JPH04296744A

JPH04296744A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH04296744A
Application number: JP8438591A
Authority: JP
Inventors: Ichizo Totani; 戸谷　市三
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-03-26
Filing date: 1991-03-26
Publication date: 1992-10-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、特に現像液補充量を減らしたときに感度が
落ちにくいハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀写真
感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年地球環境保護の点で処理廃液を減ら
すことが望まれている。最近発売された富士フイルム社
（製）のＣＥＰＲＯＳシステムもこれを反映したもので
ある。しかしながらさらなる廃液減量即ち補充液量減量
が望まれることとなる。他方医療用分野特にＸ線利用分
野では感度を低くすることは患者の健康上のため避けな
ければならない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は現像補充液量
を減らしたときでも感度の低下が少ない感光材料を提供
するにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は現像液の補充
液量が２０ｃｃ／４切以下であるときＳｅ増感を施した
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料を処理すれば達
成されることがわかった。さらに言えば、補充液量を下
げてＫＢｒとして６ｇ／リットル以上、ハイドロキノン
として２５ｇ／リットル以下の現像液でなおかつ現像時
間が１１秒以下という迅速処理をする感材のハロゲン化
銀をセレン化合物により化学増感を施したハロゲン化銀
感光材料により達成された。

【０００５】特に好ましい感材としての態様は（１）　
支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
乳剤層に含有される感光性ハロゲン化銀粒子がセレン増
感されており、かつ該ハロゲン化銀乳剤層又はこれと水
透過性の関係にある他の親水性コロイド層に後掲の第Ａ
表記載の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも
１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。

【０００６】

【化４】

【０００７】（一般式（Ｉ）中Ｚは−ＳＯ３　Ｍ、−Ｃ
ＯＯＲ１　、−ＯＨ、および−ＮＨＲ２　から選ばれた
基の少なくとも１個を直接または間接に有する複素環を
表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は、四級ア
ンモニウム基又は四級ホスホニウム基を表し、Ｒ１　は
水素原子、アルカリ金属原子または、炭素数１ないし６
のアルキル基、Ｒ２　は水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、−ＣＯＲ３　、−ＣＯＯＲ３　または−ＳＯ２
　Ｒ３　を表わし、Ｒ３　は水素原子、脂肪族基または
芳香族基を表わす。）

【０００８】（２）　支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層に含有される感光性ハロゲ
ン化銀粒子がセレン増感されており、かつ該ハロゲン化
銀乳剤層又はこれと水透過性の関係にある他の親水性コ
ロイド層に後掲の第Ａ表記載の一般式（ＩＩ）で表わさ
れる化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】

【化５】

【００１０】（一般式（ＩＩ）中、Ｙ、Ｗは独立して窒
素原子またはＣＲ４　（Ｒ４　は水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のア
リール基を表す。）を示し、Ｒ５　は−ＳＯ３　Ｍ、−
ＣＯＯＭ、−ＯＨおよび−ＮＨＲ２　から成る群から選
ばれた少なくとも１種で置換された有機残基を示し、Ｍ
は水素原子、アルカリ金属原子又は、四級アンモニウム
基又は四級ホスホニウム基を表し、Ｒ２　は水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基、−ＣＯＲ３　、−ＣＯＯＲ
３　または−ＳＯ２　Ｒ３　を表わし、Ｌ１　は−Ｓ−
、−Ｏ−、−Ｎ（−）−、−ＣＯ−、−ＳＯ−および−
ＳＯ２　−から成る群から選ばれた連結基を示し、ｎは
０または１である。）

【００１１】（３）　支持体上に
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層に含
有される感光性ハロゲン化銀粒子がセレン増感されてお
り、かつ該ハロゲン化銀乳剤層又はこれと水透過性の関
係にある他の親水性コロイド層に後掲の第Ａ表記載の一
般式（ＩＩＩ）　で表わされる化合物の少なくとも１種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
。

【００１２】

【化６】

【００１３】（一般式（ＩＩＩ）　において、Ｘは硫黄
原子、酸素原子または−ＮＲ６　−を表わし、Ｒ６　は
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置
換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ｌ２　は−Ｃ
ＯＮＲ７　、−ＮＲ７　ＣＯ−、−ＳＯ２　ＮＲ７　−
、−ＮＲ７　ＳＯ２　−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
Ｓ−、−ＮＲ７　−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＯＣＯＯ
−、−ＮＲ７　ＣＯＮＲ８　−、−ＮＲ７　ＣＯＯ−、
−ＯＣＯＮＲ７　−または−ＮＲ７　ＳＯ２　ＮＲ８　
−を表わし、Ｒ７　、Ｒ８　は各々水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の
アリール基を表わし、Ｒ５　は−ＳＯ３　Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＯＨおよび−ＮＨＲ２　から成る群から選ばれた
少なくとも１種で置換された有機残基を示す）、および
（４）　支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
ゲン化銀乳剤層に含有される感光性ハロゲン化銀粒子が
セレン増感されており、かつ該ハロゲン化銀乳剤層又は
これと水透過性の関係にある他の親水性コロイド層に上
記（２）　記載の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物お
よび上記（３）　記載の一般式（ＩＩＩ）　で表わされ
る化合物のそれぞれ少なくとも１種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料、によって達成され
た。

【００１４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
はカブリ防止剤として知られており、例えば特開昭６４
−０５３１には浅内潜乳剤のカブリ防止及び保存性良化
剤として、また特開平０２−０００８３７には平板粒子
のカブリ防止剤及び低照度不規良化剤が開示されている
。

【００１５】しかしながら一般式（Ｉ）の化合物をセレ
ン増感したハロゲン化銀乳剤に適用した具体的な例は報
告されていない。これらの化合物によるカブリ防止作用
その他の写真作用を予測することはきわめて困難であっ
たが、セレン増感と共に用いることで顕著な効果を得る
ことができた。

【００１６】本発明で用いるセレン増感剤としては、（
従来の技術）に記載した特許に開示されているセレン化
合物を用いることができる。特に水溶液中で硝酸銀と反
応して銀セレナイドの沈澱を作りうる不安定型セレン化
合物が用いられる。例えば、米国特許第１５７４９４４
号、同１６０２５９２号、同１６２３４９９号、及び同
３２９７４４６号に記載のセレン化合物が好ましい。より具体的には、コロイド状金属セレニウム、イソセレ
ノシアモート類（例えば、アリルイソセレノシアネート
）、セレノ尿素類（例えば、セレノ尿素；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチルセレノ尿素、等の脂
肪族セレノ尿素；フェニル基等の芳香族基やピリジル基
等の複素環基をもつ置換セレノ尿素）、セレノケトン類
（例えば、セレノアセトン、セレノアセトフェノン）、
セレノアミド類（例えば、セレノアセトアミド）、セレ
ノカルボン酸およびエステル類（例えば、２−セレノプ
ロピオン酸、メチル３−セレノブチレート）、セレナイ
ド類（例えば、ジエチルセレナイド、トリフェニルフォ
スフィンセレナイド）、セレノフォスフェート類（例え
ば、トリ−ｐ−トリルセレノフォスフェート）、を挙げ
ることができる。

【００１７】セレン増感剤の使用量は、使用するセレン
化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等により変わ
るが、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８〜１０−
４モル、好ましくは１０−７〜１０−５モル程度を用い
る。セレン増感剤の好ましい添加時期は、粒子形成後さ
らに脱塩してからである。

【００１８】本発明におけるセレン増感剤を用いる化学
増感の条件としては、特に制限はないが、ｐＡｇとして
は６〜１１、好ましくは７〜１０、より好ましくは７〜
９．５であり、温度としては４０〜９５℃、好ましくは
５０〜８５℃である。

【００１９】本発明においては、金、白金、パラジウム
、イリジウム等の貴金属増感剤を併用することが好まし
い。特に、金増感剤を併用することは好ましく、具体的
には、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウム
オーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド等が挙げ
られ、ハロゲン化銀１モル当り、１０−７〜１０−２モ
ル程度を用いることができる。

【００２０】本発明において、更に、硫黄増感剤を併用
することも好ましい。具体的には、チオ硫酸塩（例えば
、ハイポ）、チオ尿素類（例えば、ジフェニルチオ尿素
、トリエチルチオ尿素、アリルチオ尿素）、ローダニン
類等の公知の不安定イオウ化合物が挙げられ、ハロゲン
化銀１モル当り１０−７〜１０−２モル程度を用いるこ
とができる。本発明においては、更に、還元増感剤を併
用することも可能であり具体的には、例えば、塩化第１
スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘
導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物
が挙げられる。

【００２１】また、本発明においては、ハロゲン化銀溶
剤の存在下で、セレン増感を行なうのが好ましい。具体
的には、チオシアン酸塩（例えば、チオシアン酸カリウ
ム）、チオエーテル化合物（例えば、米国特許第３０２
１２１５号、同３２７１１５７号、特公昭５８−３０５
７１号、特開昭６０−１３６７３６号等に記載の化合物
、特に、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール）
、四置換チオ尿素化合物（例えば、特公昭５９−１１８
９２号、米国特許第４２２１８６３号に記載の化合物、
特にテトラメチルチオ尿素）、更に、特公昭６０−１１
３４１号に記載のチオン化合物、特公昭６３−２９７２
７号に記載のメルカプト化合物、特開昭６０−１６３０
４２号に記載のメソイオン化合物、米国特許第４７８２
０１３号に記載のセレノエーテル化合物、特願昭６３−
１７３４７４号に記載のテルロエーテル化合物、亜硫酸
塩等が挙げられる。特に、これらの中で、チオシアン酸
塩、チオエーテル化合物、四置換チオ尿素化合物とチオ
ン化合物は好ましく用いることができる。使用量として
は、ハロゲン化銀１モル当り１０−５〜１０−２モル程
度用いることができる。

【００２２】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は上記の
ようにセレン増感されたハロゲン化銀乳剤を含有する乳
剤層又はこれと水透過性の関係にあるその他の親水性コ
ロイド層に含有せしめられる。ここで水透過性とは、現
像処理時にアルカリ性雰囲気下で、水が相互に透過しう
るような関係になりうることをいう。例えば、乳剤層に
直接又は間接に接する他の乳剤層又は、中間層、混色防
止層、ハレーション防止層、フィルター層、保護層など
が含まれるが、支持体の反対側にあるバック層等は含ま
ない。親水性コロイド層は、ゼラチン、変成ゼラチン、
ポリビニルアルコール等の親水性ビニルポリマーの単独
又は混合物を含むことが典型的である。

【００２３】次に一般式（Ｉ）で示される本発明の化合
物について説明する。

【００２４】一般式（Ｉ）におけるＺは−ＳＯ３　Ｍ、
−ＣＯＯＲ１　、−ＯＨか−ＮＨＲ２　から選ばれた少
なくとも１種を直接または間接に結合した複素環残基、
例えばオキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環
、セレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、
チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ペンタゾール
環、ピリミジン環、チアジン環、トリアジン環、チオジ
アジン環、または他の炭素環やヘテロ環と結合した環例
えば、ベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベ
ンツイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾセ
レナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリアザインド
リジン環、ジアザインドリジン環、テトラアザインドリ
ジン環である。

【００２５】好ましいものとしてはイミダゾール環、テ
トラゾール環、ベンツイミダゾール環、ベンズチアゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環、トリアゾール環をあげる
ことができる。

【００２６】一般式（Ｉ）におけるＭは水素原子、アル
カリ金属原子、四級アンモニウム基または四級ホスホニ
ウム基を表わす。Ｒ１　は水素原子、アルカリ金属原子
または炭素数１ないし６のアルキル基を表わし、Ｒ２　
は水素原子、炭素数１ないし６のアルキル基、−ＣＯＲ
３　、−ＣＯＯＲ３　または−ＳＯ２　Ｒ３　を表わし
、Ｒ３　は水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わし
、これらの基はさらに置換基を有してもよい。一般式（
Ｉ）で表わされるメルカプト複素環化合物のうちで好ま
しいものとして、一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）　で表
されるものを挙げることができる。

【００２７】一般式（ＩＩ）において、Ｙ、Ｗは独立し
て窒素原子またはＣＲ４　（Ｒ４　は水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換
のアリール基を表わす。）を示し、Ｒ５　は−ＳＯ３　
Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＨおよび−ＮＨＲ２　から成る群
から選ばれた少なくとも１種で置換された有機残基であ
り、具体的には炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、プロピル、ヘキシル、ドデシル、オクタ
デシル）、炭素数６〜２０のアリール基（例えばフエニ
ル、ナフチル）を示し、Ｌ１　は−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ
（−）−、−ＣＯ−、−ＳＯ−および−ＳＯ２　−から
成る群から選ばれた連結基を示し、ｎは０または１であ
る。

【００２８】これらのアルキル基およびアリール基に、
さらにハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、メトキシエトキシ）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ）、アルキル基（Ｒ２　
がアリール基のとき）、アリール基（Ｒ２　がアルキル
基のとき）、アミド基（例えばアセトアミド、ベンゾイ
ルアミノ）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイ
ル、フェニルカルバモイル、メチルカルバモイル）、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、フェニ
ルスルホンアミド）、スルファモイル基（例えば無置換
スルファモイル、メチルスルファモイル、フェニルスル
ファモイル）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル
、フェニルスルホニル）、スルフィニル基（例えばメチ
ルスルフィニル、フェニルスルフィニル）、シアノ基、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）
、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル）、およびニトロ基などの他の置換基によって置
換されていてもよい。ここでＲ５　の置換基−ＳＯ３　
Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＨおよび−ＮＨＲ２　が２個以上
あるときは同じであっても異っていてもよい。Ｒ２　お
よびＭは一般式（Ｉ）で表されたものと同じものを意味
する。

【００２９】次に、一般式（ＩＩＩ）　において、Ｘは
硫黄原子、酸素原子または−ＮＲ６　−を表わし、Ｒ６
　は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、また
は置換もしくは無置換のアリール基を表わす。本発明に
おいては特にＸは硫黄原子が好ましい。

【００３０】Ｌ２　は−ＣＯＮＲ７　−、−ＮＲ７　Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ２　ＮＲ７　−、−ＮＲ７　ＳＯ２　−、
−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ７　−、−Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ７　ＣＯＮＲ８
　−、−ＮＲ７　ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ７　−または
−ＮＲ７　ＳＯ２　ＮＲ８　−を表わし、Ｒ７　、Ｒ８
は各々水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、ま
たは置換もしくは無置換のアリール基を表わす。Ｒ５　
、Ｍは一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で表されたものと同じも
のを意味し、ｎは０または１を表わす。

【００３１】さらに、Ｒ４　、Ｒ６　、Ｒ７　およびＲ
８　で表わされるアルキル基、およびアリール基の置換
基としてはＲ５　の置換基として挙げたものと同じもの
を挙げることができる。一般式において、Ｒ５　が−Ｓ
Ｏ３　Ｍおよび−ＣＯＯＭのものが好ましい。

【００３２】本発明において一般式（ＩＩ）と一般式（
ＩＩＩ）　で表わされる化合物を併用することが最も好
ましい。

【００３３】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）、または（ＩＩＩ）　で表わされる化合物の好
ましい具体例を示す。

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、または（ＩＩＩ
）　で示される化合物は公知であり、また以下の文献に
記載されている方法により合成することができる。米国
特許第２，５８５，３８８号、同２，５４１，９２４号
、特公昭４２−２１，８４２号、特開昭５３−５０，１
６９号、英国特許第１，２７５，７０１号、Ｄ．　Ａ．
　バージェスら、“ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリ”（Ｄ．　Ａ．　Ｂｅｒｇｅｓ　ｅｔ
．　ａｌ．，“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　”）　第１５巻９８
１号（１９７８年）、“ザ・ケミストリ・オブ・ヘテロ
サイクリック・ケミストリ”、イミダゾール・アンド・
デリバティブス、パートＩ　（“Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　”Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖ
ａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔ　Ｉ）　、３３６〜９頁、ケミ
カル・アブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒ
ａｃｔ）　、５８、７９２１号（１９６３）、３９４頁
、Ｅ．ホガース、“ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサ
イエティ（Ｅ．　Ｈｏｇｇａｒｔｈ“Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　”）　１１
６０〜７頁（１９４９）、及びＳ．Ｒ．サウドラー、　
Ｗ．カロ、“オルガニック・ファンクショナル・グルー
プ・プレパレーション”、アカデミックプレス社（Ｓ．
　Ｒ．　Ｓａｕｄｌｅｒ，　Ｗ．Ｋａｒｏ、“Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　Ｆａｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ”Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ社３１
２〜５頁、（１９６８）Ｍ．シャムドムら（Ｍ．　Ｃｈ
ａｍｄｏｎ，　ｅｔ．　ａｌ．，）、ブルタン・ド・ラ
・ソシエテ・シミーク・ド・フランス（Ｂｕｌｌｅｔｉ
ｎ　ｄｅ　ｌａ　Ｓｏｃｉｅｔｅ　Ｃｈｉｍｉｑｕｅ　
ｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ、７２３（１９５４）、Ｄ．　Ａ．
　シャーリー、Ｄ．　Ｗ．　アレイ、ジャーナル・オブ
・ゼ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｄ．　Ａ．
　Ｓｈｉｒｌｅｙ，　Ｄ．　Ｗ．　Ａｌｌｅｙ，　Ｊ．
　Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．）　、７９、４９２
２（１９５４）Ａ．ボール、Ｗ．マーチバルト、ベリッ
ヒテ（Ａ．　Ｗｏｈｌ，　Ｗ．　Ｍａｒｃｈｗａｌｄ，
　Ｂｅｒ．）　（ドイツ化学誌）、２２巻、５６８頁（
１８８９）ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサイエティ（Ｊ．　Ａｍｅｒ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ
．）　、４４、１５０２〜１０頁　　米国特許第３，０
１７，２７０号、英国特許第９４０，１６９号、特公昭
４９−８，３３４号、特開昭５５−５９，４６３号、ア
ドバンスド・イン・ヘテロサイクリックケミストリー（
Ａｄｖａｎｃｅｄ　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、西独特許第２，７１６，７０７
号、ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリック・コ
ンパウンズ、イミダゾール・アンド・デリバティブズ（
Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　
ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）Ｖｏｌ　１，３８５
頁、オルガニック・シンセシス（Ｏｒｇ．　Ｓｙｎｔｈ
．）ＩＶ．，　５６９（１９６３）、ベリツヒテ（Ｂｅ
ｒ．）９，４６５（１９７６）、ジャーナル・オブ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．　Ａｍｅｒ．
　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．）　４５、２３９０（１９２３
）、特開昭５０−８９０３４号、同５３−２８４２６号
、同５５−２１００７号、特公昭４０−２８４９６号。

【００４１】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、または（ＩＩＩ
）　で表わされる化合物はハロゲン化銀乳剤層、親水性
コロイド層（中間層、表面保護層、イエローフィルター
層、アンチハレーション層など）に含有させられる。ハ
ロゲン化銀乳剤層または、その隣接層に含有させること
が好ましい。また、その添加量は、好ましくは１×１０
−５〜１×１０−１ｇ／ｍ２、より好ましくは５×１０
−５〜１×１０−２ｇ／ｍ２、特に好ましくは１×１０
−４〜５×１０−３ｇ／ｍ２である。

【００４２】この化合物の乳剤への添加方法は写真乳剤
添加物の通常の添加方法に従えば良い。例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トン、水あるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解し、
溶液として添加することができる。また、一般式（Ｉ）
、（ＩＩ）、または（ＩＩＩ）　で示される化合物は写
真用乳剤の製造工程のいかなる工程で添加して用いるこ
ともできるし、乳剤製造後塗布直前までのいかなる段階
で添加して用いることもできる。本発明における好まし
い添加する工程は、ハロゲン化銀粒子形成終了後から化
学熟成工程の間で添加することが効果的である。

【００４３】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、または（ＩＩＩ
）　で表わされる化合物は、通常セレン増感されたハロ
ゲン化銀１モル当り、１×１０−６モル乃至１×１０−
１モル好ましくは１×１０−５モル乃至８×１０−３モ
ルの範囲で使用される。

【００４４】本発明においては一般式（ＩＩ）で表わさ
れる化合物と一般式（ＩＩＩ）　で表わされる化合物を
併用することが最も好ましい。この場合、一般式（ＩＩ
）で表わされる化合物と一般式（ＩＩＩ）　で表わされ
る化合物の添加時期は、同じでも良いし、異なっていて
も良い。例えば一般式（ＩＩ）で表される化合物をハロ
ゲン化銀粒子形成終了後から化学熟成工程の間で添加し
、一般式（ＩＩＩ）　で表わされる化合物を化学熟成工
程終了後塗布直前までに添加しても良いし、またその逆
でも良い。さらに一般式（ＩＩ）で表わされる化合物と
一般式（ＩＩＩ）　で表わされる化合物をそれぞれ分割
してハロゲン化銀粒子形成終了後から化学熟成工程の間
および化学熟成工程終了後塗布直前までに添加しても良
い。一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）　で表わされる化
合物の併用時の添加量は、セレン増感されたハロゲン化
銀１モル当り各々１×１０−６モル乃至１×１０−１モ
ルであり、好ましくは１×１０−５乃至８×１０−３モ
ルである。それらの添加量の比は１：１００から１００
：１までの範囲が好ましく、最も好ましくは１：２０か
ら２０：１である。

【００４５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
態はいかようでもよいが、平板状粒子が好ましい。本発
明に用いられる平板状粒子のアスペクト比は、平板状粒
子個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
の平均値と平板状粒子個々の粒子、厚みの平均値との比
で与えられる。好ましい粒子形態としてはアスペクト比
４以上２０未満、より好ましくは５以上１０未満である
。さらに粒子の厚みは０．３μｍ以下が好ましく、特に
０．２μｍ以下が好ましい。平板状粒子は全粒子の好ま
しくは８０重量％、より好ましくは９０重量％以上存在
することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤に用いることの
できるハロゲン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀、塩化銀などのいずれのものでもよい
。好ましくは、沃臭化銀（Ｉ＝０〜１０モル％）、臭化
銀、塩臭化銀である。ＡｇＩ分布としては内部高濃度で
あっても外部高濃度であってもよい。

【００４６】ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩
、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその
錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。また
、必要により、化学増感をすることができる。

【００４７】平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナック（Ｃ
ｕｇｎａｃ）およびシャトー（Ｃｈａｔｅａｕ）　「物
理的熟成時の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルーショ
ン・オブ・ザ・モルフォルジー・オブ・シルバー・プロ
マイド・クリスタルズ・デュアリング・フィジカル・ラ
イプニング）」サイエンス・エ・インダストリエ・フォ
トグラフィー、３３巻、Ｎｏ．　２（１９６２）、ｐｐ
．　１２１−１２５、ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「フ
ォトグラフィク・エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）」フォーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ）　、ニューヨーク、１９６６年、ｐ．６６〜ｐ．７
２、Ａ．　Ｐ．　Ｈ．トリベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）、
Ｗ．　Ｆ．　スミス（Ｓｍｉｔｈ）　フォトグラフィク
・ジャーナル（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＪｏｕｒｎａ
ｌ）、８０巻、２８５頁（１９４０年）等に記載されて
いるが特開昭５８−１２７，９２１、特開昭５８−１１
３，９２７、特開昭５８−１１３，９２８に記載された
方法等を参照すれば容易に調製できる。また、ｐＢｒ１．３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。この粒子成長過程に於いて、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

【００４８】本発明の感光材料の銀量としては、好まし
くは０．５ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２（片面で）、より好ま
しくは１ｇ／ｍ２〜３ｇ／ｍ２（片面で）である。

【００４９】本発明の感光材料に用いられるその他の各
種添加剤、現像方法等の技術に関しては特に制限はなく
例えば特開平２−６８５３９号公報の以下の該当箇所に
記載のものを用いることができる。　　　　　　項目　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　該当箇所１．ハロゲン
化銀乳剤と　　　　特開平２−６８５３９号公報第８頁
右下欄下から６行　　その製法　　　　　　　　　　　
　　　目から同第１０頁右上欄１２行目。２．化学増感法　　　　　　　　　　　　同第１０頁右
上欄１３行目から同左下欄１６行目。３．カブリ防止剤・安定　　　　同第１０頁左下欄１７
行目から同第１１頁左上欄７行　　剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　目及び同第３頁左下欄２行目
から同第４頁左下欄。４．分光増感色素　　　　　　　　　　同第４頁右下欄
４行目から同第８頁右下欄。５．界面活性剤・帯電防　　　　同第１１頁左上欄１４
行目から同第１２頁左上欄９行　　止剤　　　　　　　
　　　　　　　　　　　目。６．マット剤・滑り剤・　　　　同第１２頁左上欄１０
行目から同右上欄１０行目。同　　可塑剤　　　　　　
　　　　　　　　　　第１４頁左下欄１０行目から同右
下欄１行目。７．親水性コロイド　　　　　　　　同第１２頁右上欄
１１行目から同左下欄１６行目。８．硬膜剤　　　　　　　　　　　　　　　　同第１２
頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６行　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　目。９．支持体　　　　　　　　　　　　　　　　同第１３
頁右上欄７行目から２０行目。１０．　染料・媒染剤　　　　　　　　同第１３頁左下
欄１行目から同第１４頁左下欄９行目　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　。１１．　現像処理方法　　　　　　　　特開平２−１０
３０３７号公報第１６頁右上欄７行目　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　から同第１９頁左下
欄１５行目。及び特開平２−１１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５８３７号公報第３頁右
下欄５行目から同第６頁右上　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　欄１０行目。

【００５０】

【実施例】次に、本発明について具体的に説明する。実施例１（１）　ＡｇＩ微粒子の調製水２リットル中にヨウ化カリウム０．５ｇ、ゼラチン２
６ｇを添加し３５℃に保った溶液中へ攪拌しながら４０
ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液８０ｃｃと３９ｇのヨウ
化カリウムを含む水溶液８０ｃｃを５分間で添加した。この時硝酸銀水溶液とヨウ化カリウム水溶液の添加流速
は添加開始時には各々８ｃｃ／分とし、５分間で８０ｃ
ｃ添加終了するように直線的に添加流速を加速した。こ
うして粒子を形成しおわったのち３５℃にて沈降法によ
り可溶性塩類を除去した。つぎに４０℃に昇温してゼラ
チン１０．５ｇ、フェノキシエタノール２．５６ｇを添
加し苛性ソーダによりｐＨを６．８に調整した。得られ
た乳剤は完成量が７３０ｇで平均直径０．０１５μｍの
単分散ＡｇＩ微粒子であった。

【００５１】（２）　平板状粒子の調製水１リットル中
に臭化カリウム４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、チオエ
ーテルＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２
ＯＨの５％水溶液２．５ｃｃを添加し６０℃に保った容
器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液３７ｃｃ（硝酸銀３．
４３ｇ）と臭化カリウム２．９７ｇと沃化カリウム０．
３６３ｇを含む水溶液３３ｃｃをダブルジェット法によ
り３７秒間で添加した。つぎに臭化カリウム０．９ｇの
水溶液を添加した後７０℃に昇温して硝酸銀水溶液５３
ｃｃ（硝酸銀４．９０ｇ）を１３分間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶液１５ｃｃを添加、その
ままの温度で２０分間物理熟成したのち１００％酢酸溶
液を１４ｃｃ添加した。引き続いて硝酸銀１３３．３ｇ
の水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ８．５に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で３５分間かけて
添加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１０ｃ
ｃと（１）　のＡｇＩ微粒子を全銀量にたいして０．０
５モル％添加した。５分間そのままの温度で物理熟成し
たのち３５℃に温度を下げた。こうしてトータルヨード
含量０．３１モル％、平均投影面積直径１．１０μｍ、
厚み０．１６５μｍ、直径の変動係数１８．５％の単分
散平板状微粒子を得た。

【００５２】この後、沈降法により可溶性塩類を除去し
た。再び４０℃に昇温してゼラチン３５ｇとフェノキシ
エタノール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリスレンス
ルホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダと硝
酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ８．２５に調整した。この乳剤を攪拌しながら５６℃に保った状態で化学増感
を施した。まず二酸化チオ尿素０．０４３ｍｇを添加し
２２分間そのまま保持して還元増感を施した。つぎに４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン２０ｍｇと増感色素−Ａ５００ｍｇを添加し
た。さらに塩化カルシウム水溶液１．１ｇを添加した。引続き第１表に示す増感剤を加え更に塩化金酸２．６ｍ
ｇおよびチオシアン酸カリウム９０ｍｇを添加しさらに
第１表に示す化合物を加え４０分間後に３５℃に冷却し
た。こうして平板状粒子１を調製完了した。

【００５３】

【化１３】

【００５４】塗布試料の調製乳剤のハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添加して
塗布液とした。・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルア
ミノ　　　　−１，３，５−トリアジン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７２ｍｇ・ゼラチン・トリメチロールプロパン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９ｇ・デキストラン（平均分子量３．９万
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１８．５ｇ・ポリスレチンスルホン酸ナトリウム（
平均分子量６０万）　　　　　　　　　　１．８ｇ・硬
膜剤　　　　１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　膨潤率が２２５％になるよ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　うに添加量を調整。

【００５５】

【化１４】

【００５６】（乳剤層の膜厚は１．５μである）表面保
護層塗布液の調製表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準
備した。　　表面保護層の内容　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　塗布量・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｍ２・ポリアクリ
ル酸ナトリウム（平均分子量４０万）　　　　　　　　
　　０．０２３

【００５７】

【化１５】

【００５８】支持体の調製（１）　下塗層用染料Ｄ−１の調製下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法
でボールミル処理した。

【００５９】

【化１６】

【００６０】水４３４ｍｌおよび　Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−
２００界面活性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７
９１ｍｌとを２リットルのボールミルに入れた。染料２
０ｇをこの溶液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ
）のビーズ４００ｍｌ（２ｍｍ径）を添加し内容物を４
日間粉砕した。この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを
添加した。脱泡したのち、濾過によりＺｒＯビーズを除
去した。得られた染料分散物を観察したところ、粉砕さ
れた染料の粒径は直径０．０５〜１．１５μｍにかけて
の広い分布を有していて、平均粒径は０．３７μｍであ
った。さらに遠心分離操作をおこなうことで０．９μｍ
以上の大きさの染料粒子を除去した。こうして染料分散
物Ｄ−１を得た。（２）　支持体の調製二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１ｃｃ／ｍ２と
なるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５
℃にて１分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１
下塗層を設けた。使用したポリエチレンテレフタレート
には下記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されているも
のを用いた。

【００６１】

【化１７】

【００６２】上記の両面の第１下塗層上に下記の組成か
らなる第２の下塗液を塗布量が下記に記載の量となるよ
うに片面ずつ、両面にワイヤー・バーコーター方式によ
り１５０℃で塗布・乾燥した。

【００６３】

【化１８】

【００６４】写真材料の調製前記の透明支持体上に、乳剤層と表面保護層を同時押し
出し法により両面に塗布した。片面あたりの塗布銀量は
１．７ｇ／ｍ２になった。こうして写真材料１〜１０を
得た。本写真材料を２５℃６０％ＲＨ条件下で７日経時
した時点で親水性コロイド層の膨潤率を測定した。乾膜
厚（ａ）は切片の走査型電子顕微鏡により求めた。膨潤
膜層（ｂ）は、写真材料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬
した状態を液体窒素により凍結乾燥したのち走査型電子
顕微鏡で観察することで求めた。膨潤率を｛（ｂ）−（
ａ）｝の値を（ａ）で除して１００倍した値とし、本写
真材料については２２５％となった。写真性能の評価写真材料１〜１０を富士写真フイルム（株）製のＸレイ
オルソスクリーンＨＲ−４を使用して両側から０．０５
秒の露光を与え、感度の評価をおこなった。露光後、以
下の処理をおこなった。＜現像液濃縮液＞　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５６．６ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｇ　　ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７ｇ
　　炭酸カリ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１６．７ｇ　　ホウ酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０ｇ　　ヒドロキノン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８３．３ｇ　　ジエチレングリコ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　
　４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル　
　　　−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２２．０ｇ　　５−メチルベンゾトリアゾール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２ｇ

【００６５】

【化１９】

【００６６】水で１リットルとする（ｐＨ１０．６０に
調製する）。＜定着液濃縮液＞　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５６０ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　エチレン
ジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０ｇ　　水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４ｇ
水で１リットルとする（酢酸でｐＨ５．１０に調整する
）。現像処理をスタートするときには自動現像機の各タ
ンクに以下の如き処理液を満たした。現像タンク：上記現像液濃縮液４００ｍｌ、水６００ｍ
ｌ及び臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇとを含むスター
ター１０ｍｌを加えてｐＨを１０．２５とした。定着タンク：上記定着液濃縮液２５０ｍｌ及び水７５０
ｍｌ自動現像機としてはＫＯＮＩＣＡ（株）製のＳＲＸ
−１００１を改造してフィルムの搬送スピードを速め、
Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間を２８秒とした。水洗
水は１分間に３リットルの割合でフィルムが通過してい
る間だけ流し、それ以外の時間は停止した。現像液およ
び定着液の補充および処理温度等の条件は第２表及び第
３表に示した。第１表からわかるように補充液量を低下させた条件Ｂ、
Ｃで顕著に感度が高いのは、本発明の態様のものである
ことがわかる。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【発明の効果】本発明はＫＢｒ６ｇ／リットル以上、ハ
イドロキノン２５ｇ／リットル以下の現像液で１１秒以
下で現像する感材において、ハロゲン化銀乳剤をセレン
化合物により増感することにより現像補充液量を減らし
ても感度低下の少ないハロゲン化銀写真感光材料が得ら
れた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　ＫＢｒとして６ｇ／リットル以上、ハ
イドロキノンとして２５ｇ／リットル以下の現像液で現
像時間１１秒以下で現像するハロゲン化銀写真感光材料
において、該ハロゲン化銀がセレン化合物による化学増
感を施されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。
【請求項２】　　現像液中にさらに銀汚れ防止剤を含む
請求項１のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】　　ハロゲン化銀乳剤層又はこれと水透過
性の関係にある他の親水性コロイド層に下記一般式（Ｉ
）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とする請求項１のハロゲン化銀写真感光材料。一般式（Ｉ）【化１】一般式（Ｉ）中Ｚは−ＳＯ３　Ｍ、−ＣＯＯＲ１　、−
ＯＨ、および−ＮＨＲ２　から選ばれた基の少なくとも
１個を直接または間接に有する複素環を表わし、Ｍは水
素原子、アルカリ金属原子又は、四級アンモニウム基又
は四級ホスホニウム基を表し、Ｒ１　は水素原子、アル
カリ金属原子または、炭素数１ないし６のアルキル基、
Ｒ２　は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、−ＣＯ
Ｒ３　、−ＣＯＯＲ３　または−ＳＯ２　Ｒ３　を表わ
し、Ｒ３　は水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わ
す。
【請求項４】　　ハロゲン化銀乳剤層又はこれと水透過
性の関係にある他の親水性コロイド層に下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする請求項１のハロゲン化銀写真感光材料。一般式（ＩＩ）【化２】一般式（ＩＩ）中、Ｙ、Ｗは独立して窒素原子またはＣ
Ｒ４　（Ｒ４　は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す
。）を示し、Ｒ５　は−ＳＯ３　Ｍ、−ＣＯＯＭ、−Ｏ
Ｈおよび−ＮＨＲ２　から成る群から選ばれた少なくと
も１種で置換された有機残基を示し、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属原子又は、四級アンモニウム基又は四級ホス
ホニウム基を表し、Ｒ２　は水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、−ＣＯＲ３　、−ＣＯＯＲ３　または−Ｓ
Ｏ２　Ｒ３　を表わし、Ｌ１　は−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ
（−）−、−ＣＯ−、−ＳＯ−および−ＳＯ２　−から
成る群から選ばれた連結基を示し、ｎは０または１であ
る。
【請求項５】　　ハロゲン化銀乳剤層又はこれと水透過
性の関係にある他の親水性コロイド層に下記一般式（Ｉ
ＩＩ）　で表わされる化合物の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする請求項１のハロゲン化銀写真感光材
料。一般式（ＩＩＩ）【化３】一般式（ＩＩＩ）　において、Ｘは硫黄原子、酸素原子
または−ＮＲ６−を表わし、Ｒ６　は水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換
のアリール基を表わし、Ｌ２　は−ＣＯＮＲ７　、−Ｎ
Ｒ７　ＣＯ−、−ＳＯ２　ＮＲ７　−、−ＮＲ７　ＳＯ
２　−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ７　
−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ７　Ｃ
ＯＮＲ８　−、−ＮＲ７　ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ７　
−または−ＮＲ７　ＳＯ２　ＮＲ８　−を表わし、Ｒ７
　、Ｒ８　は各々水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わ
し、Ｒ５　は−ＳＯ３　Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＨおよび
−ＮＨＲ２　から成る群から選ばれた少なくとも１種で
置換された有機残基を示す。