JPH04277578A - 防食塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はウレタン樹脂系防食塗料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ウレタン樹脂系防食塗料は水道管、下水
管、船舶等の重防食塗料等として使用されている。防食
性能を高めるため、このような塗料にはコ−ルタ−ル、
ピッチ、アスファルト、ギルソナイト等の瀝青物質の他
、石油樹脂、クマロン樹脂、キシレン樹脂、スチレンオ
リゴマ−等を配合したり、特定の充填材を配合したりす
ることが知られている（特開昭６２−５３３８１号公報
、特開昭５９−１９７４６７号公報）が、いずれも一長
一短があるものであった。また、多環芳香族化合物をフ
ォルムアルデヒド類やジヒドロキシベンゼンで重縮合し
た樹脂も知られている（特開昭６２−５７４１３号、同
６２−５２１号公報）が、これを塗料に配合することを
教えるものはない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は防食性能及び
耐候性が改善された防食塗料を提供することを目的とす
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）多環芳
香族化合物１００モルに対し、フェノ−ル類１０〜５０
モル並びにホルムアルデヒド類及びジヒドロキシベンゼ
ン類から選ばれる少なくとも１種の架橋剤５０〜２００
モルとを反応させて得られる平均分子量３００〜１００
０の熱可塑性多環芳香族樹脂、（ｂ）高分子ポリオ−ル
、（ｃ）ポリイソシアネ−ト化合物及び（ｄ）無機充填
材を必須の構成成分として含有する防食塗料である。

【０００５】本発明の塗料の（ａ）成分の原料として用
いる多環芳香族化合物としては、ナフタレン、アルキル
ナフタレン、ジフェニルエ−テル等の２環の化合物、ア
セナフテン、アントラセン、フェナントレン、ジフェニ
レンオキサイド等の３環の化合物、ピレン等の４環以上
の化合物等が挙げられるが、アセナフテン、ナフタレン
、メチルナフタレン、ピレン及びジフェニルエ−テルか
らなる群れから選ばれた１種又は２種以上の化合物であ
る。コ−ルタ−ルから蒸留あるいは晶析等の手段により
分離されたこれらの化合物又はこれらの化合物を含有す
る留分を使用することは極めて有利である。

【０００６】もう一つの原料として用いるフェノ−ル類
としては、フェノ−ルの他にクレゾ−ル、キシレノ−ル
、エチルフェノ−ル、プロピルフェノ−ル、ブチルフェ
ノ−ル、ペンチルフェノ−ル等各種のアルキルフェノ−
ルが挙げられるが、好ましくはフェノ−ル又はアルキル
フェノ−ルであり、より好ましくはフェノ−ル又は炭素
数３〜５のアルキルフェノ−ルである。フェノ−ル類は
前記多環芳香族化合物１００モルに対して１０〜５０モ
ル、好ましくは１５〜３０モル用いられる。フェノ−ル
類が多くても、少なくても高分子ポリオ−ル、イソシア
ネ−ト等の塗料用樹脂との相溶性が低下したり、塗料に
配合したとき耐水性が低下する。

【０００７】架橋剤としてはフォルムアルデヒド類又は
ジヒドロキシベンゼンが使用される。ホルムアルデヒド
類としては、ホルマリン、トリオキサン、パラフォルム
アルデヒド等が挙げられるが、好ましくはパラフォルム
アルデヒドである。ジヒドロキシベンゼンとしては、パ
ラキシリレングリコ−ルが好ましい。架橋剤は前記多環
芳香族化合物１００モルに対して５０〜２００モル、好
ましくは８０〜１５０モル用いられる。なお、このモル
比はパラフォルムアルデヒド等の多量体については、フ
ォルムアルデヒドに換算して計算したものである。架橋
剤が多くても、少なくても適当な分子量の多環芳香族樹
脂が得られず、相溶性が低下したり、防食効果が発揮さ
れないなどの問題を生ずる。多環芳香族化合物、フェノ
−ル類と架橋剤との反応は、有機スルフォン酸、硫酸、
しゅう酸、塩酸等のプロトン酸の存在下、９０〜２００
℃で行うことができる。反応終了後、水洗、蒸留等によ
り酸触媒や未反応原料を分離して平均分子量３００〜１
０００の熱可塑性多環芳香族樹脂を得る。この熱可塑性
多環芳香族樹脂は多環芳香族化合物１〜３個又は多環芳
香族化合物１〜３個とフェノ−ル類１〜２個がメチレン
基、ジメチレンエ−テル基又はキシリレン基を介して結
合したものであり、平均的な多環芳香族化合物とフェノ
−ル類の合計数は２〜４個である。

【０００８】本発明の塗料の（ｂ）成分は高分子ポリオ
−ルであり、ポリオキシアルキレンポリオ−ル、ポリテ
トラメチレンエ−テルグリコ−ル、ポリエステルポリオ
−ル、エポキシポリオ−ル等のポリイソシアネ−ト化合
物と反応してウレタン樹脂を形成するものが挙げられる
。（ｃ）成分はポリイソシアネ−ト化合物であり、トリ
レンジイソシアネ−ト（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジ
イソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト等が挙げ
られる。（ｄ）成分は無機充填材であり、タルク、石膏
、炭酸カルシウム、ケイ酸塩等が挙げられる。

【０００９】（ａ）成分の配合量は、（ａ）成分、（ｂ
）成分及び（ｃ）成分の合計の１〜７０重量％、好まし
くは３０〜６０重量％の範囲がよい。その他の成分の配
合割合は、公知のウレタン樹脂系防食塗料の配合が採用
できるが、好ましくは（ｂ）成分及び（ｃ）成分は塗料
中の全固形分の１０〜５０重量％の範囲がよく、（ｄ）
成分の配合量は全固形分の１０〜７０重量％、好ましく
は４０〜６０重量％の範囲がよい。その他、本発明の防
食塗料には、上記必須成分の他に、顔料、溶剤、触媒等
を配合することができる。また、（ｂ）成分と（ｃ）成
分とは別の液とし、使用時に混合する２液型とすること
が好ましい。この、場合、（ａ）成分、（ｄ）成分等は
（ｂ）成分含有液に含ませることがよい。

【００１０】

【実施例】実施例１アセナフテン０．７０モル、パラ−
ｔ−ブチルフェノ−ル０．３０モル、パラフォルムアル
デヒド０．８０モルとを１０重量％のしゅう酸触媒の存
在下、約１１０℃で４時間反応したのち、トルエンを加
えて溶解させ、水洗して触媒を除去し、次いで減圧蒸留
して未反応原料を分離して熱可塑性多環芳香族樹脂を得
た。この熱可塑性多環芳香族樹脂は、蒸気圧浸透法によ
る平均分子量５３２、軟化点（Ｂ＆Ｒ）１１４℃であっ
た。また、別に　　表１に示す多環芳香族化合物、パラ
−ｔ−ブチルフェノ−ル及び架橋剤とを上記の方法に準
じて反応させて、表１に示す多環芳香族樹脂を得た。架
橋剤がパラフォルムアルデヒドのとき、多環芳香族化合
物／パラ−ｔ−ブチルフェノ−ルのモル比は８／２、パ
ラフォルムアルデヒド／多環芳香族化合物のモル比は０
．８〜１．５とし、架橋剤がパラキシリレングリコ−ル
のとき、多環芳香族化合物／パラ−ｔ−ブチルフェノ−
ルのモル比は７／３、キシリレングリコ−ル／多環芳香
族化合物のモル比は０．５５〜０．６とした。得られた
多環芳香族樹脂の性状を表１に示す。

【００１１】

【表１】

【００１２】次に、上記多環芳香族樹脂を配合したウレ
タン樹脂系防食塗料をつくり、塗料性能を測定した。塗
料は主剤８５重量％と硬化剤１５重量％からなる２液型
とし、主剤中に上記多環芳香族樹脂（６０％トルエン溶
液）２３．８重量部、エポキシポリオ−ル（６０％エピ
クロンＨ−２１５）２１．３重量部、タルカンパウダ−
２５．３重量部、酸化チタン５．０重量部、無水石膏２
．５重量部、よう変剤０．９重量部、シンナ−他６．２
重量部を配合し、硬化剤中にトリメチロ−ルプロパンア
ダクツＴＤＩ（７５％タケネ−トＤ−１０３Ｈ）１１．
４重量部及びトルエン３．６重量部を配合した。この両
者を混合して塗膜を形成し、室温で７日間硬化、乾燥し
たのち、塩水促進試験（基準値　　７日間浸漬後、ふく
れの発生など異常がないこと）、耐原油促進試験（基準
値　　７日間浸漬後の重量変化が０．５ｇ／ｄｃｍ２　
以下であること）、塩水噴霧試験（３０日間噴霧後のク
ロスカット部のはくり巾ｍｍ）、温度勾配試験（塗膜側
を６０℃、鉄板側を１５℃としてふくれの発生が生じな
い期間ｄａｙ）を行った。その他、耐侯性試験（ウエザ
−メ−タ−での上塗り塗料の黄変度）を行ったが、これ
はいずれも良好であった。また、比較として塗料改質材
を配合しない塗料についても試験を行った。結果を表２
に示す。

【００１３】

【表２】

【００１４】

【発明の効果】本発明の防食塗料は、防食性能が優れる
ので、重防食塗料として好適である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）多環芳香族化合物１００モルに対し
   、フェノ−ル類１０〜５０モル並びにホルムアルデヒド
   類及びジヒドロキシベンゼン類から選ばれる少なくとも
   １種の架橋剤５０〜２００モルとを反応させて得られる
   平均分子量３００〜１０００の熱可塑性多環芳香族樹脂
   （ｂ）高分子ポリオ−ル（ｃ）ポリイソシアネ−ト化合
   物（ｄ）無機充填材を必須の構成成分として含有する防
   食塗料。
2. 【請求項２】２液型塗料である請求項１記載の防食塗料
   。