JPH04295030A - ガラスバルーン製品とその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はガラスバルーン及びその
組成物、特に破壊強度が改善されたガラスバルーン及び
その組成物に係る。

【０００２】

【従来の技術】樹脂の軽量化を図る目的でガラスバルー
ンを樹脂中に配合することは種々提案され、実施されて
いる。例えばポリプロピレンにガラスバルーンを配合し
て成形圧力と破壊率の関係を示したプラスチックマテリ
アルＶｏｌ．１６，Ｎｏ．６，ｐ８１（１９７５）　が
ある。

【０００３】一方、射出成形材料の分野においては、ポ
リエチレン以外の大半の樹脂に対しガラスバルーンを配
合し、これに少量のポリエチレンを配合して軽量化を目
的とすること（特開平１−１６８７４２号公報参照）や
、樹脂にガラスバルーンを配合し、更にガラス繊維を配
合して軽量化と共に機械的強度の向上を目的とすること
等が提案されている。

【０００４】しかし、射出成形の分野では、樹脂中にガ
ラスバルーンを添加することは、圧縮応力や摩擦力がか
かり、かなりのバルーンが破壊する。実際本発明者の検
討では、上記特開平１−１６８７４２号公報においては
、その２０〜３０％が破壊しており、更にガラス繊維を
加えたものはその５０〜６０％のものが破壊している。 これは混合や射出成形に際し、ガラスバルーンがガラス
繊維と激しくこすり合わされてガラスバルーンの表面に
多数の傷がつく為と考えられる。

【０００５】この様に折角軽量化を目的として入れても
その半分近くが破壊してしまい、軽量化の目的が十分達
成されないのみならず、破壊したガラスバルーンが樹脂
中にまざって樹脂の特性に悪影響を及ぼすことにもなり
兼ねない。そこでガラスバルーンの破壊防止の目的でガ
ラスの肉厚を厚くする手段も提案されているが、この手
段を採用すると、本来の軽量化の目的が損なわれてしま
う欠点があると共に、ガラスバルーンの破壊はそれ程有
効には抑えられない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これら従来
のガラスバルーンが有していた諸欠点をことごとく取り
除き、肉厚が比較的薄くても又ガラス繊維と一緒に混合
しても実質的に破壊を防止し得るガラスバルーンを見出
すことを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決することを目的として種々研究、検討した結果、ガラ
スバルーンを樹脂によって重さで３〜２００重量％被覆
することにより前記目的を達成し得ることを見出した。

【０００８】本発明は、一見するとガラスバルーンをカ
ップリング剤によって被覆する手段と似ているかに見え
るが、カップリング剤を用いる場合には、その厚さの数
十〜数百Åであるのに為し、本発明では数μ〜数十μと
桁違いに大きい。ガラスバルーンの表面上に発生する傷
の経緯を考慮すると、最も好ましい樹脂被覆は、傷が鋭
角に尖った状態にある処のフリット粉末が、還元炎中を
通過することにより、膨らんだ直後であるが、既にガラ
スバルーンとして流通しているものであっても差し支え
ない。

【０００９】更に本発明において用いられるガラスバル
ーンは適宜なもので差し支えないが、樹脂と混合されて
不必要な発色を生じない様アルカリ溶出度の小さいもの
が好ましい。このため、ガラスバルーンは、重量％で以
下の様な組成を有し、かつ、Ｂ２　Ｏ３　／Ｎａ２　Ｏ
重量比が１．２〜３．５の範囲であるものが好ましい。 ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６０〜８０Ｎａ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２〜１２．５Ｋ２　Ｏ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３Ｌｉ２　Ｏ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３全
アルカリ金属酸化物　　　　　　　　　　２〜１２．５
ＣａＯ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５〜１５ＭｇＯ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０〜３全アルカリ土類金属酸化物　　
　　　　５〜１５Ｂ２　Ｏ３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６〜１５ＺｎＯ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３Ａｌ２　Ｏ
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３
Ｐ２　Ｏ５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０〜３Ｓｂ２　Ｏ３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０〜１Ａｓ２　Ｏ３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０〜１ＳＯ２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５〜１かかるガラス
バルーンはアルカリ溶出量が０．０８ミリ当量／ｇ、特
に０．０６ミリ当量／ｇ以下と低い。

【００１０】更に本発明者の検討によると、上記のガラ
スバルーンのうちでも重量％で以下の組成を有し、かつ
、Ｂ２　Ｏ３　／Ｎａ２Ｏ重量比が１．３５〜３．０の
範囲であるガラスバルーンは、アルカリ溶出度が特に低
く、好ましい。 ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６５〜７５Ｎａ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３〜６Ｋ２　Ｏ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５〜１．５Ｌｉ２
　Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
〜１．２全アルカリ金属酸化物　　　　　　　　　　　
　３〜８ＣａＯ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８〜１３ＭｇＯ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３全アルカリ土
類金属酸化物　　　　　　　　５〜１５Ｂ２　Ｏ３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７〜
１２ＺｎＯ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１〜２．５Ａｌ２　Ｏ３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５〜１．５Ｐ２　Ｏ５　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１〜２．
０Ｓｂ２　Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０〜１Ａｓ２　Ｏ３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０〜１ＳＯ３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５〜１

【００１１
】被覆する樹脂は、ガラスバルーンよりも柔らかいこと
が前提となり、この観点からすると大概の樹脂が適用さ
れる。例えば好ましい樹脂としてオレフィン系樹脂、フ
ッ素系樹脂、シリコン系樹脂、ウレタン或はユリア系樹
脂、エポキシ系樹脂、飽和あるいは不飽和ポリエステル
系樹脂、ゴム系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ビニルエステル系樹脂等であり
、これらは少なくとも一種を適宜用い得る。

【００１２】被覆方法に特に限定はなく、例えば予め樹
脂濃度が調整されたエマルジョンやラテックス或は有機
溶液の中にガラスバルーンを投入し、スラリーを形成せ
しめ、低速で液を撹拌し、しかる後に液を分離し、乾燥
する手段、あるいは、Ｖ型混合機にガラスバルーンを投
入し、回転させながら所定濃度の溶液あるいはエマルジ
ョンやラテックスをスプレー塗布し、乾燥する手段等が
採用される。

【００１３】ガラスバルーンに対する樹脂の被覆量は、
一般に重さで３〜２００重量％、好ましくは１０〜５０
重量％が適当であるが、厳密には被覆する樹脂の種類や
方法等によって決定される。この様に樹脂が被覆された
ガラスバルーンは単独あるはガラス繊維等と併用して配
合した場合、顕著にガラスバルーンの破壊が抑制される
。

【００１４】樹脂がコーティングされたガラスバルーン
が配合されるマトリックスに何等限定されるものではな
く、広範囲に適用できる。例えばコンクリートや石膏等
の無機系や熱可塑性あるいは熱硬化性の樹脂などである
。

【００１５】熱可塑性樹脂としてポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａ
Ｓ樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、各種ポリア
ミド樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレン
テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂
、超高分子量ポリエチレン樹脂、ポリビニールアセテー
ト樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリサルホン樹脂、
ポリエーテルサルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイ
ド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド樹脂、
ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテ
ルエーテルケトン樹脂、各種液晶樹脂、テトラフルオロ
エチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂、ポリフ
ッ化ビニリデン樹脂、ポリフッカビニル樹脂、エチレン
／テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン／クロロ
トリフルオロエチレン共重合体樹脂等である。

【００１６】熱硬化性樹脂としてはエポキシ樹脂、シリ
コン樹脂、ＢＴ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、ジアリルフタレート樹脂等である。

【００１７】本発明の目的はガラスバルーンの破壊率を
低減せしめて効率良く軽量化させるとともに製造ロット
毎の比重の変動が大きく品質の制御が困難であったもの
を容易にさせるガラスバルーンに関するものであるが、
ガラスバルーンを配合した場合に得られるその他の効果
としてヒケやソリに対する安定化、収縮率の低減、断熱
効果、剛性その他の物性向上、誘電率や誘電正接等の電
気特性向上等が挙げられる。

【００１８】マトリックスに対するガラスバルーンの配
合比率は特に限定されるものではなく、軽量化をどこ迄
するかによって一義的に決まるが、あまり入れすぎると
樹脂の物性を損ねる。この為一般には１０〜５０重量％
程度が適当である。

【００１９】樹脂がコーティングされたガラスバルーン
の応用として、コーティングされたガラスバルーン／マ
トリックスの二成分系に更に繊維状強化材、充填材、添
加剤、安定剤、難燃剤の単独もしくはそれらを併用して
組成物を形成することが可能である。更に詳しくは繊維
状強化材としてガラス、カーボン、チタン酸カリウム、
アスベスト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、メタケイ酸カル
シウムなどからなる繊維、アラミド繊維等の有機繊維等
である。

【００２０】充填材として酸化チタン、三酸化アンチモ
ン、クレー、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、
石膏、タルク、マイカ、カオリン、カーボンブラック、
二硫化モリブテン、石英粉、ガラスビーズガラスフレー
クあるいは亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カ
ルシウム、鉄等の金属粉末やそれらの酸化物、炭酸化物
あるいは水酸化物の粉末などである。

【００２１】添加剤として臭素系難燃剤や熱安定剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤等がある。その他分散剤や着色
剤等配合しても組成物が構成できる。

【００２２】以下に本発明の実施例を記述するが、これ
によって本発明を限定するものではない。

【００２３】

【実施例】［実施例１］２０リットルのステンレス製容
器に７６９ｇのポリエチレン樹脂エマルジョン（固形分
２６重量％）を計量し、水約４２５０ｇを加えて希釈し
た。ガラスバルーン（重量％でＳｉＯ２　７０．５，Ｂ
２Ｏ３　７．８，Ｎａ２　Ｏ　　４．９，ＣａＯ１１．
１，Ｋ２　Ｏ　　０．８，ＺｎＯ　　１．０，Ａｌ２　
Ｏ３　０．８，Ｐ２　Ｏ５　１．４，ＳＯ３　０．３，
Ｌｉ２　Ｏ　　０．８６，Ｂ２　Ｏ３　／Ｎａ２　Ｏ　
　１．５９、アルカリ溶出度０．０４９ミリ当量／ｇ）
１．８ｋｇを投入し、常温で２時間低速で撹拌した。そ
の後ろ過分離し、１２０℃で５時間乾燥した。この樹脂
コートされたガラスバルーンは熱分析の結果１０重量％
の樹脂コートがされていることが分かった。

【００２４】この樹脂コートされたガラスバルーンをポ
リブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）７０部に
対してガラスバルーンとして３０重量部になるように個
々にフィーダーを設置し混練機のホッパーに導入した。 予め２８０℃にセットされた同方向二軸混練機で混練し
、押し出されたストランドを水冷した後ペレタイザーで
カッティングして成形材料を得た。このペレットを１２
０℃で５時間乾燥した後に２８０℃にセットされた成形
機のホッパーに投入し、保圧８００ｋｇ／ｃｍ２で比重
測定用の試験片を成形した。比重の測定方法は水中置換
法で行なった。この成形品の比重から成形品中における
ガラスバルーンの破壊率を計算で算出した。

【００２５】なお、ガラスバルーンの破壊率の求め方は
次の通りである。 Ａ１　：樹脂量（７０％） Ａ２　：樹脂コートガラスバルーン量（３０％）ｄ１　
：樹脂比重（ＰＢＴなら１．３１）ｄ２　：コートに使
用した樹脂の比重 （ＰＥなら０．９１） ｄ３　：生のガラスバルーン比重 （Ｘ−２０００なら０．７４） ｄ４　：破壊したガラスバルーン（２．５）

【００２６
】以上が既知の数値であるとして、試験片の比重ｄとし
、破壊したガラスバルーン量Ａとすると１００／ｄ　＝
９０／ｄ１　＋（３０　×０．１）／ｄ２＋（３０　×
０．９　−Ａ）／ｄ３　＋Ａ／ｄ４この式から、Ａの値
が求まる。したがって破壊率（％）＝（Ａ／Ａ２）×１
００　として計算した。 これらの結果を表１に示す。

【００２７】［実施例２］実施例１の樹脂コートガラス
バルーンを使用し、実施例１の樹脂／ガラス繊維（ＧＦ
）／ガラスバルーンが５０／２０／３０（重量部）にな
るように個々にフィーダーを設置し混練機のホッパーに
導入した。その後は実施例１と同様に混練し、成形して
テスト片を得て比重を測定した。その結果を表１に示す
。

【００２８】

【表１】

【００２９】［実施例３］ガラスバルーン（重量％でＳ
ｉＯ２　７０．５，Ｂ２　Ｏ３　７．７，Ｎａ２　Ｏ　
　４．８，ＣａＯ　　１１．２，Ｋ２　Ｏ　　０．７，
ＺｎＯ　　１．０，Ａｌ２　Ｏ３　０．７，Ｐ２　Ｏ５
　１．４，ＳＯ３　０．２，Ｌｉ２　Ｏ　　０．８６，
Ｂ２　Ｏ３　／Ｎａ２　Ｏ１．６０、アルカリ溶出度０
．０４７ミリ当量／ｇ）１．８ｋｇを２０リットルのリ
ボンミキサーに投入し、低速で撹はんしながら、２０重
量％に調整された１０００ｇの４フッ化エチレン／２フ
ッ化ビニリデン／６フッ化プロピレン共重合体（以下単
にフッ素樹脂と云う）をスプレー塗布した後に、同リボ
ンミキサーを１２０℃に加温し、樹脂コートされたガラ
スバルーンを乾燥させた。この樹脂コートされたガラス
バルーンは熱分析の結果１０重量％の樹脂コートがされ
ていることが分かった。

【００３０】この処理されたガラスバルーンをポリアミ
ド樹脂７０重量部に対してガラスバルーンとして３０重
量部になるように個々にフィーダーを設置し混練機のホ
ッパーに導入した。予め２７０℃にセットされた同方向
二軸混練機で混練し、押し出されたストランドを水冷し
た後ペレタイザーでカッティングして成形材料を得た。 このペレットを１２０℃で５時間乾燥した後に２７０℃
にセットされた成形機のホッパーに投入し、保圧８５０
ｋｇ／ｃｍ２で比重測定用の試験片を成形した。比重の
測定方法は水中置換法で行なった。この成形品の比重か
ら成形品中におけるガラスバルーンの破壊率を計算で算
出した。これらの結果を表２に示す。

【００３１】［実施例４］実施例３の樹脂コートガラス
バルーンを使用し、樹脂／ガラス繊維（ＧＦ）／ガラス
バルーンが５０／２０／３０（重量部）になるように個
々にフィーダーを設置し混練機のホッパーに導入した。 その後は実施例１と同様に混練し、成形してテスト片を
得て比重を測定した。その結果を表２に示す。

【００３２】［実施例５］二酸化珪素６６００ｇ、ソー
ダ灰１２２０ｇ、石灰１６５０ｇ、ほう酸２５２０ｇ、
酸化亜鉛１００ｇ、酸化アルミニウム５０ｇ、第二リン
酸カルシウム４００ｇ、炭酸リチウム２５０ｇ、炭酸カ
リウム１５０ｇ、硫酸ソーダ１２０ｇ、の原料を混合し
、ルツボを用いて表面素地温度１３５０℃で溶融し、ガ
ラスフリットを得た。得られたこのフリットをボールミ
ル中で粉砕した。次にこの粉末を２５ｇ／分及び空気と
ＬＰＧの予混合燃焼ガス６００リットル／分の割合で連
続的に発泡炉内に供給し、製造されたガラスバルーンは
直ちに捕集設備で捕集した。

【００３３】捕集直後のガラスバルーン１．８ｋｇを２
０リットルのリボンミキサーに投入し、低速で撹拌しな
がら、２０重量％に調整された１０００ｇのフッ素樹脂
エマルジョンをスプレー塗布した後に、同リボンミキサ
ーを１２０℃に加温し、樹脂コートされたガラスバルー
ンを乾燥させた。この樹脂コートされたガラスバルーン
は熱分析の結果１０重量％の樹脂コートがされているこ
とが分かった。

【００３４】この処理されたガラスバルーンをポリアミ
ド樹脂７０重量部に対してガラスバルーンとして３０重
量部になるように個々にフィーダーを設置し混練機のホ
ッパーに導入した。予め２７０℃にセットされた同方向
二軸混練機で混練し、押し出されたストランドを水冷し
た後ペレタイザーでカッティングして成形材料を得た。

【００３５】このペレットを１２０℃で５時間乾燥した
後に２７０℃にセットされた成形機のホッパーに投入し
、保圧８５０ｋｇ／ｃｍ２で比重測定用の試験片を成形
した。比重の測定方法は水中置換法で行なった。この成
形品の比重から成形品中におけるガラスバルーンの破壊
率を計算で算出した。これらの結果を表２に示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】［実施例６］ポリプロピレン樹脂７０重量
部、実施例１の樹脂コートガラスバルーンが３０重量部
になるように個々にフィーダーを設置し混練機のホッパ
ーに導入した。予め２２０℃にセットされた同方向二軸
混練機で混練し、押し出されたストランドを水冷した後
ペレタイザーでカッティングして成形材料を得た。

【００３８】このペレットを１２０℃で５時間乾燥した
後に２３０℃にセットされた成形機のホッパーに投入し
、保圧７００ｋｇ／ｃｍ２で比重測定用の試験片を成形
した。比重の測定方法は水中置換法で行なった。この成
形品の比重から成形品中におけるガラスバルーンの破壊
率を計算で算出した。これらの結果を表３に示す。

【００３９】［実施例７］ＡＢＳ樹脂７０重量部、実施
例１の樹脂コートガラスバルーンが３０重量部になるよ
うに個々にフィーダーを設置し混練機のホッパーに導入
した。予め２３０℃にセットされた同方向二軸混練機で
混練し、押し出されたストランドを水冷した後ペレタイ
ザーでカッティングして成形材料を得た。

【００４０】このペレットを１２０℃で５時間乾燥した
後に２４０℃にセットされた成形機のホッパーに投入し
、保圧７５０ｋｇ／ｃｍ２で比重測定用の試験片を成形
した。比重の測定方法は水中置換法で行なった。この成
形品の比重から成形品中におけるガラスバルーンの破壊
率を計算で算出した。これらの結果を表３に示す。

【００４１】［実施例８］フッ素系樹脂７０重量部、実
施例１の樹脂コートガラスバルーンが３０重量部になる
ように個々にフィーダーを設置し混練機のホッパーに導
入した。予め３６０℃にセットされた同方向二軸混練機
で混練し、押し出されたストランドを水冷した後ペレタ
イザーでカッティングして成形材料を得た。

【００４２】このペレットを１２０℃で５時間乾燥した
後に３９０℃にセットされた成形機のホッパーに投入し
、保圧８００ｋｇ／ｃｍ２で比重測定用の試験片を成形
した。比重の測定方法は水中置換法で行なった。この成
形品の比重から成形品中におけるガラスバルーンの破壊
率を計算で算出した。これらの結果を表３に示す。

【００４３】

【表３】

【００４４】

【発明の効果】本発明のガラスバルーンは軽量化材とし
ての破壊が抑制され、効率良く軽量化されるとともに製
造ロット毎の比重の変動が大きく、品質の制御困難であ
ったものを容易にさせるガラスバルーンを提供するもの
であり、該ガラスバルーンは軽量化以外にヒケやソリの
解消や成形収縮率の低減、断熱性向上等の効果も発現す
るものである。この材料の利用分野として建材関係や自
動車、家電、電子あるいは機構部品の分野において有益
な効果をもたらすことができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】樹脂により重さで３〜２００重量％被覆さ
   れたガラスバルーン製品。
2. 【請求項２】ガラスバルーンは、フリット粉末を、還元
   炎中を通過せしめて製造された直後のものである請求項
   １のガラスバルーン製品。
3. 【請求項３】樹脂により被覆されるガラスバルーンが重
   量％で下記組成を有し、かつ、Ｂ２Ｏ３　／Ｎａ２　Ｏ
   重量比が１．２〜３．５の範囲である、アルカリ溶出度
   の小さい請求項１のガラスバルーン製品。 ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   ６０〜８０Ｎａ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　２〜１２．５Ｋ２　Ｏ　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３Ｌｉ２　Ｏ　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３全
   アルカリ金属酸化物　　　　　　　　　　２〜１２．５
   ＣａＯ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　５〜１５ＭｇＯ　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　０〜３全アルカリ土類金属酸化物　　
   　　　　５〜１５Ｂ２　Ｏ３　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　６〜１５ＺｎＯ　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３Ａｌ２　Ｏ
   ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３
   Ｐ２　Ｏ５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　０〜３Ｓｂ２　Ｏ３　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　０〜１Ａｓ２　Ｏ３　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　０〜３ＳＯ２　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　０．０５〜１
4. 【請求項４】
   樹脂がオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹
   脂、ウレタンあるいはユリア系樹脂、エポキシ系樹脂、
   飽和あるいは不飽和ポリエステル系樹脂、ゴム系樹脂、
   アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂
   、ビニルエステル系樹脂の中から選ばれた少なくとも一
   種の樹脂である請求項１、２、または３のガラスバルー
   ン製品。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれか一つのガラスバル
   ーン製品が配合された射出成形用樹脂組成物。