JPH04255733A - 水素化ブタジエン系共重合体及びその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐候性、耐オ
ゾン性、加工性に優れた水素化ブタジエン系共重合体に
関する。更に詳しくは、特定構造を有する２種類のブロ
ックからなる水素化ブタジエン系共重合体及びこれを用
いた架橋用のゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】スチレン−ブタジエン共重
合体の水素化物については古くから知られている。例え
ば、特公昭３６−３８９５　号公報、特公昭４２−８９
３３　号公報、特公昭４２−２５３０４号公報には、水
素化スチレン−ブタジエン共重合体の製造方法が開示さ
れている。

【０００３】水素化スチレン−ブタジエン共重合体の製
法については特公昭４５−３９２７４号公報に、また、
未加硫物の強度を向上させた組成物については、特公昭
４６−３５４９７号公報に、さらに温度に対して粘度変
化の少ない潤滑油組成物については特公昭４８−３９２
０３号公報に開示されている。

【０００４】一方、星型構造の水素化スチレン−ブタジ
エン共重合体を用いた高剪断安定性の潤滑油組成物も特
公昭６１−５０１２０号公報に開示されている。他に特
開昭６０−２５２６４３　号公報には分子量分布がポリ
モーダルで加工性、強度に優れた組成物について開示さ
れており、特公昭６２−４５８８３号公報にはジブロッ
ク型水素化共重合体について、特開平１−２１７０６９
号公報には、結晶ブロックと非晶ブロックからなるジブ
ロックポリマーの歴青質組成物について開示されている
。

【０００５】これらの共重合体は水素化による耐熱性の
向上と結晶性の向上を図ったものであるが、これだけで
十分な強度、耐候性、加工性、耐熱性、ゴム弾性のバラ
ンスを同時に満足する重合体は得られていない。また、
従来の水素化スチレン−ブタジエン共重合体は他ゴムと
のブレンドで相溶性が悪く、強度やゴム弾性が不十分で
あった。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本発明は上述の問題点
を解決する新規な重合体を提案するものである。すなわ
ち本発明の第１はブタジエン部のビニル結合量が２５〜
７０％であるブタジエン重合体からなるブロックＡ１〜
９重量％と、ブタジエン９５〜５０重量％と、ビニル芳
香族化合物５〜５０重量％からなり、ブタジエン部のビ
ニル結合量が２５〜７０％であるブタジエン系ランダム
共重合体とからなるブロックＢ９９〜９１重量％とから
なり、上記ブロックがＡ−Ｂ構造またはＡ−Ｂ−Ａ構造
をもち、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万〜１００万、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以下のブタジエン系共重
合体において、全ブタジエン部の二重結合が７５％以上
水素化されていることを特徴とする水素化ブタジエン系
共重合体を提供するものである。

【０００７】また、本発明の第２は上述の水素化ブタジ
エン系共重合体を少なくとも３０重量％含む原料ゴム１
００重量部、架橋剤０．１〜１０重量部よりなるゴム組
成物を提供するものである。本発明の水素化ブタジエン
系重合体の水素化前の重合体を構成するブロックＡは、
ビニル結合量が２５〜７０％のブタジエン重合体ブロッ
クである。ビニル結合が７０％を越えると水素化共重合
体の強度を低下させ、２５％未満では水素化共重合体の
ゴム弾性を低下させるので好ましくない。良好なゴム弾
性及び加工性を発現させるためには、３０〜６０％の範
囲が好ましい。

【０００８】ブロックＡの含量は１〜９重量％、好まし
くは３〜８重量％である。９重量％を越えるとモルホロ
ジー上不均一性が増し好ましくない。１％未満では、他
のゴムとのブレンドに際し相溶性の向上が無い。

【０００９】ブロックＢは、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン
などの芳香族ビニル化合物から選ばれた１種または２種
以上の芳香族ビニル化合物が５〜５０重量％、好ましく
は８〜３０重量％、１．３−ブタジエンが９５〜５０重
量％、好ましくは９２〜７０重量％のランダム共重合体
である。芳香族ビニル化合物が５％未満では水素化共重
合体の強度が充分でなく、５０％を越えるとゴム弾性が
失われるので好ましくない。

【００１０】ブタジエン部のビニル結合量は２５〜７０
％で、好ましくは３０〜６０％である。７０％を越える
と水素化共重合体の強度を低下させ、２５％未満では水
素化共重合体のゴム弾性を低下させるので好ましくない
。ブロックＢはランダム共重合体であり、ブロック性の
芳香族ビニル化合物量（Ｉ．Ｍ．Ｋｏｌｔｈｏｆｆ；　
Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１　，４２９（１９４６）．
　の方法による）が全重合体の１０重量％以下である。 ブロック性の芳香族ビニル化合物量が１０重量％を越え
ると硬度が上昇しゴム弾性が失われるので好ましくない
。ブタジエン部分のビニル結合は、分子内に均一に存在
しても、分子鎖に沿って増加或は減少してもよい。

【００１１】本発明の水素化ブタジエン系共重合体のブ
タジエン部分の二重結合は７５％以上、好ましくは８５
％以上水素化されていることが必要である。７５％未満
では耐オゾン性、耐熱性に劣り好ましくない。本発明の
水素化ブタジエン系共重合体の水素化前の重量平均分子
量（Ｍｗ）は１万〜１００万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ
）は１０以下である。重量平均分子量が１００万以上で
は加工性は著しく劣り、１万以下では水素化ブタジエン
共重合体の強度が低くなる。Ｍｗ／Ｍｎが１０を越える
と低分子による表面べた付きが激しくなる。

【００１２】本発明の水素化ブタジエン系共重合体の水
素化前の共重合体は、前述の特定の構造に該当する物で
あればその製造方法はいかなるものであってもよい。こ
れら重合体を得る代表的な製造方法を以下に示す。水素
化前のジエン系共重合体は、ヘキサン、シクロヘキサン
、ベンゼン等の不活性溶媒中において、重合触媒として
ｎ−ブチルリチウムなどの有機リチウムないし他のアル
カリ金属化合物を用い、必要に応じて助触媒成分として
、カリウムブトキシドなどのアルコキシド、ドデシスベ
ンゼンスルフォン酸塩、ステアリン酸ナトリウムなどの
有機酸塩を代表例とする有機化合物を用い、更に必要に
応じてビニル結合量を調節する化合物として、エーテル
、ポリエーテル、第三級アミン、ポリアミン、チオエー
テル、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの極性有機
化合物を用いて、モノマーのブタジエン、場合により更
にスチレンを所定の比率で共重合することにより得られ
る。ビニル結合量は、前記極性有機化合物の添加量及び
重合温度によって制御できる。

【００１３】また、前記重合方法において、モノマーの
添加方法を調節したり、ビニル結合量を調節する化合物
の量、添加方法、重合温度を重合反応の途中で変化させ
るなどの各種重合条件を変えることにより、前記したよ
うな分子鎖中に於て、スチレン含有量やビニル結合量が
増加または減少した共重合体とすることができる。また
、重合においては分子量調節剤として、アセチレン、１
，２−ブタジエン、フルオレン、第一級アミン、第二級
アミン等の各種化合物を使用することもできる。

【００１４】また、上記で得られた活性末端を有する重
合体鎖を、四塩化珪素、四塩化スズ、ポリエポキシ化合
物などの多官能性化合物によって、カップリングするか
、あるいはジビニルベンゼンなどの分岐剤を重合系に添
加することによって、分岐状ないしは放射状の共重合体
が得られる。すなわち、ブロックＡとブロックＢを二官
能性以上のカップリング剤（Ｘ）を用いて、（Ａ）ａ　
−Ｘ−（Ｂ）ｂ　［ａ＋ｂ＝２〜４，ａ，ｂは１以上の
整数］、（Ａ−Ｂ）ｎ　−Ｘ［ｎ＝２〜４］の構造の重
合体を得ることもできる。

【００１５】上記の重合体を得る重合プロセスは、バッ
チプロセス、連続プロセス、それらの組合せのいずれで
も用いることができる。また、水素化前のブタジエン共
重合体は、リチウム触媒を使用する以外の他の重合法、
例えばニッケル、コバルト、チタン等の有機化合物と、
リチウム、マグネシウム、アルミニウム等の有機金属成
分とから成るチグラー系触媒を使用する方法ないしは乳
化重合法によるものであっても使用可能である。

【００１６】水素化反応の方法及び条件は、本発明で限
定する水素化率の重合体が得られるのであれば、いずれ
の方法及び条件を用いることが可能である。それらの水
素化方法の例としては、チタンの有機金属化合物を主成
分とする触媒を水素化触媒として使用する方法、鉄、ニ
ッケル、コバルトの有機化合物とアルキルアルミニウム
等の有機金属化合物からなる触媒を使用する方法、ルテ
ニウム、ロジウム等の有機金属化合物の有機錯体を使用
する方法、パラジウム、白金、ルテニウム、コバルト、
ニッケル等の金属を、カーボン、シリカ、アルミナ等の
担体に担持した触媒を使用する方法などがある。

【００１７】各種の方法の中では、最近開発されたチタ
ンの有機金属化合物単独またはそれとリチウム、マグネ
シウム、アルミニウムの有機金属化合物とから成る均一
触媒（特開昭５９−１３３２０３　号公報、特開昭６０
−２２０１４７　号公報）を用い、低圧、低温の穏和な
条件で水素化する方法が工業的に好ましい。

【００１８】水素化は触媒に不活性で、ブタジエン系共
重合体が可溶な溶剤中で実施される。好ましい溶媒とし
ては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタンのよ
うな脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘプタン
のような脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエンのような
芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンのようなエーテル類の単独またはそれらを主成分とす
る混合物である。

【００１９】水素化反応は、一般にはブタジエン系共重
合体を水素または不活性雰囲気下、所定の温度に保持し
、攪拌下または不攪拌下にて水素化触媒を添加し、次い
で水素ガスを導入して所定圧に加圧することによって実
施される。不活性雰囲気とは、例えばヘリウム、ネオン
、アルゴン等の水素化反応のいかなる関与体とも反応し
ない雰囲気を意味する。空気や酸素は触媒を酸化したり
して触媒の失活を招くので好ましくない。また窒素は水
素化反応時触媒毒として作用し、水素化活性を低下させ
るので好ましくない。特に、水素化反応器内は水素ガス
単独の雰囲気であることが最も好適である。

【００２０】水素化ブタジエン系共重合体を得る水素化
反応プロセスは、バッチプロセス、連続プロセス、それ
らの組合せのいずれでも用いることができる。また、水
素化触媒としてチタノセンジアリール系化合物を用いる
場合は単独でそのまま反応溶液に加えても良いし、不活
性有機溶媒の溶液として加えてもよい。触媒を溶液とし
て用いる場合に使用する不活性有機溶媒は、水素化反応
のいかなる関与体とも反応しない前記各種溶媒を用いる
ことができる。好ましくは水素化反応に用いる溶媒と同
一の溶媒である。また、触媒の添加量は水素化前重合体
１００ｇ当り０．０２〜２０ミリモルである。

【００２１】本発明の水素化共重合体を得る最も好まし
い方法は、水素化前重合体を有機リチウム触媒を用いて
溶液重合し、得られた重合体溶液をそのまま次の水素化
反応に用いることであり、工業的に極めて有用である。 本発明の水素化ブタジエン系共重合体は上記で得られた
溶液から溶媒を除去し、共重合体を単離して得られる。

【００２２】本発明の水素化ブタジエン系共重合体はそ
の特性を生かし、エチエン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレン−ポリエン共重合ゴム、ブタジエンゴム、
スチレン−ブタジエンゴムが現在使用されている用途に
使用できる。本発明の水素化ブタジエン系共重合体は単
独または天然ゴム、他の合成ゴムとブレンドし、所定の
配合、成形、加硫を経て最終用途に供される。この場合
、本発明の水素化ブタジエン系共重合体がその効果を発
現するためには原料ゴムの少なくとも３０％は本発明の
水素化ブタジエン系共重合体である必要がある。

【００２３】またブレンドして使用され得る合成ゴムの
例としては、エチエン−プロピレンゴム、エチレン−プ
ロピレン−ポリエン共重合ゴム、ブチルゴム、アクリル
ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、塩素化ポリエチレ
ン、エピクロルヒドリンゴム、水素化アクリロニトリル
−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、水素化
スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム
、水素化スチレン−イソプレンゴム、イソプレンゴム、
クロロプレンゴム等が挙げられる。特に天然ゴムとのブ
レンドで本発明のブロック構造の水素化ブタジエン系共
重合体は好ましい効果をもたらす。好ましいブレンド比
率は水素化ブタジエン系共重合体が３０％〜９０％、天
然ゴムが７０％〜１０％である。

【００２４】また、配合において、上記原料ゴムに添加
される配合剤としては、補強剤、軟化剤、充填剤、架橋
剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、着色剤、難燃剤、
滑剤、発泡剤、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤、老化防
止剤、スコーチ防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、着
色防止剤、その他の配合剤などがあり、組成物の用途に
応じて、適宜選択されて使用される。

【００２５】本発明の水素化ブタジエン系共重合体組成
物に配合する補強剤としては、カーボンブラックのＳＡ
Ｆ，ＳＲＦのファーネスブラック及びＭＴ，ＦＴなどの
サーマルブラック、ホワイトカーボン、塩基性炭酸カル
シウム、活性化炭酸カルシウムなどの無機補強剤、ハイ
スチレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂などの有機補強剤などを使用し、な
かでもカーボンブラック及び無機補強剤が好ましい。補
強剤を使用する場合、その使用量は、重合体１００重量
部当り、５〜２００重量部である。

【００２６】充填剤としては、炭酸カルシウム、クレー
、タルク、ゼオライト、ケイソウ土、硫酸アルミニウム
、硫酸バリウムなどが使用できる。軟化剤としては、パ
ラフィン系プロセス油、ナフテン系プロセス油、芳香族
（アロマチック）系プロセス油、パラフィンワックス、
石油樹脂、アスファルト、植物油系軟化剤、サブ類など
を使用する。特に、パラフィン系プロセス油、ナフテン
系プロセス油、芳香族（アロマチック）系プロセス油が
好ましい。軟化剤を使用する場合、その使用量は、重合
体１００重量部あたり、１〜２００重量部である。 前記の補強剤及び軟化剤の量は、得られる架橋ゴム組成
物の硬さ及び弾性率を考慮して使用する。

【００２７】架橋剤としては、有機パーオキサイド化合
物およびアゾ化合物などのラジカル発生剤のほか、オキ
シム化合物、ニトロソ化合物、ポリアミン化合物が使用
できる。加硫剤としては、硫黄、塩化硫黄化合物、有機
硫黄化合物などが使用できる。加硫促進剤としては、グ
アジン系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモ
ニア系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チオ尿素
系、チウラム系、ジチオカルバメート系、ザンテート系
等の化合物が使用できる。

【００２８】可塑剤としては、フタル酸誘導体、オレイ
ン酸誘導体、ステアリン酸誘導体、リン酸誘導体などが
使用できる。加工助剤としては、ステアリン酸、ラウリ
ン酸、パルミチン酸などの脂肪酸及びその金属塩などが
使用できる。酸化防止剤ないし老化防止剤としては、ジ
フェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系などのア
ミン誘導体、キノリン誘導体、ハイドロキノン誘導体、
モノフェノール類、ジフェノール類、チオビスフェノー
ル類、ヒンダードフェノール類、亜リン酸エステル類な
どが使用できる。

【００２９】紫外線防止剤、滑剤、発泡剤、発泡助剤、
難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤その他のゴム配合薬品
は、公知のものをその使用目的に応じて使用することが
できる。本発明の水素化ブタジエン系共重合体の組成物
は、公知の方法により、配合、混練、成型、架橋の工程
を経て架橋ゴム組成物となる。

【００３０】本発明の架橋ゴム組成物は、公知のゴム製
品として使用可能であり、それらの例としてはタイヤチ
ューブ、エンジンマウント、ブッシュ、ストッパーなど
の防振ゴム、窓枠、グラステン、スポンジ、防水シート
、ルーフィング、電線、パッキン、ヒーターホース、ラ
ジエターホースなどの工業用品、自動車部品、建築資材
などの各種用途に使用可能である。

【００３１】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を具体的
に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するもので
はない。 実施例１ 内容積１０リットルの攪拌機付き、ジャケット付きオー
トクレーブを反応器として用い、ｎ−ヘキサンを２０６
０ｍｌ、ｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液（濃度
５重量％）８．９ｍｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
をリチウムの３１倍モル量導入し、１，３−ブタジエン
／ｎ−ヘキサン溶液（ブタジエン濃度２０重量％）を５
８４ｍｌ添加し、６０℃にて重合した。軽化率がほぼ１
００％となった後、スチレン／ｎ−ヘキサン溶液（スチ
レン濃度３０重量％）５３２ｍｌと１，３−ブタジエン
／ｎ−ヘキサン溶液（ブタジエン濃度２０重量％）５０
１５ｍｌを同時に添加し重合した。転化率が１００％に
達した後、メタノールをリビングリチウムに対して等モ
ル量加え、失活させた。

【００３２】水素化触媒としてジ−ｐ−トリルビス（１
−シクロペンタジエニル）チタニウム／シクロヘキサン
溶液（濃度１ミリモル／リットル）２５０ｍｌとｎ−ブ
チルリチウム溶液（濃度５ミリモル／リットル）５０ｍ
ｌとを０℃、２．０ｋｇ／ｃｍ２　の水素下で混合した
溶液を添加し、水素分圧２．５ｋｇ／ｃｍ２　にて９０
分間反応させた。 得られた水素化共重合体は、酸化防止剤として２，６−
ジターシャリーブチルヒドロキシトルエンを重合体当り
０．５部添加して、溶媒を除去した。得られた水素化共
重合体の分析値を表１に示した。また、この水素化共重
合体のカーボン配合組成物の加硫物性を表２に示した。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】実施例２〜４、比較例１〜２モノマー溶液
の添加量を変化させ、各ブロックの存在率の異なる水素
化前共重合体を合成した。それ以外は実施例１と同様の
条件にて水素化共重合体を得た。水素化共重合体の分析
値を表１に、加硫物性を表２に示した。

【００３６】実施例５〜６、比較例３〜４ＴＨＦの添加
量を変化させ、ブタジエン部のビニル結合量の異なる水
素化前共重合体を合成した。それ以外は実施例１と同様
の条件にて水素化共重合体を得た。水素化共重合体の分
析値を表１に、加硫物性を表２に示した。

【００３７】実施例７〜８、比較例５〜６モノマー溶液
の添加量を変化させ、モノマー組成率の異なる水素化前
共重合体を合成した。それ以外は実施例１と同様の条件
にて水素化共重合体を得た。水素化共重合体の分析値を
表１に、加硫物性を表２に示した。

【００３８】実施例９〜１０、比較例７〜８水素化反応
時の水素供給量を変化させ、水素化率の異なる水素化前
共重合体を合成した。それ以外は実施例１と同様の条件
にて水素化共重合体を得た。水素化共重合体の分析値を
表１に、加硫物性を表２に示した。

【００３９】実施例１１ 水素化前の共重合体の合成後、二塩化珪素でカップリン
グする以外は実施例１と同様の条件にてＡ−Ｂ−Ａのブ
ロック構造をもった水素化共重合体を得た。水素化共重
合体の分析値を表１に、加硫物性を表２に示した。

【００４０】実施例１２ 実施例１で得られた水素化共重合体７０重量部と天然ゴ
ム３０重量部をロールブレンドし加硫物性を測定した。

【００４１】実施例１３ 実施例１で得られた水素化共重合体４０重量部と天然ゴ
ム６０重量部をロールブレンドし加硫物性を測定した。

【００４２】比較例９ 比較例１で得られた水素化共重合体４０重量部と天然ゴ
ム６０重量部をロールブレンドし加硫物性を測定した。 水素化前共重合体のスチレン含有率、ブタジエン部分の
ビニル結合量、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（
Ｍｗ／Ｍｎ）及び水素化率は、以下に示す方法で測定し
た。各ブロックの存在比率はモノマー添加量から求めた
。

【００４３】スチレン含有量：水素化前の共重合体をク
ロロホルム溶液とし、スチレンのフェニル基によるＵＶ
２５４ｎｍ吸収により、測定した。

【００４４】ブタジエン部分のビニル結合量：水素化前
の共重合体を重クロロホルム溶液とし、ＦＴ−ＮＭＲ（
２７０ＭＨｚ　、日本電子（株）製）にて、　１Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルを測定し、化学シフト４．７ｐｐｍ　〜
５．２ｐｐｍ　のビニル結合によるプロトン（＝ＣＨ２
　）と、化学シフト５．２ｐｐｍ　〜５．８ｐｐｍ　の
プロトン（＝ＣＨ−）の積分強度比より、計算した。

【００４５】重量平均分子量及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）：水素化前の共重合体をＴＨＦ溶液とし、ＧＰＣ（
ポンプ：（株）島津製作所製ＬＣ−５Ａ、カラム：ポリ
スチレンゲルＨＳＧ−４０，５０，６０各１本、検出器
：示差屈折計）にて、クロマトグラムを測定した。標準
ポリスチレンのピークの分子量と保持体積との関係の検
量線を用い、定法によりポリスチレン換算の重量平均分
子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を計算して求めた
。

【００４６】水素化率：水素化前の共重合体および水素
化後の共重合体を重クロロホルム溶液とし、ＦＴ−ＮＭ
Ｒ（２７０ＭＨｚ　、日本電子（株）製）にて、各々の
ＮＭＲスペクトルを測定し、水素化前の重合体に関して
は化学シフト４．７ｐｐｍ　〜５．２ｐｐｍ　のビニル
結合によるプロトン（＝ＣＨ２　）と、化学シフト５．
２ｐｐｍ　〜５．８ｐｐｍ　のプロトン（＝ＣＨ−）の
積分強度を計算し、一方水素化後の重合体に関しては、
化学シフト０．６ｐｐｍ　〜１．０ｐｐｍ　の水素化し
たビニル結合によるメチルプロトン（−ＣＨ３　）、化
学シフト４．７ｐｐｍ　〜５．２ｐｐｍ　の水素化され
ていないビニル結合によるプロトン（＝ＣＨ２）、化学
シフト５．２ｐｐｍ　〜５．８ｐｐｍ　の水素化されて
いないプロトン（＝ＣＨ−）それぞれの積分強度を求め
、水素化率を計算した。

【００４７】表２に示した加硫物の各性能は、以下のよ
うに測定した。 （１）硬さ、引張試験：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に従って
測定した。 （２）圧縮永久歪：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に従い、１２
５℃、７０時間後の歪を測定した。 （３）耐オゾン性：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に従い、４０
℃、２０％伸長、オゾン濃度１ｐｐｍ　の条件で、５０
０時間オゾン暴露の亀裂発生状況（亀裂の数、大きさ及
び深さ）を観察した。 （４）耐老化性：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に従い、１２５
℃に設定したギャー式老化試験機中で空気老化を行い、
引張強度の変化を測定した。 （５）反発弾性：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に従い、リュプ
ケ型反発試験機で測定した。

【００４８】

【発明の効果】本発明の特定された構造を有する水素化
ブタジエン系共重合体により、強度、耐熱性、耐オゾン
性、反発弾性に優れ、特にゴム弾性と強度との物性バラ
ンスがとれた原料ゴムが提供される。また、この原料ゴ
ムよりなるゴム組成物は、各種工業用品、自動車部品、
建築資材として有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ブタジエン部のビニル結合量が２５〜
   ７０％であるブタジエン重合体からなるブロックＡ１〜
   ９重量％と、ブタジエン９５〜５０重量％と、ビニル芳
   香族化合物５〜５０重量％からなり、ブタジエン部のビ
   ニル結合量が２５〜７０％であるブタジエン系ランダム
   共重合体からなるブロックＢ９９〜９１重量％とからな
   り、上記ブロックがＡ−Ｂ構造またはＡ−Ｂ−Ａ構造を
   持ち、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万〜１００万、分子
   量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以下であるブタジエン系共
   重合体において、全ブタジエン部の二重結合が７５％以
   上水素化されていることを特徴とする水素化ブタジエン
   系共重合体。
2. 【請求項２】　　「請求項１」記載の水素化ブタジエン
   系共重合体を少なくとも３０重量％含む原料ゴム１００
   重量部と、架橋剤０．１〜１０重量部よりなるゴム組成
   物。