ張り　　　　　５５．５　　　　５７
．２　　　　５７．１　　　　５３．８　　　　　　　
　　　５７．１　強度、ｋｐｓｉ 　乾燥直線引っ張り　　　　　　　９１．０　　　　９
３．２　　　　９４．７　　　　９３．３　　　　　　
　　　　９３．０　強度、ｋｐｓｉ 　％伸び　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
　　　　１７．０　　　　１６．７　　　　１２．２　
　　　　　　　　　１６．５　　　　　　＊　溶媒−ト
リフルオロエタノール　　　　　＊＊　溶媒混合物−５
０重量／重量％トリフルオロエタノール／トルエン１　
ペバックスＴＭ２５３３は約８１，０００の重量平均分
子量を有する６２．４／３７．６重量／重量ポリ酸化テ
トラメチレン／ナイロン１２ブロック共重合体である。

【００２５】２　ペバックスＴＭ３５３３は約６６，０
００の重量平均分子量を有する７１．６／　　２８．３
重量／重量ポリ酸化テトラメチレン／ナイロン１２ブロ
ック共重合体である。

【００２６】３　ペバックスＴＭ４０３３は約６０，０
００の重量平均分子量を有する５２．７／４７．３重量
／重量ポリ酸化テトラメチレン／ナイロン１２ブロック
共重合体である。

【００２７】４　ペバックスＴＭ５５３３は約６１，０
００の重量平均分子量を有する３７．３／６２．７重量
／重量ポリ酸化テトラメチレン／ナイロン１２ブロック
共重合体である。

【００２８】５　コーティングされたおよびコーティン
グされていない縫合糸の間の重量の差を測定することに
より測定された。

【００２９】６　湿潤性質は縫合糸を２５℃の水中で少
なくとも２４時間ソーキングした後に測定された。

【００３０】これらの結果は、種々の量のブロックポリ
（エーテル−コ−アミド）でコーティングされたポリエ
ステルはコーティングされていない縫合糸のものと比較
して相当改良された乾燥および湿潤タイダウン・ラフネ
スを表していることを示している。改良されたラフネス
はコーティングされていない縫合糸の結び目確実性また
は引っ張り性質を犠牲にせずに得られている。一般的に
、本発明のコーティングされた縫合糸に関しては２００
グラムより小さい、湿潤タイダウン・ラフネスが容易に
得られる。

【００３１】本発明の特許請求の範囲内の他のブロック
ポリ（エーテル−コ−アミド）コーティングを用いても
同様な顕著な結果が得られる。

【００３２】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【００３３】１．コーティングされていない縫合糸の結
び目タイダウン性能と比較してコーティングされた結び
目タイダウン性能を改良させるのに有効な量のブロック
ポリ（エーテル−コ−アミド）で縫合糸の表面がコーテ
ィングされている、縫合糸。 ２．ブロックポリ（エーテル−コ−アミド）中のポリエ
ーテルの量が約２５−約８０重量％である、上記１の縫
合糸。

【００３４】３．ブロックポリ（エーテル−コ−アミド
）のポリエーテルのブロックがポリ酸化テトラメチレン
の繰り返し単位を含有している、上記２の縫合糸。

【００３５】４．ブロックポリ（エーテル−コ−アミド
）のポリエーテルのブロックがナイロン１２の繰り返し
単位を含有している、上記３の縫合糸。

【００３６】５．ブロックポリ（エーテル−コ−アミド
）が低分子量ブロックポリ（エーテル−コ−アミド）と
ラクトンとの共重合体である、上記１の縫合糸。

【００３７】６．縫合糸の表面上にコーティングされて
いるブロックポリ（エーテル−コ−アミド）の量がコー
ティングされている縫合糸の重量の約０．０５−約１．
０％の間の範囲である、上記１の縫合糸。

【００３８】７．ブロックポリ（エーテル−コ−アミド
）の分子量が約４５，０００−約９５，０００の間であ
る、上記６の縫合糸。

【００３９】８．縫合糸が１本以上の針が付いているか
または付いていないモノフィラメントまたはマルチフィ
ラメントである、上記７の縫合糸。

【００４０】９．縫合糸がマルチフィラメントである、
上記８の縫合糸。

【００４１】１０．マルチフィラメント縫合糸が非吸収
性縫合糸である、上記９の縫合糸。 １１．縫合糸がポリエステルである、上記１０の縫合糸
。

【００４２】１２．ポリエステルがポリエチレンテレフ
タレートである、上記１１の縫合糸。

【００４３】１３．ａ）縫合糸の表面を有効な量のブロ
ックポリ（エーテル−コ−アミド）の有機溶媒中溶液で
コーティングし、そして次に ｂ）溶媒をコーティングされた縫合糸から除去する段階
からなる、縫合糸の結び目タイダウン性能を改良する方
法。

【００４４】１４．ブロックポリ（エーテル−コ−アミ
ド）の溶液が２，２，２−トリフルオロエタノールまた
は例えば２，２，２−トリフルオロエタノールとトルエ
ンとの溶媒混合物中の約０．２−約６．０重量％のブロ
ックポリ（エーテル−コ−アミド）の溶液である、上記
１３の方法。

【００４５】１５．コーティングされた縫合糸を空気中
で乾燥することにより溶媒が除去される、上記１４の方
法。

【００４６】１６．ブロックポリ（エーテル−コ−アミ
ド）の溶液が２，２，２−トリフルオロエタノールまた
は２，２，２−トリフルオロエタノールとトルエンとの
混合物中の約０．２−約６．０重量％のブロックポリ（
エーテル−コ−アミド）の溶液である、上記１３の方法
。

【００４７】１７．コーティングされた縫合糸を高温に
おいて乾燥する、上記１６の方法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　コーティングされていない縫合糸の結
   び目タイダウン性能と比較してコーティングされた結び
   目タイダウン性能を改良させるのに有効な量のブロック
   ポリ（エーテル−コ−アミド）で縫合糸の表面がコーテ
   ィングされている、縫合糸。
2. 【請求項２】　　ａ）縫合糸の表面を有効な量のブロッ
   クポリ（エーテル−コ−アミド）の有機溶媒中溶液でコ
   ーティングし、そして次に ｂ）溶媒をコーティングされた縫合糸から除去する段階
   からなる、縫合糸の結び目タイダウン性能を改良する方
   法。