JPH0424223B2 - - Google Patents

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JPH0424223B2
JPH0424223B2 JP3751390A JP3751390A JPH0424223B2 JP H0424223 B2 JPH0424223 B2 JP H0424223B2 JP 3751390 A JP3751390 A JP 3751390A JP 3751390 A JP3751390 A JP 3751390A JP H0424223 B2 JPH0424223 B2 JP H0424223B2
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WR Grace and Co
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般に、それ自身熱密封されて袋、小
袋、ケースその他の容器に加工できる熱収縮性の
比較的に気体不透過性の熱可塑性包装フイルムの
製造法に関する。本発明は特に、その中で製品を
高温で長時間保持しうる食料品用の袋に加工する
のに適当な熱可塑性包装フイルムの製造法に関す
る。
低い気体透過性を有する袋を製造するためにか
なりの商業的成功を収めている熱収縮性の熱可塑
性の多層包装フイルムはH.J.ブラツクス（Brax）
他に対して1973年６月26日に発行された米国特許
3741253中に記されている。ブラツクス他の特許
中の好適な一フイルムは、エチレン−酢酸ビニル
共重合体の第一のすなわち基質層を未延伸管状で
延伸しそしてそれを電子線中を動かして共重合体
の分子を架橋させることにより製造できる。次に
フイルムを膨張させるが実質的には延伸させず、
そして管状のコーテイングダイ中に通し、そこで
それは塩化ビニリデンの共重合体からなる第二層
がコーテイングされる。この二層管を次に別の管
状ダイ中に通し、そこでそれにエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体がコーテイングされる。三層となつ
た重合体層を有する管を冷却し、たたみ、そして
熱水浴中に送り、そこで管は充分軟化されて空気
で膨張させてバブルとし、そのバブルを２つの間
隔をおかれている一対のピンチローラー間で押え
る。膨張により管は、フイルムに延伸したように
薄くなり、そしてバブルが熱水浴中を出ていくに
つれてそれは空気中で急速冷却されそして配向し
はじめる。バブルがつぶされた後に、フイルムを
その後例えば下記の如き袋を製造するために使用
される平らな継目なしの管状フイルムとして巻き
上げる：(1)平らな管の幅を横に熱密封しそして管
を切断して袋の底部を生成することにより典型的
に製造される末端密封袋、及び(2)横の密封が側面
を形成しそして管の一端が底部を形成して袋を管
から容易に製造できるような側面密封袋。
平らにされた管状壁を加熱された密封棒と一緒
に圧縮することによる上記の如き袋の製造におい
ては密封棒の滞留時間はできる限り短かくすべき
であるが管の内表面層をそれぞれ自身に対して円
滑な連続的な強い密封状態に融解しそして結合さ
せるのに充分なものでなければならない。強い信
頼性のある密封の重要性は、袋の使用及び機能を
記載するときに容易に理解されよう。この型の袋
は主に生肉及び加工肉を袋中に入れ、袋を真空に
し、まとめ、そして袋のまとめた口のまわりに金
属クリツプをつけてそれを密封し、そして次に袋
を熱水浴中に、フイルムが延伸配向された温度と
同じ温度において、浸漬させることにより多種の
生肉及び加工肉を包装するために使用される。こ
の温度は今までは71〜96℃（160°〜205〓）で典
型的に行なわれた。熱水浸漬はフイルムを均一に
収縮させるのに充分に熱するための最も速くそし
て最も経済的な手段の一つである。しかしなが
ら、本発明の目的の１つは、袋が、その中の製品
を殺菌するために、収縮に通常必要な時間よりも
長い時間高温で、その完全性を維持しうる時間を
延長することである。
ある種の商業的に入手可能な機械上での側面密
封袋の製造に伴なう問題は、速い速度では密封を
“完了”する時間がなく、そして管を移送したと
きの張力により密封が引き離されてしまうことで
ある。例えば、側面密封袋を平らにされた管から
製造するときは、その間にある切取り線付きの横
の二重密封が管を横切る。二重密封は２本の平行
な離れて位置する密封からなつており、そして２
本の密封の間でそれらに平行に一連の又は一列の
切取り線で切断される。平らにされた管の縦の一
側面は、二重密封を適用して袋の頂部又は口を形
成する前又は後に、トリミングされる。切取り線
の間の距離は袋の全体的な幅である。
横方向の密封を行ないながら管を停止させると
きに時間がかかるため、袋を密封台の前後に動か
しながらの間欠的動作が必要である。袋を密封台
から動かすためには、袋を往復運動しているロー
ラーの周りに通じて、マサチユセツシ州グロウセ
スターのグロウセスター エンジニアリング・カ
ンパニイの側面密封袋機械を用いる場合の如く次
の袋用に管を引張ることができる。側面密封が強
くならない高い袋製造速度においては、完全停止
からの先頭の袋を急速前進させて次の袋を密封台
に進めるための力により、新しく製造された側面
密封はそれらがまだ暖かい間に引張られて離され
るであろう。先行方法は、機械速度及び袋製造速
度を単に減じて密封物を冷却させる方法である。
しかしながら、本発明の一目的は、高い袋製造速
度において強い密封を有するフイルムを与えるこ
とである。
端部及び側部密封袋の他に、例えば小袋及びケ
ースの如き他の容器を熱可塑性物質から製造する
こともできる。製品を２枚の別個のフイルムシー
トの間に置きそして次に該シートを一緒に一般的
に製品の周りで熱密封してそれを包むことにより
小袋を製造できる。ケーシングは継目なし管から
該管の一端をまとめられた閉鎖部中で密封もしく
は閉じることにより又はシートの向かい合つた端
部を一緒に重ね合わせるか又は接合熱密封するこ
とにより管をシートから製造しその後まとめられ
た閉鎖部を管の一端を閉じるために使用すること
により製造できる。満足のいくそして一般的に使
用されているまとめられた閉鎖手段は金属クリツ
プである。ケーシングを充填後に、閉口端は普通
クリツプで閉じられる。従つて、本発明の一目的
は殺菌温度に耐えうる小袋及びケーシングを製造
できるフイルムを提供することである。
本発明の他の目的は優れた高温密封強度を有
し、そして少なくとも先行技術のフイルムとほぼ
同等の気体透過性を有する袋を製造しうるフイル
ムを提供することである。多くの食料品は密封包
装されるときに殺菌を必要とする。空気の不存在
下で生長する有害な細菌を死滅させるために細菌
が必要である。いくつかの国では、ある種の製品
に対しては、健康上の法律及び規則の条件は、食
料品を真空にされた密封閉鎖された袋中に少なく
とも93℃（200〓）の温度に３分間保つことであ
る。他の国々では条件は食料品を82℃（180〓）
の温度に30分間保つことである。従つて、本発明
のさらに別の目的は密封部のもとの姿を、水の沸
点までの温度で長時間保ちうる袋を提供すること
である。
さらに別の目的は、一枚のフイルム中でプロピ
レン重合体の高温強度及びエチレン重合体の熱水
収縮性能を与えることである。プロピレン単独重
合体及び共重合体は149℃（300〓）を越える高い
融点を有する傾向があり、一方エチレン重合体及
び共重合体は水の沸点近く及びそれ以下で、一般
に104℃（220〓）以下で融解する傾向がある。
前記の目的は以下の節でまとめられている本発
明により達せられる。
(a) 配合物の一成分がプロピレンの単独重合体及
び共重合体からなる群から選択されそして配合
物の他の成分がブチン−１の単独重合体及び共
重合体からなる群から選択される該配合物から
なる第一のすなわち表面密封層、 (b) エチレンの単独重合体及び共重合体からなる
群から選択される重合体からなる第二の層、 (c) 塩化ビニリデン共重合体及び加水分解された
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から
選択される重合体からなる第三のすなわち低い
気体透過率の層、及び (d) 第一の層に関して特定されている如き配合物
の群から選択される該配合物からなる第四のす
なわち外表面層、 からなる、改良された密封強度を有する、多層、
熱収縮性、熱可塑性包装フイルムにより、上記の
問題が解決できそして本発明の目的が達せられる
ことが驚くべきことに発見された。
他の面では、本発明は第二層のエチレン重合体
又は共重合体が架橋されている上記の多層フイル
ムも包括している。
さらに別の面では、本発明は、 (a) (1)プロピレンの単独重合体及び共重合体及び
(2)ブテン−１の単独重合体及び共重合体からな
る群から選択される配合物からなる第一重合体
層並びにエチレンの単独重合体及び共重合体か
らなる群から選択される重合体からなる第二重
合体層を共に押し出し、 (b) 該共に押し出された層に少なくとも2MRの
照射水準で照射する、段階からなる、改良され
た密封強度を有する熱密封を高温において生じ
る、多層、熱収縮性、熱可塑性包装フイルムの
製造方法も提供する。
下記の特許が列挙されそして37C.F.R.1.97およ
び1.98に従つて簡単に説明される。各特許中の開
示をより良く認識するためには該特許自身を参照
すべきである。
(1) 1970年２月17日にO.A.フレシヨア
（Freshour）他に発行された米国特許3496061
は多数の２種のポリオレフイン物質層の積層対
を開示している。特に、層がポリイソブチレン
のエチレン−ブテン共重合体の配合物、ポリプ
ロピレンとエチレン−プロピレン共重合体の配
合物並びにエチレン−ブテン共重合体とポリイ
ソブテン及び低密度ポリエチレンの配合物であ
る二層フイルムが開示されている。
(2) 1972年１月11日にA.J.フオグリア（Foglia）
他に発行された米国特許3634553は10〜90％の
高アイソタクチツク含有量エチレン／ブテン−
１共重合体と配合された10〜90％の高アイソタ
クチツクポリプロピレン樹脂を有する熱収縮性
のフイルムを開示している。
(3) 1979年10月21日にJ.J.グラボスキイ
（Graboski）に対して発行された米国特許
4169910は強い密封部を有しそしてエチレン−
酢酸ビニル共重合体であることのできる外層及
びポリブチレンとポリプロピレンの配合物であ
る芯層を含んでいるゴミ袋用に適しているフイ
ルムを開示している。
(4) 1980年６月10日にスタンレイ・ルステイグ
（Stanlay Lusitg）他に発行された米国特許
4207363は第一の外層が６％以下のエチレンを
有するプロピレン−エチレン共重合体、（ブテ
ン−１）−エチレン及び熱可塑性エラストマー
の配合物であり、第一芯層が12〜24％の酢酸ビ
ニルを有するエチレン−酢酸ビニル共重合体で
あることのできる押し出し可能な接着剤からな
り、第二芯層ポリ塩化ビニリデン共重合体であ
り、そして第二外層が10〜14％の酢酸ビニルを
有するエチレン酢酸ビニル共重合体からなるよ
うな、主に肉片を包装するための多層フイルム
を開示している。
本発明のフイルムにより５〜６種の基準が合致
する。フイルムは熱水温度71〜96℃（160°〜205
〓）において収縮でき、高温に長時間にわたつて
耐えてフイルム中に包装された食品を殺菌でき、
そして密封して袋を商業的に認容できる速度で製
造できることが望まれていた。本発明の多層フイ
ルム中の層の組み合わせがこれらの全ての基準に
合致することを発見した。特に驚異的な特徴は、
プロピレン−エチレン共重合体及びポリブチレン
又は（ブテン−１）−エチレン共重合体の配合物
からなる第一層が目に見えるほど劣化されないこ
と又は下記の如く電子で照射されたときにそれの
密封性を損なわないことである。第一及び第二層
は一緒に押し出されそして照射された第二層の物
質を交叉結合する。通常は、交叉結合されていな
い重合体類、例えばプロピレン−エチレン共重合
体、（ブテン−１）−エチレン共重合体又はポリブ
チレン、は使用する投与基準では劣化すると予期
されていたが、上記の如く性質における相当な変
化は検出されなかつた。
多分本発明の最も重要な特徴は好適なフイルム
の袋中の熱密封部が殺菌温度に耐える能力であろ
う。例えば加工されたハムの如き製品を充填し、
真空にしそして密封閉鎖したときには、好適態様
のフイルムで製造された側面密封袋の密封部は93
℃（200〓）での５分間の殺菌及び82℃（180〓）
での30分間の殺菌に耐えることができた。
上記の密封物は前記の如く例えば袋の如き容器
を製造するために使用される。
本発明の好適態様は上記のブラツクス他の特許
に関して記されている方法と同様であるが基質を
一層状でなく二層状で共に押し出す方法により製
造できる。換言すると、好適なフイルムの製造第
一段階で二個の押し出し機が１個の管状共押し出
しダイを供し、そこで内層すなわち第一層は３〜
４重量％のエチレンを有するプロピレン−エチレ
ン共重合体及び約0.65重量％のエチレンを有する
（ブテン−１）−エチレン共重合体の50−50重量配
合物である。この点において、外層すなわち第二
層は６％の酢酸ビニル含有量及び約２の融解流量
を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体である。
第二層は第一層の約２倍の厚さでありそして約
0.254mm（10ミル）の厚さであり、一方第一層は
約0.127mm（５ミル）の厚さであろう。この共に
押し出された管は約11.4cm（４ 1/2インチ）の直
径を有する。冷却後にそれを平らにしそしてそれ
は別のフイルム層が結合される基質として使用で
き、又はそれは遮蔽された照射室中に導かれ、そ
こでそれは電子加速器の光線下で通過して２〜６
メガラツドの範囲内の、好適には約3MRの、照
射投与量を受ける。投与量は10MRまでもしくは
それ以上に高くすることもできるが、高い投与量
は必ずしも性質を改良するものでもない。重合体
物質中の分子を架橋させるための電子による照射
は当技術では良く知られている。上記の如く、第
一層の物質を目に見える劣化を伴なわずに照射で
きるということを驚ろくべきことに見出した。照
射後のフイルムは、別の層が結合される基質であ
ることもでき、又はそれを加熱しそして延伸配向
して二層の熱収縮性包装フイルムを形成すること
もできる。
次に、管を平らにするが延伸せずその後平らに
された管をコーテイングダイ中に通しそこで管が
塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体コーテイ
ングを受けることにより、比較的に気体透過性の
層すなわち第三層を適用する。好適な共重合体
は、塩化ビニリデン及び塩化ビニルの軽く可塑化
された共重合体であり、それは10％懸濁重合され
そして90％乳化重合された共重合体の混合物であ
る。乳化重合された共重合体は約70％の塩化ビニ
リデン及び約30％の塩化ビニルからなり、そして
懸濁重合された共重合体は約80％の塩化ビニリデ
ン及び20％の塩化ビニルからなつている。好適な
態様では、この塩化ビニリデン共重合体層の厚さ
は0.089〜0.102mm（3.5ミル〜4.0ミル）の範囲内
である。
塩化ビニリデン共重合体層を受けた後に、コー
テイングされた管を他のコーテイングダイ中に供
給し、そこでそれは第一層用に使用されたものと
同じ配合物の約0.152mm（６ミル）の第四層すな
わち最後の層を受ける。もちろん、この層及び第
三層は照射されていない。
この点における好適な構造は下記の層配置を有
する： PEC＝プロピレン−エチレン共重合体：レキセ
ン・ポリマース・カンパニイ、 BEC＝（ブテン−１）−エチレン共重合体：シエ
ル・ケミカル・カンパニイ、 EVA＝エチレン酢酸ビニル共重合体：デユポ
ン・ケミカル・カンパニイの“Alathon”商
標、 VDC−VC＝ダウ・ケミカル・カンパニイからの
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体。
最終層を適用した後に、フイルムを次に再び冷
却しそしてたたみ、その後それを約88℃（190〓）
の水を有する熱水タンク中に供給し、そこでそれ
はピンチロールの間を通り、熱水により軟化さ
れ、そして膨張して、バブルにされ、そして厚さ
が約0.051mm（２ミル）となる点まで延伸される。
適当な厚さは0.0254〜0.102mm（1.0〜4.0ミル）の
範囲であろう。これは好適態様の多層フイルムの
最終的厚さであろう。バブルが熱水タンクから出
るにつれて、それは空気中で急速に冷え、次にた
たまれ、そして平らな管状に巻きあげられる。上
記の如く袋が製造されるのはこの最終的厚さのこ
の管からである。このフイルムは上記のブラツク
ス他の特許中に記されている好適フイルムの如く
低い気体透過速度を有する。重要な性質を下表に
まとめる。
表 Ａ 酵素透過速度：30〜40c.c.／m2／ミル／24時間／気
圧 収縮温度範囲：80℃（176〓）〜96℃（205〓） 収縮張力：85℃（185〓） 機械方向（縦）：245ポンド／インチ2 横方向：225ポンド／インチ2 光 学 曇り度、％ ９ 全透過率、％ 91 好適態様の平らにされた管から、側面密封袋が
グロウセスター側面密封袋製造機械上で未照射の
袋の速度の２倍の速度で製造できた。フイルムが
未照射であるなら、製造速度の増加を試みようと
するときには密封部が引き離される傾向がある。
また、これらの袋は、例えばハムの如き製品を充
填し、真空にしそして密封閉鎖したときに密封部
が93℃（200〓）で５分間又は82℃（180〓）で30
分間保たれるという殺菌条件にも合致する。
本発明のフイルムを製造するために押し出し機
中に供給される樹脂又は基礎重合体物質は多数の
供給業者から購入でき、そしてこれらは例えば
Modern Plastics Encyclopadia 1980〜1981、
815〜826頁の“樹脂及び成形用化合物”という標
題のものの如き商業用刊行物を検討することによ
り見つけることができる。該Encyclopadieのそ
れよりも前の版も検討すべきである。
密封用表面層でもある第一層用のプロピレンの
単独重合体又は共重合体とブテン−１の重合体又
は共重合体との配合物は、それ自身に密封されて
袋を製造したときに高温における非常に強い密封
を与える層を与える。第一層を第二層すなわち収
縮層に適当に接着させるためには、二層を共に押
し出してその結果二層を融解結合させる。第二層
はフイルムの収縮を調節又は開始すると信じられ
ており、そして第一及び第二層は互いに親和的に
収縮する。低温、すなわち水の沸点以下、で配向
可能な第二層は従つて比較的低温で収縮するであ
ろう。第一層のプロピレン重合体は100℃（212
〓）より相当上の収縮温度を有するが、ブテン−
１重合体と配合されるときには複合物を生成し、
それも適当に配向されたときには100℃（212〓）
以下で収縮する。従つて第一及び第二層の共に押
し出しされた組み合わせ物は、熱水浴中に置かれ
たときには、エチレン−酢酸ビニル共重合体のも
のと同様な収縮性を示すであろう。このこと、す
なわち相当な割合のプロピレン重合体を有するフ
イルムが水の沸点以下で収縮するであろうこと、
は本発明の他の驚異的な特徴である。第一層はそ
れの密封強度及び高温強度のために必要である
が、プロピレン重合体だけの比較的高い収縮温度
は望ましくない、そして第一層の配合物の組み合
わせによりそして第二層により克服される。
第一層の重合体に関しては50−50（重量）配合
比が好ましいが、配合物は使用する特定の重合体
により90：10（プロピレン：ブテン）〜40：60に
変化できる。例えば、容易に使用されそして第一
層の好適なプロピレン成分を形成するプロピレン
重合体は、プロピレンホモ重合体及び3.0％〜4.0
％の範囲内のエチレン含有量を有するプロピレン
−エチレン共重合体であるが、エチレン含有量は
１〜６％もしくはそれ以上の範囲であつてもよ
い。プロピレン−エチレン共重合体の性質はエチ
レンの割合により幾分変化でき、そしてこれによ
り配合物の比が変化する。ブテン−１成分が60％
を越えると、光学的性質が悪影響を受ける傾向が
ある。ブテン−１成分はアイソタクチツク性ポリ
ブテン−１又は６％までのエチレンを有する（ブ
テン−１）−エチレン共重合体からなることがで
きる。
第二層すなわち収縮層では、酢酸ビニル含有量
は３％〜12％の範囲内であつてよく、そして融解
流量は0.5〜10.0の範囲内であり、エチレン−酢
酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が増加する
につれて配向温度は下がる。ポリエチレンはそれ
も架橋性であるために使用できるが、エチレン−
酢酸ビニル共重合体が好適である。この層の照射
なしに端部密封袋を容易に製造できるが、高速で
側面密封袋を製造するためにはこの層を照射すべ
きである。
第三層すなわち比較的に気体不透過性である層
に関しては、気体透過を効果的に減じるために塩
化ビニリデン共重合体の代わりに加水分解された
エチレン−酢酸ビニル共重合体又は塩化ビニリデ
ン−アクリレート共重合体を使用できる。塩化ビ
ニリデン共重合体の使用時にはそれが劣化及び変
色する傾向のために第三層を照射することは一般
に望ましくない。しかしながら、照射は加水分解
されたエチレン−酢酸ビニル共重合体に悪影響を
与えない。主な関与気体は酸素であり、そして透
過は低いと考えられており、すなわちその透過速
度が70c.c.／m2／ミル厚さ／24時間／気圧以下で
あるときに物質は比較的に気体透過性である。本
発明の多層フイルムは上表Ａに示されている如く
この値より低い透過率を有する。
第四層中では、第一層と同じ配合物が好ましい
が同一の重合体から選択される他の配合物を選択
することもできる。上記の如く第三及び第四層は
照射されない。
第一及び第二層が照射されないときに袋を製造
するのに特に適している他の態様では、第二及び
第三層の重合体は同一のままで第一及び第四層に
関しては50：50配合物を再び使用する。しかしな
がら、延伸前の層の厚さが大体下記の如くである
ことが好適である：第一層：0.229〜0.279mm（９
〜11ミル）；第二層：0.051〜0.076mm（２〜３ミ
ル）；第三層：0.076〜0.102mm（３〜４ミル）、及
び第四層：0.076〜0.152mm（３〜６ミル）。延伸
時には最終的厚さは約２ミルであろう。このフイ
ルムから製造される端部密封袋及び側面密封袋は
上記の殺菌条件に合う。また、すぐ前に記されて
いる厚さを用いると、殺菌条件に合うフイルム及
び袋は、70：30の配合比のプロピレン−エチレン
共重合体対（ブテン−１）−エチレン共重合体か
らなる第一及び第四層を用いて製造された。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (a) (1)プロピレンの単独重合体及び共重合体
    からなる群から選択される重合体及び(2)ブテン
    −１の単独重合体及び共重合体からなる群から
    選択される重合体との配合物からなる第一重合
    体層並びにエチレンの単独重合体及び共重合体
    からなる群から選択される重合体からなる第二
    重合層を共に押し出して多層フイルムとし、 (b) 該多層フイルムに少なくとも2MRの照射水
    準で照射し、 (c) 該多層フイルムを配向せしめるために、延伸
    する、段階からなる、改良された密封強度を有
    する熱密封を高温において生じる、多層、熱収
    縮性、熱可塑性包装フイルムの製造方法。 ２ (a) (1)プロピレンの単独重合体及び共重合体
    からなる群から選択される重合体及び(2)ブテン
    −１の単独重合体及び共重合体からなる群から
    選択される重合体との配合物からなる第一重合
    体層並びにエチレンの単独重合体及び共重合体
    からなる群から選択される重合体からなる第二
    重合層を共に押し出して多層フイルムとし、 (b) 該多層フイルムに少なくとも2MRの照射水
    準で照射し、 (c) 照射が完了した後に、少なくとも一枚の別の
    重合体層からなる第三層を第二層に結合させ、 (d) 該多層フイルムを配向せしめるために、延伸
    する、段階からなる、改良された密封強度を有
    する熱密封を高温において生じる、多層、熱収
    縮性、熱可塑性包装フイルムの製造方法。 ３ 第一層が90〜40重量％のプロピレン−エチレ
    ン共重合体と10〜60重量％の（ブテン−１）−エ
    チレン共重合体又はブテン−１単独重合体との配
    合物からなり、そして第二層がエチレン−酢酸ビ
    ニル共重合体からなる、特許請求の範囲第１項ま
    たは第２項記載の方法。 ４ 塩化ビニリデン共重合体及び加水分解された
    エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選
    択される重合体からなる第三層を第二層上に押し
    出してコーテイングする段階を包含している、特
    許請求の範囲第２項記載の方法。 ５ (a) (1)プロピレンの単独重合体及び共重合体
    からなる群から選択される重合体及び(2)ブテン
    −１の単独重合体及び共重合体からなる群から
    選択される重合体との配合物からなる第一重合
    体層並びにエチレンの単独重合体及び共重合体
    からなる群から選択される重合体からなる第二
    重合体層を共に押し出して多層フイルムとし、 (b) 該多層フイルムに少なくとも2MRの照射水
    準で照射し、 (c) 塩化ビニリデン共重合体及び加水分解された
    エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から
    選択される重合体からなる第三層を第二層上に
    押し出してコーテイングし、 (d) (1)プロピレン単独重合体及び共重合体からな
    る群から選択される重合体及び(2)ブテン−１単
    独重合体及び共重合体からなる群から選択され
    る重合体との配合物からなる第四層を三層にコ
    ーテイングし、 (e) 該多層フイルムを配向せしめるために、延伸
    する、段階からなる、改良された密封強度を有
    する熱密封を高温において生じる、多層、熱収
    縮性、熱可塑性包装フイルムの製造方法。
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