JPH04282351A - Ｎ−フマルアミド酸誘導体及び該誘導体を含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規のＮ−（アシル）
フマルアミド酸誘導体及び該誘導体を含有する殺菌剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｊ．　Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ　２８，
　６４８，　（１９７５）及び特公昭５１−３２７８９
号公報から、Ｎ−（フェニルアセチル）フマル酸アミド
（Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１，Ｒ２＝Ｈ，Ａ＝ＮＨ２）、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ′−（フェニルアセチル）フマル酸アミ
ド（Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１，Ｒ２＝Ｈ，Ａ＝ＮＭｅ２）、Ｎ
−（［ｐ−メトキシフェニル］アセチル）フマル酸アミ
ド（Ａｒ＝ｐ−ＭｅｏＰｈ，Ｒ１，Ｒ２＝Ｈ，Ａ＝ＮＨ
２）、Ｎ−（［ｐ−メトキシフェニル］アセチル）フマ
ル酸アミド（Ａｒ＝ｐ−ＮＯ２−Ｐｈ，Ｒ１，Ｒ２＝Ｈ
，Ａ＝ＮＨ２）、Ｎ−（フェニルアセチル）フマルアミ
ド酸エチルエステル（Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１，Ｒ２＝Ｈ，Ａ
＝ＯＥｔ）が公知である。

【０００３】しかしながら、殺菌作用に関しては何ら報
告されていない。

【０００４】

【発明の構成】ところで、式１：

【０００５】

【化３】 ［式中、ＡはＯ−Ｒ３又はＮＲ４Ｒ５を表し、この場合
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は相互に無関係に水素原子、Ｃ１〜Ｃ
６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキル、Ｃ２〜
Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、アルキル
部分に１〜４個の炭素原子を有するアルアルキル、及び
場合によりＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコ
キシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−
ハロゲンアルキル、ハロゲン、シアン又はニトロの群か
ら選択される置換基によって１〜３置換されたアリール
を表し、Ｒ１，Ｒ２は相互に無関係に水素原子、Ｃ１〜
Ｃ６−アルキル又はＲ１とＲ２は２〜６個のメチレン基
を有するメチレン鎖を表し、Ａｒは１又は２核のアリー
ル基を表し、該基は場合によりＣ１〜Ｃ４−アルキル、
Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキ
ル、フェノキシ、ハロゲンフェノキシ、ベンジルオキシ
、フェニル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、ヒドロ
キシ、ハロゲン又はニトロによって１〜３置換されてお
り、かつｎは０〜３を表す］で示されるＮ−フマルアミ
ド酸誘導体が殺菌作用を有することが判明した。

【０００６】Ｒ１，Ｒ２は、例えばそれぞれ相互に無関
係に水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、ネオ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｎ−ヘキシ
ルを表す。

【０００７】更に、Ｒ１，Ｒ２は、該置換基を持つ炭素
原子と一緒に、２〜６個のメチレン基を含有する、３〜
７個の炭素原子を有するシクロアルキル環を形成するこ
とができ、例えばシクロヘキシル、シクロプロピルを表
す。

【０００８】Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は、それぞれ相互に無関
係に水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、ネオ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｎ−ヘキシ
ル、アリル、２−メチルアリル、３，３−ジメチルアリ
ル、３−ブテン−１−イル、プロペン−２−イル、プロ
パルギル、トリフルオルメチル、クロルメチル、ジクロ
ルメチル、トリクロルメチル、ブロムメチル、２−クロ
ルエチル、２−ブロムメチル、３−ブロムプロピル、４
−ブロムブチル、４−クロル−ブチ−１−イル、ベンジ
ル、２−フルオルベンジル、３−フルオルベンジル、４
−フルオルベンジル、２，４−ジフルオルベンジル、２
−クロルベンジル、３−クロルベンジル、３，４−ジク
ロルベンジル、２，４−ジクロルベンジル、２−クロル
−４−フルオルベンジル、２−クロル−３−フルオルベ
ンジル、２−ブロムベンジル、４−ブロムベンジル、２
−ブロム−４−クロルベンジル、２−クロル−４−メチ
ルベンジル、２−トリフルオルメチルベンジル、４−ト
リフルオルメチル、３−トリフルオルメチルベンジルベ
ンジル、４−メトキシベンジル、３，４−ジメトキシベ
ンジルを表す。

【０００９】Ａｒは、例えばフェニル、２−メチルフェ
ニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，
４−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２
，４，６−トリメチルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２−クロルフェニル、３−クロルフェニル、４−ク
ロルフェニル、２，４−ジクロルフェニル、３，４−ジ
クロルフェニル、２，６−ジクロルフェニル、２，４，
６−トリクロルフェニル、２−クロル−３−フルオルフ
ェニル、２−クロル−６−フルオルフェニル、２−クロ
ル−４−フルオルフェニル、３−クロル−４−メトキシ
フェニル、２−クロル−４−メチルフェニル、３−クロ
ル−４−ヒドロキシフェニル、２−フルオルフェニル、
３−フルオルフェニル、４−フルオルフェニル、２，４
−ジフルオルフェニル、２−クロル−４−フルオルフェ
ニル、３−クロル−４−メトキシフェニル、２−クロル
−４−メチルフェニル、３−クロル−４−ヒドロキシフ
ェニル、２−フルオルフェニル、３−フルオルフェニル
、４−フルオルフェニル、２，４−ジフルオルフェニル
、３−フルオル−４−メトキシフェニル、２−ブロムフ
ェニル、３−ブロムフェニル、４−ブロムフェニル、２
−ブロム−４−フルオルフェニル、２−ブロム−４−ク
ロルフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフ
ェニル、４−メトキシフェニル、４−ブトキシフェニル
、４−プロポキシフェニル、４−ｔ−ブトキシフェニル
、２−トリフルオルメチルフェニル、３−トリフルオル
メチルフェニル、４−トリフルオルメチルフェニル、４
−トリフルオルメトキシフェニル、４−テトラフルオル
エトキシフェニル、３，４−ジメトキシフェニル、２−
メトキシ−４−トリフルオルメチルフェニル、４−フェ
ノキシフェニル、４−（４′−クロルフェノキシ）フェ
ニル、４−ベンジルオキシフェニル、２−ニトロフェニ
ル、４−ニトロフェニル、２−クロル−４−ニトロフェ
ニル、４−ヒドロキシフェニル、２−ヒドロキシフェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニリルを
表す。

【００１０】ｎは０又は整数１，２，３を表す。

【００１１】式ＩのＮ−（アシル）フマルアミド酸誘導
体は部分的に公知である（Ｊ．　Ａｎｔｉ−ｂｉｏｔｉ
ｃｓ　２８，　６４８，　（１９７５））。該刊行文献
に記載された実験仕様を、新規のＮ−（アシル）フマル
アミド酸誘導体の合成に転用することができる。Ａ＝Ｏ
−Ｒ３（式中、Ｒ３は一般的に前記特許請求の範囲に記
載したものを表す）である式１のＮ−（アシル）フマル
アミド酸誘導体は、式ＩＩ：

【００１２】

【化４】 のフマル酸モノクロリドモノエステル誘導体を例えば適
当な反応助剤の存在下にイミドエステルＩＩＩ：

【００
１３】

【化５】 と例えば−４０〜＋１０℃、有利には−１０〜０℃の温
度で、例えば適当な希釈剤中で反応させることにより得
られる。希釈剤としては、極性不活性溶剤例えばエーテ
ル例えばテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ケ
トン、特にアセトン、メチルエチルケトン、ニトリル例
えばアセトニトリル、プロピオニトリル、アミド特にＮ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチレンエチレン尿素又はＮ，Ｎ−ジメチル
プロピレン尿素、スルホキシド、特にジメチルスルホキ
シドが該当する。

【００１４】反応助剤としては、あらゆる慣用の第三ア
ミン、特にトリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、ピペリジンが適当である。

【００１５】ベンジルイミドエステルＩＩＩの製造は、
文献から公知である（例えばＪ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ
．　３０，　６９９（１９６５））、同様にフマル酸モ
ノクロリドモノエステルは公知方法で入手可能である（
Ｊ．　Ｍｅｄ．　Ｃｈｅｍ．，２９，　１８６８（１９
８６））。

【００１６】Ａ＝ＮＲ４Ｒ５（式中、Ｒ４，Ｒ５は一般
的に前記特許請求の範囲に記載したものを表す）である
一般式Ｉの化合物は、フマルアミド酸ＩＶ：

【００１７
】

【化６】 を例えば適当な希釈剤中で例えば反応助剤の存在下に例
えば−６０〜−１０℃の温度でクロル蟻酸エチルエステ
ルと反応させ、かつ次いでイミドエステルＩＩＩと例え
ば−４０〜＋１０℃の温度で反応させることにより得ら
れる。

【００１８】希釈剤としては、極性の不活性溶剤例えば
エーテル例えばテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、ケトン、特にアセトン、メチルエチルケトン、ニト
リル例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、アミド
特にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルプロピレン尿素、スルホキシド、特にジメチルスルホ
キシドが該当する。

【００１９】化合物１９３：Ｎ−（３−クロル−４−ヒ
ドロキシ−フェニルアセチル）フマル酸メチルエステル
は、前記と同様に製造することができる。しかし、該化
合物はまた真菌類ＤＳＭ　　Ｎｏ．６２１８の培養及び
培養濾液からの分離により得ることもできる。

【００２０】真菌類：コニオチリウム（Ｃｏｎｉｏｔｈ
ｙｒｉｕｍ）種は、Ｂａｍａｋｏ，　Ｍａｌｉからなる
園芸試料から単離された。

【００２１】この微生物の生存可能な培養は、微生物及
び細胞培養のドイツ寄託局、Ｄ−３３００ブラウンシュ
バイク在に寄託しかつ該寄託局に登録した。該微生物は
、登録番号ＤＳＭ　　Ｎｏ．６２１８で寄託局において
公開され、自由に入手可能である。

【００２２】化合物１９３は、一般的に言及すれば、真
菌類ＤＳＭ　　Ｎｏ．６２１８を嫌気性条件下で、炭素
、窒素及び無機アニオン及びカチオンでの同化源を含有
する液状媒地内で、化合物Ｎｏ．１９３の主要量が媒地
内で形成されるまで培養し、引き続き該化合物を媒地か
ら取得することにより製造される。

【００２３】化合物Ｎｏ．１９３は、例えば、炭素、窒
素及び無機アニオン及びカチオンでの同化源を含有しか
つ真菌類ＤＳＭ　　Ｎｏ．６２１８もしくは化合物Ｎｏ
．１９３を生産するその突然変異体を接種した培地を好
気性条件下で発酵させ、微生物を無菌換気及び撹拌下に
温度２０〜３０℃及びｐＨ５．５〜８．０で５０〜４０
０時間培養し、培養濾液を分離しかつそれから化合物を
抽出することにより製造される。

【００２４】Ｎｏ．１９３の化合物の抽出は、例えば、
培養濾液から水と混和不能の溶剤で、又は培養濾液の凍
結乾燥後に溶剤で抽出することにより行うことができる
。

【００２５】抽出物の精製は、例えばクロマトグラフィ
ー法により行うことができる。殺菌剤として使用するた
めには、化合物Ｎｏ．１９３そのものだけでなく、また
微生物の発酵汁もしくは全モロミも適当である。また微
生物の発酵汁もしくは全モロミから得られた抽出物も使
用することができる。化合物Ｎｏ．１９３は、制御した
条件下での真菌類ＤＳＭ　　Ｎｏ．６２１８の培養過程
で生成する。

【００２６】一般的発酵条件 真菌類ＤＳＭ　　Ｎｏ．６２１８の培養は、多種多様な
液状培地で実施することができる。適当な培地は、炭素
の同化源、例えばデキストリン、ショ糖、糖蜜、グリセ
リン等；窒素の同化源、例えば蛋白質、蛋白質加水分解
生成物、ポリペプチド、アミノ酸、コーンスティープリ
カー等；並びに無機アニオン及びカチオン、例えばカリ
ウム、ナトリウム、アンモニウム、カルシウム、スルフ
ェート、カルボネート、ホスホネート、クロリド等を包
含する。微量元素例えばホウ素、モリブデン、銅、マン
ガン、亜鉛、鉄等を媒地の別の成分の不純物の形で又は
規定の溶液として媒地に供給することができる。フラス
コ及びタンク内の換気は、無菌空気を媒地貫通させるか
又は媒地の表面に吹き付けることにより実施することが
できる。タンク内のもう１つの運動は、機械的撹拌によ
り保証される。必要であれば、シリコーン油のような抑
泡剤を添加することもできる。

【００２７】

【実施例】例ａ 接種菌の製造 接種菌の培養のために使用されるような適当な培地は、
固体又は液状の培地、例えばジャガイモ−ニンジン寒天
、合成栄養寒天、栄養肉汁寒天、ジャガイモ−ショ糖寒
天，麦芽エキス−ペプトン−酵母エキス寒天及びバイオ
麦芽寒天（それぞれ２％）である。

【００２８】ａａ）小規模での発酵のため培地を滅菌す
る。５つのガラスシャーレ（φ＝９ｃｍ）の、均一に真
菌類の無菌培養を成長させた寒天（２％麦芽エキス）を
滅菌したミキサー内で滅菌した水（脱イオン化した）４
０ｍｌと均質化しかつ引き続きそれぞれこの均質物４０
ｍｌをガラスフラスコ（それぞれ培養基５００ｍｌ）中
での真菌の培養のための接種菌として使用する。

【００２９】ａｂ）より大きい規模な発酵のため培養基
を滅菌する。５つのガラスシャーレ（φ＝９ｃｍ）の、
均一に真菌ＤＳＭＮｏ．６２１８の無菌培養を成長させ
た寒天（２％麦芽エキス）を滅菌したミキサー内で滅菌
した水（脱イオン化した）４００ｍｌと均質化しかつ次
いでそれぞれこの均質物の半分を接種菌として１リット
ル・ガラスフラスコ（それぞれ培養基５００ｍｌを有す
る）に移す。引き続き、該培地を回転振盪器（１３０〜
１５０ｒｐｍ）で２５℃で２４〜３０時間振盪する。こ
の接種菌を、引き続き、無菌の麦芽エキス培地（２％）
の接種のために使用する。

【００３０】例ｂ 小規模の発酵 発酵培地の調製のために、バイオ麦芽培地（２％）を使
用した。滅菌した培地（フラスコ当たり培養基それぞれ
５００ｍｌ）に例ａａに基づき製造した接種菌の接種後
に、これを引き続き回転振盪器（１３０〜１５０ｒｐｍ
）で２５℃で５〜１６日間振盪しかつ次いでモロミっを
収穫する。

【００３１】例Ｃ 大規模の発酵 発酵培地の調製のために、バイオ麦芽培地（５％）を使
用した。滅菌した培地（培養基１５リットル）に例ａｂ
に基づき製造した接種菌の接種後に、発酵を２５℃（そ
の際１．５〜２リットル／ｍｉｎの無菌空気流を維持す
る）でかつ１５０ｒｐｍで作動する翼形撹拌機で撹拌し
ながら実施する。発酵を１０〜１４時間実施しかつ引き
続きモロミを収穫する。この実施例に類似して、発酵を
５０リットル及び１００リットル規模で実施する、この
際接種菌の量及び無菌空気は培養基の変更した容積に相
応して適合させる。

【００３２】例ｄ 化合物Ｎｏ．１９３の製造 バイオ麦芽振盪培養で製造した培養液１０リットルの全
容量を濾過しかつ菌糸体ケーキは廃棄する。それという
のも、これは生物学的活性を有していないからである。 このようにして得られた培養濾液を新たに蒸留した酢酸
エチルで抽出し、引き続きこの抽出物から回転蒸発器で
真空下に溶剤を除去する。該残留分物を少量のアセトン
中に回収し、硫酸ナトリウム上で濾過しかつ引き続き厚
膜クロマトグラフィーで処理する。

【００３３】条件： 静止相：二酸化ケイ素ＰＦ　　２５４／３６６、層厚＝
１．２５ｍｍ（Ｆａ．　Ｍｅｒｃｋ，　Ｄａｒｍｓｔａ
ｄｔ）移動層：ジクロルメタン：メタノール＝９５：５
フラクションの検出：２５４ｎｍ フラクションのＲＦ値：０．６４ 化合物Ｎｏ．１９３の主成分を含有するフラクションを
、ジクロルメタン：ジエチルエーテル９０：１０の混合
物をでシリカゲルから溶離させかつ回転蒸発器で真空下
に蒸発乾涸する。熱アセトン中に回収しかつ数時間後に
化合物Ｎｏ．１９３は晶出する。再度の再結晶により、
極めて純粋な融点１５３℃の生成物（計量：３０５ｍｇ
）が得られる。

【００３４】以下の実施例は、新規化合物の製造を説明
する。

【００３５】例１ Ｎ−（ｐ−メトキシフェニルアセチル）−フマル酸アミ
ド フマルアミド酸０．２ｇ（１．７３ミリモル）にトリエ
チルアミン０．２４ｍｌ（１．７３ミリモル）を加えか
つ乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２．８
ｍｌ中に溶かす。−２０℃に冷却しかつ乾燥ジエチチル
エーテル１ｍｌ中のクロル蟻酸エチルエステル０．１６
４ｍｌ（１．７３ミリモル）を滴加する。−２０℃で更
に４５分間撹拌しかつ次いで−２０℃に冷した乾燥Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌ中のｐ−メトキシフェ
ニル酢酸イミドエチルエステル塩酸塩０．３９８ｇ（１
．７３ミリモル）の溶液及びトリエチルアミン０．２４
ｍｌ（１．７３ミリモル）を加える。−１０〜０℃で３
時間撹拌し、濾過し、固体を濾別し、該固体をＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドで洗浄し、かつ溶剤を高真空中で
最高４０℃で除去する。該残留物を水２ｍｌ中に回収し
、０℃に冷却しかつ１ｎ塩酸でｐＨ＝１．５に調整する
。３０分間撹拌し、固体を吸引濾過しかつジクロルメタ
ンから２回再結晶させる。ジアミド０．２０１ｇ（４４
％）が得られる。

【００３６】例２ Ｎ−（ｐ−メチルフェニルアセチル）−フマルアミド酸
エチルエステル（化合物Ｎｏ．２２４）フマル酸モノエ
チルエステルモノクロリド８．３ｇ（０．０５モル）及
びトリエチルアミン５．０５ｇ（０．０５モル）を乾燥
ＤＭＦ５０ｍｌ中に溶かしかつ−２０℃に冷却する。そ
れに迅速に乾燥ＤＭＦ５０ｍｌ中のｐ−メチルフェニル
酢酸イミドエチルエステル塩酸塩１０．７ｇ（０．０５
モル）及びトリエチルアミン５．０５ｇ（０．０５モル
）を滴加しかつ−１０〜０℃の温度で３時間撹拌する。 該残留物を水２５０ｍｌ中に溶かし、０℃に冷却し、塩
酸でｐＨ１．５に調整しかつこの温度で３０分間撹拌す
る。引き続き、室温にし、固体から吸引濾過し、少量の
ＤＭＦで後洗浄し、かつ溶剤を真空中で最高４０℃で留
去する。固体を濾別しかつジエチルエーテルから再結晶
させる。上記表題化合物３．１ｇ（２２．５％）が得ら
れる。

【００３７】相応する方法で、以下に表に記載の化合物
を製造することができる。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【表９】

【００４７】

【表１０】

【００４８】

【表１１】

【００４９】

【表１２】

【００５０】

【表１３】

【００５１】

【表１４】

【００５２】

【表１５】

【００５３】

【表１６】

【００５４】

【表１７】

【００５５】

【表１８】

【００５６】

【表１９】

【００５７】

【表２０】

【００５８】

【表２１】

【００５９】

【表２２】

【００６０】

【表２３】

【００６１】

【表２４】

【００６２】

【表２５】

【００６３】

【表２６】

【００６４】

【表２７】

【００６５】

【表２８】

【００６６】

【表２９】

【００６７】

【表３０】

【００６８】

【表３１】

【００６９】

【表３２】

【００７０】

【表３３】

【００７１】

【表３４】

【００７２】

【表３５】

【００７３】

【表３６】

【００７４】

【表３７】

【００７５】

【表３８】

【００７６】Ｎ−フマルアミド酸誘導体は殺菌剤に適す
る。本発明による殺菌性化合物又はこれを含有する薬剤
は例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、更に
また高濃度の水性又は油性又はその他の懸濁液又は分散
液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、
散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布
法又は注入法によって適用することができる。適用形式
は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場
合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証
されるべきである。

【００７７】一般に、植物は有効物質を噴霧もしくはす
るか、又は植物の種を有効物質で処理する。

【００７８】製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤
及び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を
使用して増量することにより製造することができ、この
際希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として
別の有機溶剤を使用することができる。このための助剤
としては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキ
シレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロルベンゼン
）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例え
ばメタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘ
キサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチ
ルホルムアミド）及び水；賦形剤例えば天然岩石粉（例
えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）、合成岩石粉
（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非イオ
ン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン
−脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート及び
アリールスルホネート）及び分散剤例えばリグニン、亜
硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。

【００７９】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、
フェノールスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフ
ォン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカ
リ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスル
フォナート、アルキルアリールスルフォナート、アルキ
ルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪
アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノー
ル、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並び
に脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン
化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒ
ドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォ
ン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成
物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル
、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェ
ノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグ
リコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコール
エーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、
イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオ
キシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン、
ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート
、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチ
ル繊維素。

【００８０】粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と
固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製
造することができる。

【００８１】粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状
体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製
造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例え
ば、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石
、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲
石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニ
ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び
植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉
、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

【００８２】製剤例は以下の通りである。

【００８３】Ｉ．９０重量部の化合物１８３、Ｎ−メチ
ル−α−ピロリドン１０重量部からなり、極めて小さい
滴の形にて使用するのに適する溶液。

【００８４】ＩＩ．２０重量部の化合物１６６、キシロ
ール８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオ
レイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した
付加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスルフィン
酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モ
ルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部より
なる混合物。この溶液を水に細分布することにより分散
液が得られる。

【００８５】ＩＩＩ．２０重量部の化合物２０３、シク
ロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、
エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した
付加生成物２０重量部よりなる水性分散液。

【００８６】ＩＶ．２０重量部の化合物２０４をシクロ
ヘキサノール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱
油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマ
シ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる水
性分散液。

【００８７】Ｖ．８０重量部の化合物２１９、ジイソブ
チル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３
重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナ
トリウム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部から
なり、ハンマーミル中において磨砕した混合物。この混
合物を水に細分布することにより噴霧液が得られる。

【００８８】ＶＩ．３重量部の化合物２２４、細粒状カ
オリン９７重量部からなる密な混合物。有効物質３重量
％を含有する噴霧剤が得られる。

【００８９】ＶＩＩ．３０重量部の化合物２３４、粉末
状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹き
つけられたパラフィン油８重量部よりなる密な混合物。 良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

【００９０】ＶＩＩＩ．４０重量部の化合物３２７、フ
ェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮
合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び
水４８重量部よりなる安定な水性分散液。この分散液は
更に水で希釈することができる。

【００９１】ＩＸ．２０重量部の化合物７５３、ドデシ
ルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂
肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノ
ールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物
のナトリウム塩２０重量部及びパラフィン系鉱油６８重
量部からなる安定な油状分散液。

【００９２】Ｎ−フマルアミド酸誘導体は、植物病原性
真菌類、特に子嚢菌類及び担子菌類に属する広いスペク
トルに対する顕著な作用効果により優れている。これら
は一部分浸透移行性的に有効でありかつ茎葉及び土壌殺
菌剤として使用することができる。

【００９３】本発明による化合物は、種々の栽培植物又
はその種、特にコムギ、ライムギ、オオムギ、カラスム
ギ、イネ、トウモロコシ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サ
トウキビ、果物及び園芸における鑑賞植物、ブドウ栽培
並びに野菜、例えばキュウリ、インゲン及びカボチャ、
並びにこれらの植物の種に寄生する多数の真菌類を防除
するために重要である。

【００９４】該化合物は、真菌類又は真菌類から保護す
べき種、植物、材料又は土壌を殺菌剤として有効量の有
効物質で処理することにより適用する。

【００９５】施用は材料、植物又は種の真菌類による感
染前又は後に行う。

【００９６】新規化合物は次のような植物病の防除に特
に適している。

【００９７】穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ウリ科のエリシペ・キ
コラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポド
スフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　ｌ
ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）、ブドウのウンキヌラ・ネカ
トル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ　）、穀物類
のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、ワタ及びシバの
リゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　）、穀物類
及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
　ｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミント
スポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓ
ｐｃ．　）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔ
ｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ　）、イチゴ及びブドウのボ
トリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅ
ａ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ　）、
コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポ
トリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌ
ａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリク
ラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｉｚ
ａｅ）、ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフ
ェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎ
ｓ　）、種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）
及びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種
、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａ
ｒａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）、果実及び野菜のアルテル
ナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉｓ）種、新規化合物は、材
料保護（木材保護）において、例えばペシロマイセス・
バリオチイ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ　ｖａｒｉｏｔ
ｉｉ）に対して使用することもできる。

【００９８】殺菌剤は、有効物質を一般に０．１〜９５
重量％、有利には０．５〜９０重量％含有する。

【００９９】施用量は、その都度の所望の効果の種類に
基づき１ｈａ当り有効物質０．０２〜３ｋｇである。

【０１００】種処理の場合には、一般に種１ｋｇ当たり
有効物質０．００１〜５０ｇ、有利には０．０１〜１０
ｇが必要である。

【０１０１】本発明による薬剤は、殺菌剤としての適用
形でまた別の有効物質、例えば除草剤、殺虫剤、生長調
製剤、別の殺菌剤或はまた肥料と一緒に存在することが
でる。

【０１０２】殺菌剤と混合すると、たいていの場合殺菌
作用スペクトルが拡大される。

【０１０３】比較物質としては、Ｎ−（フェニルアセチ
ル）−フマル酸アミド（Ａ）を利用した。

【０１０４】適用例１ プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉ
ｔｉｃｏｌａ）に対する作用効果 ミュラー・ツルガウ（Ｍｕｅｌｌｅｒ　Ｔｈｕｒｇａｕ
）種の鉢植えのブドウの葉に、乾燥物質中に有効物質８
０％及び乳化剤２０％を含有する水性噴霧液を噴霧した
。有効物質の作用時間を判定することができるように、
植物の噴霧被膜の乾燥後に温室内に８日間放置した。そ
の後初めて、葉にプラスモパラ・ビチコラ（ブドウペル
ノスポラ）の遊走芽胞懸濁液で感染させた。次いで、該
ブドウを水蒸気で飽和した室内で２４℃で４８時間、引
き続き温室内で２０〜３０℃で５日間放置した。この期
間後に、植物を芽胞破裂を促進するために再度湿った室
内で１６時間放置した。次いで、葉の裏側の真菌性病気
の発生度合いの判定を行った。

【０１０５】実験結果は、例えば有効物質の化合物Ｎｏ
．１６６，１８３，１９３，２０３，２１９及び２１４
化合物を０．０２５重量％の噴霧液として使用した際に
、公知の比較有効物質Ａ（０％）よりも良好な殺菌作用
を有する（８０％）ことを示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式Ｉ： 【化１】 ［式中、ＡはＯ−Ｒ３又はＮＲ４Ｒ５を表し、この場合
   Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は相互に無関係に水素原子、Ｃ１〜Ｃ
   ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキル、Ｃ２〜
   Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、アルキル
   部分に１〜４個の炭素原子を有するアルアルキル、及び
   場合によりＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコ
   キシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−
   ハロゲンアルキル、ハロゲン、シアン又はニトロの群か
   ら選択される置換基によって１〜３置換されたアリール
   を表し、Ｒ１，Ｒ２は相互に無関係に水素原子、Ｃ１〜
   Ｃ６−アルキル又はＲ１とＲ２は２〜６個のメチレン基
   を有するメチレン鎖を表し、Ａｒは１又は２核のアリー
   ル基を表し、該基は場合によりＣ１〜Ｃ４−アルキル、
   Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキ
   ル、フェノキシ、ハロゲンフェノキシ、ベンジルオキシ
   、フェニル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、ヒドロ
   キシ、ハロゲン又はニトロによって１〜３置換されてお
   り、かつｎは０〜３を表し、但しＡがＮＨ２及びＡｒが
   フェニル、４−ニトロフェニルを表す化合物及びＡがエ
   トキシ又はＮ（ＣＨ３）２及びＡｒがフェニルを表す化
   合物を除く］で示されるＮ−フマルアミド酸誘導体。
2. 【請求項２】　　式Ｉ： 【化２】 ［式中、ＡはＯ−Ｒ３又はＮＲ４Ｒ５を表し、この場合
   Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は相互に無関係に水素原子、Ｃ１〜Ｃ
   ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキル、Ｃ２〜
   Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、アルキル
   部分に１〜４個の炭素原子を有するアルアルキル、及び
   場合によりＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコ
   キシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−
   ハロゲンアルキル、ハロゲン、シアン又はニトロの群か
   ら選択される置換基によって１〜３で置換されたアリー
   ルを表し、Ｒ１，Ｒ２は相互に無関係に水素原子、Ｃ１
   〜Ｃ６−アルキル又はＲ１とＲ２は２〜６個のメチレン
   基を有するメチレン鎖を表し、Ａｒは１又は２核のアリ
   ール基を表し、該基は場合によりＣ１〜Ｃ４−アルキル
   、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアル
   キル、フェノキシ、ハロゲンフェノキシ、ベンジルオキ
   シ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、ヒド
   ロキシ、ハロゲン又はニトロによって１〜３置換されて
   おり、かつｎは０〜３を表す］で示されるＮ−フマルア
   ミド酸誘導体の殺菌剤としての有効量及び不活性担体物
   質を含有する殺菌剤。