JPH04238806A - 水性バインダーへの分散性に優れたシリカ系顔料及び その用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、水性バインダーへの分
散性に優れたシリカ系顔料に関するもので、より詳細に
は平滑性、印刷性、書写特性等に優れたコーテイング層
を形成するのに適したシリカ系顔料に関する。また、本
発明はこのシリカ系顔料を用いた感圧複写紙にも関する
。 【０００２】 【従来の技術】非晶質シリカ系顔料は、艶消し効果、ア
ンチブロッキング性、インク保持性、不透明性付与等の
種々の特性を有しており、紙等の基体に対するコーテイ
ング組成物中に配合されて広く使用されている。 【０００３】非晶質シリカ系顔料には、大別して乾式法
シリカと湿式法シリカとがある。前者のシリカは、四塩
化珪素を酸水素炎中で分解して得られるもので、粒径は
微細であるが表面積（表面活性）は比較的小さい。また
後者のシリカは、珪酸アルカリを酸で中和することによ
り得られるもので、粒径は一般に大きく粒度分布も広い
が、その内部はポーラスで表面活性も比較的大きいもの
である。その他に、非晶質シリカ顔料の特殊なものとし
て、活性白土乃至活性珪酸と呼ばれるものがあり、この
ものは、酸性白土のごときスメクタイト族粘土鉱物を徹
底的に酸処理して、非晶質シリカとしたものであって、
やはり大きな表面活性を有している。 【０００４】上記非晶質シリカ系顔料は紙に内填して、
不透明性、インク保持性を向上させ、且つインクの裏抜
けを防止する用途に広く使用され、また紙にコーテイン
グして、インク保持性、平滑性、書写特性等を向上させ
る用途にも広く使用されている。　　特に、感圧複写紙
のように、紙基体上に記録層を設ける場合には、この表
面記録層上に上記特性を付与するために、非晶質シリカ
系顔料のコーテイング層中への配合が望ましいものとな
っている。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】大気汚染や環境汚染等
を防止し且つ溶剤コストを低減させるという見地からは
、コーテイング組成物を水性組成物の形で用いることが
必須不可欠のものとなっているが、従来の非晶質シリカ
を水性バインダー中に配合すると、コーテイング組成物
の粘度が著しく増大して塗布作業性がかなり低下すると
いう問題を生じる。これを回避するためには、コーテイ
ング組成物中の固形分濃度をかなり低くしなければなら
ず、これに伴って、生産性が著しく低下し、叉乾燥する
ためのエネルギーコストが著しく増大するという不利益
を生じる。 【０００６】特に、スメクタイト族粘土鉱物を酸処理し
て得られる活性白土を水性バインダー中に配合すると、
ポバールショックと称される粒子の凝集を生じ、均一且
つ一様なコーテイング層の形成が困難となる。 【０００７】従って、本発明の目的は、従来の非晶質シ
リカ系顔料における上記欠点が解消された、水性バイン
ダーへの分散性に優れたシリカ系顔料を提供するにある
。本発明の他の目的は、水性バインダー中に配合したと
き、粘度の著しい上昇や粒子の凝集を生じることがなく
、しかも平滑性、インク受容性等の印刷適性や書写特性
等に優れたコーテイング層を形成し得るシリカ系顔料を
提供するにある。 【０００８】本発明の更に他の目的は、上記特性を有す
る感圧記録層を備えた感圧複写紙を提供するにある。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明によれば、面間隔
４．１０乃至４．０６オングストロームにＸ線回折ピー
クを有する結晶性シリカと非晶質シリカとの複合体から
なり、５０乃至１３０ｍｌ／　１００ｇの吸油量と７０
乃至２００ｍ＾２／ｇのＢＥＴ比表面積を有することを
特徴とする水性バインダーへの分散性に優れたシリカ系
顔料が提供される。 【００１０】本発明に用いる複合体では、一般に上記結
晶性シリカと非晶質シリカとが物理的に実質上分離不可
能な状態で存在し、この複合体では、１０乃至６０重量
％、特に２０乃至５０重量％の結晶性シリカと４０乃至
９０重量％、特に５０乃至８０重量％の非晶質シリカと
を含有しているのが望ましく、またこの複合体では、酸
強度関数Ｈ０が＋１．５迄の固体酸としての酸量が０．
２５　ミリ当量／ｇ以下であるのが望ましい。このシリ
カ複合体は、後述するように、オパールＣＴ含有酸性白
土を酸処理することにより得られたものであることが好
ましい。 【００１１】本発明の他の態様では、上記シリカ系顔料
、水性バインダー及び有機系顕色剤を含有する組成物を
感圧記録層として設けて成ることを特徴とする感圧複写
紙が提供される。 【００１２】 【作用】本発明のシリカ系顔料は、面間隔４．１０乃至
４．０６オングストロームにＸ線回折ピークを有する結
晶性シリカと非晶質シリカとの複合体からなっているこ
とが顕著な特徴である。本発明の複合体のＸ線回折像を
図１に示す。この図１から、本発明の複合体は、面間隔
５．７６　乃至２．７６　オングストロームの非晶質ラ
インで示される非晶質シリカと、面間隔４．１０乃至４
．０６オングストロームの比較的シャープな回折ピーク
で示される結晶性シリカとの複合体であることが了解さ
れる。 【００１３】結晶性シリカには、クオルツ（Ｑｕａｒｔ
ｚ）、クリストバライト（Ｃｒｉｓｔｏｂａｌｉｔｅ）
、トリジマイト（Ｔｒｉｄｙｍｉｔｅ）、コ−サイト（
Ｃｏｓｉｔｅ）等の各種のものが知られているが、上記
Ｘ線回折像を有するものは、最近の鉱物分類学によれば
、オパールＣＴ（Ｏｐａｌ　ＣＴ）　と称されるもので
あり、上記Ｘ線回折ピークは面指数［１０１］に対応す
るものである。このオパールＣＴは、ＣＴの略号で示さ
れる通り、クリストバライト（Ｃｒｉｓｔｏｂａｌｉｔ
ｅ）とトリジマイト（Ｔｒｉｄｙｍｉｔｅ）との不規則
な混合結晶であると言われている。この結晶構造に由来
するためか、オパールＣＴは、通常の結晶性シリカと異
なった化学的性質及び物理的性質を有しており、例えば
苛性ソーダ等のアルカリと比較的低い温度でも容易に反
応して、珪酸アルカリを生じる。また。このオパールＣ
Ｔは、通常の結晶性シリカに比して比重が小さく、粒径
も微細で比表面積も大きい。 【００１４】オパールＣＴは、特定の鉱床中にスメクタ
イト族粘土鉱物中に混入した状態で産出する。即ち、ス
メクタイト族粘土鉱物は、火山灰等の堆積層が地熱や水
圧等の影響を長い年数受けて変質したものと言われてい
るが、この変質の過程で、火山灰を構成する珪酸アルミ
ニウム中の過剰の珪酸分が、スメクタイトから分離して
結晶の形で析出する。析出するシリカの結晶の形は、変
質及び析出の条件等により、クオルツ、クリストバライ
ト、トリジマイト等さまざまであるが、これらの条件が
合ったところでは、シリカがオパールＣＴを主体とする
ものとして産出することになる訳である。 【００１５】本発明は、この特定の結晶性シリカと非晶
質シリカとの複合体を水性バインダー中に配合すると、
粘度の著しい上昇や粒子の凝集を生じることがなく、極
めて分散性に優れた分散液が形成され、しかもこの分散
液を紙等の基体に対する塗布液として使用すると、平滑
性、インク受容性等の印刷適性や書写特性等に優れたコ
ーテイング層が形成されるという新規知見に基づくもの
である。 【００１６】本発明の複合体が、水性バインダーに優れ
た分散性を示し、諸特性に優れたコーテイングを形成す
るという事実は、多数の実験の結果、現象として見い出
されたものであって、その理由は未だ十分に解明される
に至っていないが、次のようなものと思われる。 【００１７】本発明の複合体の優れた分散性やコーテイ
ングとしての諸特性は、複合体中のオパールＣＴの存在
によるものである。スメクタイト族粘土鉱物やこのもの
を酸処理して得られる活性白土を水性バインダー中に配
合したとき、ポバールショックと称される粒子の凝集を
生じる理由は、この粘土鉱物や活性白土に含まれる親水
性基と、バインダー樹脂中の親水性基、例えばポバール
中の水酸基との間に、一種の疑似的架橋を生じ、ゲル化
が生じるためと思われる。即ち、オパールＣＴは、比較
的小さい比重と微細な粒径とを有すること、及びシリカ
の結晶としては比較的表面活性があることに関連して、
水性媒体への分散性に本質的に優れている。しかも、こ
のオパールＣＴは結晶であるため、バインダー樹脂中の
親水性基との間に疑似的架橋を形成するような親水性基
の濃度が著しく低く、これが水性バインダー中に配合し
ても、粘度の著しい上昇や粒子の凝集を生じることがな
く、極めて分散性に優れた分散液が形成される理由であ
る。更に、このオパールＣＴは、シリカからなり、比較
的微細な粒径と比較的大きい比表面積を有するため、平
滑性、インク受容性等の印刷適性や書写特性等に優れた
コーテイング層が形成されるものと認められる。 【００１８】図３は、本発明の複合体の製造に用いる粘
土鉱物原鉱の鉱物組織を示す走査型電子顕微鏡写真であ
る。図３において、楕円体状乃至棒状のものがオパール
ＣＴであり、ヒラヒラした箔片状の連続したものがスメ
クタイト粘土である。この図３から、オパールＣＴが形
状が明確でしかも粒子サイズが微細で一様な二次粒子構
造を有する事実が明かとなる。本発明の複合体から形成
されたコーテイングの優れた諸特性は、この二次粒子構
造によるところが大きい。なお、オパールＣＴの上記二
次粒子構造は、原鉱の状態では観測されるが、種々の処
理を行った後では、観測するのが難しい。これは、図３
に観察されるオパ−ルＣＴの形状は、強固なものではな
く指間の圧縮とか粉砕等によって簡単に崩れてしまい電
子顕微鏡でその形状を観察することは出来ないものであ
る。従って酸処理後においては、このオパ−ルＣＴの二
次粒子は、酸処理物の二次粒子構造中に均一に細分散し
埋没されてしまうためと思われる。 【００１９】本発明の複合体では、上記オパールＣＴは
、非晶質シリカとの複合体として存在することも重要で
ある。即ち、非晶質シリカは、オパールＣＴの二次粒子
を顔料として適度な二次粒子形状に保つ作用と、コーテ
イングとしての諸特性を改善する作用とを有している。 またオパールＣＴと共存するシリカがポバールショック
等の粘度の異常上昇や凝集を引き起こさなかったのは全
く意外な事実であった。 【００２０】本発明に用いる複合体は、５０乃至１３０
ｍｌ／１００ｇ、特に６０乃至１２０ｍｌ／１００ｇの
吸油量と、７０乃至２００ｍ＾２／ｇ、特に８０乃至１
５０ｍ＾２／ｇのＢＥＴ比表面積を有することも重要で
ある。吸油量が上記範囲よりも小さい場合や比表面積が
上記範囲よりも小さい場合には、インク受容性や書写特
性の改善が不十分である。一方、吸油量が上記範囲より
も大きい場合や比表面積が上記範囲よりも大きい場合に
は、水性バインダー中に配合したとき、粘度の著しい上
昇や粒子の凝集を生じ易くなり、分散性が低下しやすい
。 【００２１】更にまたこの複合体を構成する非昌質シリ
カは、酸強度関数Ｈｏが＋１．５迄の固体酸としての酸
量が０．２５ミリ当量／ｇ以下であることも重要である
。　このことは非昌質シリカがポバールショック等の粘
度の異常上昇や凝集を引き起こさない、もう一つの要因
である。 【００２２】 【発明の好適態様】（複合体）本発明のシリカ系顔料は
、既に述べたとおり、面間隔４．１０乃至４．０６オン
グストロームにＸ線回折ピークを有する結晶性シリカ、
即ちオパールＣＴと非晶質シリカとの複合体からなって
いる。この非晶質シリカは、層状の非晶質シリカであっ
て、層状構造のスメクタイト粘土鉱物が酸処理により非
昌質化されたものから成り、上記層状粘度鉱物の形骸を
とどめている。この非晶質シリカは、面間隔５．７６　
乃至２．７６　オングストロームのブロードなＸ線回折
パターンにより存在が確認される。この顔料において、
結晶性シリカと非晶質シリカとは物理的に実質上分離不
可能な状態で存在するが、それらの存在は、化学分析と
Ｘ−線回折により確認される。図４は本発明の電子顕微
鏡写真である。この電子顕微鏡写真から、本発明の複合
体は、全体的に高度に均質化されており、オパ−ルＣＴ
の形状乃至構造を直接確認することはできない。 【００２３】この複合体は、１０乃至６０重量％の結晶
性シリカと４０乃至９０重量％の非晶質シリカとを含有
している。この複合体におけるシリカの含有量は９０％
以上、特に９２乃至９６％であり、スメクタイト粘土鉱
物の酸処理品であることに関連して、アルミナ分、鉄分
、アルカリ土類金属成分等を微量含有している。化学組
成を示すと表１の通りである。 【００２４】 【表１】 ＳｉＯ２　　　　　９０．０　　〜　　９６．０　　（
重量％）Ａｌ２Ｏ３　　　　　　０．５　　〜　　　２
．０Ｆｅ２Ｏ３　　　　　　０．１　　〜　　　０．５
ＭｇＯ　　　　　　　０．１　　〜　　　０．５ＣａＯ
　　　　　　　０．１　　〜　　　０．５Ｉｇ．ｌｏｓ
ｓ　　　　　　３．０　　〜　　　６．０【００２５】
本発明に用いるシリカ系顔料は、オパールＣＴ型結晶性
シリカと非晶質シリカとの複合体であることに由来して
、５０乃至１３０ｍｌ／１００ｇ、特に６０乃至１２０
ｍｌ／１００ｇ　の吸油量と、７０乃至２００ｍ＾２／
ｇ、特に８０乃至１５０ｍ＾２／ｇのＢＥＴ比表面積を
有する。また、この複合体では、酸強度関数ＨＯが＋１
．５迄の固体酸としての酸量が０．２５ミリ当量／ｇ以
下と比較的小さい。更に、この複合体は、平均粒径が６
μｍ以下であって特に２乃至５μｍの範囲内にあり、し
かも粒径が１０μｍ以上である粒子がゼロであることが
望ましい。　　 【００２６】（製造法）本発明のシリカ複合体は、オパ
ールＣＴを含有するスメクタイト粘土鉱物、特に酸性白
土を酸処理することにより得られる。酸性白土は、鉱物
分類学上、モンモリロナイト族粘土鉱物に属し、二つの
ＳｉＯ４　の四面体層がＡｌＯ６　八面体層を間に挟ん
でサンドイッチされた三層構造を基本単位としており、
この基本単位の三層構造がさらにＣ軸方向に多数積層さ
れて層状結晶構造を構成しているアルミノケイ酸塩であ
る。 この層状結晶構造はベントナイトで代表されるモンモリ
ロナイト族粘土鉱物類に共通している。しかしながら、
本邦酸性白土の化学構造上の特徴は、ベントナイトが風
化してモンモリロナイトの基本単位である三層構造中の
ＡｌＯ６　八面体層のＡｌ原子の一部がマグネシウムや
カルシウム等のアルカリ土類金属で置換され、その原子
価を補うように水素イオンが結合しいるところにある。 したがって、酸性白土は食塩水溶液中に懸濁させてその
ｐＨを測定すると、前記水素イオンがナトリウム（Ｎａ
）イオンで置換され、酸性を示す。一方、ベントナイト
は交換性陽イオンが大部分ナトリウム（Ｎａ）であるた
め、ｐＨも中性から微アルカリ性を示し、水膨潤性も大
きいのが特徴であるが、酸性白土ではナトリウムイオン
がアルカリ土類金属で置換され、アルカリ金属成分が少
なく、しかも風化を受けているため、水膨潤性はいくぶ
ん低下している。しかし、ケイ酸分の含有量が高いこと
から吸着能や触媒能の点ではベントナイトより高い性能
を有している。　　一般に、酸性白土の比表面積は５０
乃至２００ｍ＾２／ｇの範囲にあり、吸油量は４５乃至
８０ｍｌ／１００ｇ　の範囲にある。また、これらのモ
ンモリロナイト族粘土鉱物はその生成起因から、主成分
であるモンモリロナイトに流紋岩や凝灰岩で構成されて
いる火山ガラスや微粒鉱物を含有しており、粗粒の長石
は未変性のまま残っている。したがって、酸性白土の鉱
床はモンモリロナイト以外に結晶性ケイ酸（ＳｉＯ２　
）である石英やα−クリストバライト、さらに結晶性ケ
イ酸塩である長石や沸石等の結晶性岩石類を含有してい
るのが一般である。 【００２７】その岩石類の含有量は産地や鉱床あるいは
粘土採取の位置等によってもかなり相違するが、粘土の
無水物換算で１５乃至３５重量％含有しているのが普通
である。　　本発明で用いる酸性白土としては、本邦で
産出する任意の酸性白土を使用することができる。また
、所謂サブベントナイト（Ｃａ型ベントナイト）と呼ば
れるモンモリロナイト族粘土鉱物も本発明の酸性白土の
中に含ませることができる。代表的酸性白土のＸ線回折
図を図２に示す。また下記表２に酸性白土（１００℃乾
燥品）の一般的化学組成の一例を示す。酸性白土が含有
している岩石類のクリストバライト、石英、長石等は、
比重差を利用した分離方法（水簸や風簸等の分級手段）
で前もって分離することができる。また、この中で結晶
性ケイ酸のクリストバライトはアルカリと容易に反応し
てケイ酸アルカリに転化できるので、この方法でも除去
することができる。これらの方法によって、層状結晶構
造物の純度を向上させることができる。 【００２８】 【表２】 ＳｉＯ２　　　　　　５８．０　　〜　　７６．０　　
（重量％）Ａｌ２Ｏ３　　　　　１２．０　　〜　　２
３．０　　Ｆｅ２Ｏ３　　　　　　２．０　　〜　　　
３．５ＭｇＯ　　　　　　　　３．０　　〜　　　７．
０　　ＣａＯ　　　　　　　　１．０　　〜　　　４．
０Ｉｇ．ｌｏｓｓ　　　　　　　５．０　　〜　　１０
．０　　【００２９】一方、酸性白土の酸処理物は、一
般に油脂類等の精製剤である活性白土や触媒の担体さら
には感圧記録紙用の顕色剤として従来より広く利用され
ているが、その一般的化学組成は表３に示す通りである
。従来の用途における酸性白土の酸処理物（又は活性白
土）の特徴は、シリカの含有量が９０％以下、好ましく
は８５％以下であって、且つ特にアルミナの含有量が多
いことである。このことは従来の用途における酸性白土
の酸処理物は、いずれも強い個体酸を有するものである
。 【００３０】 【表３】 ＳｉＯ２　　　　　６０．０　　〜　　９０．０　　（
重量％）Ａｌ２Ｏ３　　　　　　３．５　　〜　　１３
．０　　Ｆｅ２Ｏ３　　　　　　０．７　　〜　　　３
．５ＭｇＯ　　　　　　　２．０　　〜　　　７．０　
　ＣａＯ　　　　　　　１．０　　〜　　　４．０Ｉｇ
．ｌｏｓｓ　　　　　　５．０　　〜　　１２．０　　
　　　　　　【００３１】酸処理は、酸性白土を硫酸や
塩酸等の鉱酸溶液で処理して、含有される塩基性成分の
少なくとも一部を溶出せしめ、洗浄することにより行わ
れる。この酸処理によって本来酸性白土が有する層状結
晶構造の大部分が破壊され、シリカの含有量が８５％以
上になると、Ｘ線結晶学的に非晶質となる。ケイ酸（Ｓ
ｉＯ２　）の含有量は増加し、このことによって、比表
面積は増大し、吸着能等の物性は向上する。一般に、比
表面積は１８０乃至３００ｍ＾２／ｇの範囲にあり、吸
油量は５０乃至１２０ｍｌ／１００ｇの範囲にあって、
更にまた酸強度関数ＨＯが＋１．５迄の個体酸を０．３
５乃至１．０ミリ当量／ｇ有するものである。 【００３２】本発明に使用する原料酸性白土は、前述し
たＸ線解折及び電子顕微鏡観察等によってオパ−ルＣＴ
の含有量を測定し、且つその酸性白土における微細構造
（添付図３参照）を観察することによって選択すること
が出来る。上記のように選択された原料酸性白土を、必
要により石砂分離、浮力選鉱、磁力選鉱、水簸、風簸等
の精製操作に賦した後、酸処理する。 【００３３】酸としては、塩酸、硫酸等の鉱酸が使用さ
れる。用いる酸の濃度は鉱酸の種類によって異なるが、
硫酸の場合は、１０乃至９８重量％、特に３０乃至６０
重量％で、酸処理の温度は７０乃至９５℃の範囲が好適
であり、酸処理時間は１０乃至４０時間の内から、前述
の条件を満足するように、温度と時間との組合せを、原
料の違いや、酸濃度に応じて選択する。原料と酸との接
触は、粒状の原料を酸処理する方法や、スラリ−状で酸
処理する方法等により行なう。この酸処理によって原料
中のＦｅ、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ等の金属成分が
塩として溶出され、この溶出液を濾過分離し、次いで十
分に水洗することによって、非晶質シリカと結晶性シリ
カとの複合体から成る酸性白土の酸処理物が得られる。 【００３４】一般に、フィラーを用いて内填紙又は塗工
紙を製造するに際に、フィラ−による装置の摩耗が問題
となる。この摩耗傾向を低減させるために、後述するご
とく、粗大粒子を物理的に分離除去して平均粒径をより
細かくすることの他に、酸性白土を酸処理して複合体を
製造する際、非晶質シリカ分の表面硬度を高くならない
ように酸処理をするのがよい。 【００３５】このため、前述した酸濃度、酸処理温度及
び時間の範囲の内でも、マイルドな酸処理が望ましい。 本発明においては、上記酸処理物を湿式粉砕処理に賦し
、このスラリ−状物を５０乃至９０℃で加熱処理をした
のち濾過をし、得られた含水量が４０乃至７０重量％の
ケ−キ状物を本発明の製品とすることが出来る。更に上
記酸処理物を８０乃至２００℃で乾燥させたのち乾式粉
砕、分級処理に賦してＳｉＯ２としての含有量が９０乃
至９６重量％で、平均粒径が２乃至６μｍの本発明の製
品とすることが出来る。 【００３６】更にまた上記酸処理物を８０乃至２００℃
で乾燥をしたのち湿式粉砕処理に賦し、次いでこのスラ
リ−状物を必要により液体サイクロンで分級した後、濾
過し、平均粒径が２乃至６μｍのケ−キを本発明の製品
とすることも出来る。 【００３７】（用途）本発明のシリカ系顔料は、これを
、水性バインダ−及び有機系顕色剤を含有する組成物と
して紙の表面に塗布して感圧複写紙の記録層として使用
する。有機系顕色剤を使用する感圧複写紙の製造に際し
ては、前記顕色剤を１乃至３重量％、水性バインダ−を
１乃至５重量％、本発明のシリカ系顔料を２乃至４０重
量％、特に５乃至２０重量％を含む水性スラリ−組成物
を製造し、この水性スラリ−を紙の表面に塗布し、乾燥
する。この場合スラリ−の塗工量は、乾燥基準で紙表面
当たりのシリカ−系顔料として５乃至１０ｇ／ｍ＾２、
特に６乃至８ｇ／ｍ＾２となる範囲がよい。この水性ス
ラリ−を紙の表面に高速で塗工させ、得られた紙が平滑
性に優れたものであるためには、後述する水性バインダ
−を含む上記スラリ−が、ポバ−ルショックを生ぜず、
しかも上記スラリ−のシリカ−系顔料のスラリ−濃度が
２乃至４０重量％、特に５乃至２０重量％であって、且
つ粘度が５乃至５００ｃｐｓ、特に１０乃至１５０ｃｐ
ｓ　であることが望ましい。 【００３８】塗工するに当たっては、ロ−ルコ−タ−法
、エヤ−ドクタ−法、ブレ−ドコ−タ−法等の方法を使
用することが出来る。また本発明のシリカ系顔料は、上
記水性分散体組成物において、ポバ−ルショク及び粘度
上昇を起こさない範囲において、増量や平滑性、印刷性
、書写特性等の改良助剤として炭酸カルシュウム、タル
ク、カオリン、焼成カオリン等の他の顔料を併用して配
合することが出来る。 【００３９】水性バインダ−としては、水性ラテックス
系のスチレン−ブタジェン共重合体ラテックス、カルボ
キシル変成スチレンブタジエン共重合体ラテックス、水
溶性バインダ−系のポリビニルアルコ−ル、カルボキシ
メチルセルロ−ス、シアノエチル化澱粉、カゼイン等の
１種又は２種以上を組合せて使用することが出来る。有
機系の顕色剤としては、各種ヘェノ−ル化合物、ノボラ
ック型ヘェノ−ル樹脂、芳香族カルボン酸、又はそれら
の多価金属塩が使用される。 【００４０】本発明の感圧記録紙に用いるロイコ色素と
しては、トリフェニルメタン系、フルオラン系スピロピ
ラン系、ロ−ダミンラクタム系、オ−ラミン系、フェノ
チアジン系等のロイコ色素が単独又は２種以上の組合せ
で使用される。これらのロイコ色素のマイクロカプセル
の層を設けた上葉紙と組合わせて、感圧紀録の用途に供
する。 【００４１】また本発明のシリカ系顔料は、記録層を形
成するバインダ−に前記水性バインダ−を用いた感熱記
録紙及びインクジェット記録紙にも使用することができ
る。 【００４２】 【実施例】本発明を次の実施例で具体的に説明する。 実施例１ スメクタイト型粘土鉱物である山形県櫛引町産の原料酸
性白土を酸処理して本発明によるシリカ系顔料を調製し
た。 【００４３】 〔原料酸性白土の組成（重量％）〕 ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　　　７４．８７　　　
　　　　　　　Ａｌ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　
１０．０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｆｅ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　３．６３
　　　　　　　　　　　ＭｇＯ　　　　　　　　　　　
　　　　３．９５　　　　　　　　ＣａＯ　　　　　　
　　　　　　　　　２．０８　　　　　　　　　Ｉｇ．
ｌｏｓｓ　　　　　　　　　　　　　６．２３　　　　
　　　　　なお図３は、原料酸性白土の走査型電子顕微
鏡写真であり、その鉱物組織は明瞭な複合粒子構造から
なっていることが分かる。また原料中の全シリカ当たり
３７．７重量％のオパ−ルＣＴを含有している。 【００４４】〔シリカ系顔料の調製とその物性〕水分５
０％の上記原料粉末能３００Ｋｇをスラリ−濃度２７％
の水性分散体とした後、９０℃に加温し撹拌下に濃度９
８％の硫酸溶液１５０を注加し、撹拌下に上記温度で１
２時間反応させた後、硫酸根が無くなるまで濾過、水洗
をし、次いで１２０℃で２４時間乾燥させた後、ボ−ル
ミルで粉砕し分級して本発明似寄るシリカ系顔料を得た
。得られた顔料の物性を下記方法で測定してその結果を
表４乃至５に示した。 その結果、本発明のシリカは従来のシリカに比較して、
特に吸油量、比表面積、細孔容積等が小さく且つシリカ
表面は弱い個体酸しかなく、全酸量も酸強度Ｈｏが＋１
．５迄の酸量として０．１００ミリ当量／ｇを示すよう
に弱い固体酸で　、しかも極めて少量である事が理解さ
れる。 【００４５】なお得られた顔料は、全ＳｉＯ２として９
３．８重量％、そのうちオパ−ルＣＴが全ＳｉＯ２当た
り４７．２％である。 【００４６】測定方法−１ １）Ｘ線回折 理学電機　　製Ｘ線回折装置ＲＡＤ−１Ｂシステムを用
いて測定した。 タ−ゲット　　　　Ｃｕ フィルタ−　　　　単湾曲グラファイトモノクロメ−タ
− 検出噐　　　　　　　　ＳＣ 電圧　　　　　　　　　　４０　ＫＶＰ電流　　　　　
　　　　　２０　ｍＡ 走査速度　　　　　　１°／ｍｉｎ ステップサ　　　　０．０２° ンプリング スリット　　　　　　ＤＳ　１°ＲＳ　０．１５　ｍｍ
　ＳＳ　１°モノクロ　　　　　　ＲＳ　０．８０　ｍ
ｍメ−タ− 照角　　　　　　　　　　６° ２）ハンタ−白色度 東京電色　　製オ−トマチック反射ＴＲ−６００型を用
いた。 【００４７】３）吸油量 ＪＩＳＫ−５１０１に準処して測定した。 ４）比表面積 カルロエルバ社製　Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ　Ｓｅｒｉ
ｅｓ　１８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。 【００４８】５）平均細孔半径 カルロエルバ社製　Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ　Ｓｅｒｉ
ｅｓ　１８００を使用し、ＣＩ−ＢＥＴ法により測定し
た。 ６）平均粒子径（メジアン径）コ−ルタ−カウンタ−社
製コ−ルタ−カウンタ−モデルＴＡ−　　型を用いて測
定した。 【００４９】７）固体酸（酸量と酸強度）ｎ−ブチルア
ミン吸着法の一つであるＢｅｎｅｓｉ法に準処して、種
々のハメット指示薬を用い、０．１Ｎｎ−ブチルアミン
−ベンゼン溶液にて滴定し、固体酸量（ミリ当量／ｇ）
と酸強度（Ｈｏ）を測定した。 指示薬　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈｏ（ハメ
ット指数）メチルレッド　　　　　　　　　　　＋４．
８ジメチルイエロ−　　　　　　　＋３．３ベンゼンア
ジゾジフェ　　　＋１．５ ニルアミン ジシンナマルアセトン　　　−３．０ ベンザルアセトフェノン　−５．６ アントラキノン　　　　　　　　　−８．２８）オパ−
ルＣＴの結晶度 オパ−ルＣＴは、その（１０１）面間隔が。温度、圧力
の上昇にともなつて減少し、４．１２から４．０５Åへ
と変化することが認められている。この変化によってオ
パ−ルＣＴの（１０１）面のＸ線回折ピ−クもよりシャ
−プになる傾向にある。また４．０５Å以下の場合は、
オパ−ルＣＴとしては存在せず、依り結晶学的に緻密な
結晶性シリカである石英に転移することも確認されてい
る（Ｍｉｚｕｔａｎｉ，Ｓ．，１９７７：Ｃｏｎｔｒｉ
ｂ．Ｍｉｎｅｒａｌ．Ｐｅｔｏｒｏｌ．，　６１，１２
９−１４０参照）。従って、オパ−ルＣＴの結晶度は、
（１０１）面のＸ線回折ピ−クの位置が４．１２から４
．０５Åに近ずく程、結晶度の高いオパ−ルＣＴといえ
る。 【００５０】９）オパ−ルＣＴと非晶質シリカの定量法
オパ−ルＣＴの定量をＸ線回折法による検量線定量法の
一つである内部標準法によって行なった。　　検量線作
成の標準物質としては、ＮＩＳＴ製（米国商務局標準局
）標準物質１８７８α−石英、同１８７９α−クリスト
バライトを用いた。検量線作成用及び被測定用の内部標
準物質としては、試薬一級のアナタ−ゼ型酸化チタンを
用いた。非晶質シリカの定量は、上記方法で求めた石英
とオパ−ルＣＴの合量と被測定試料の重量とから求めた
。 【００５１】実施例２ 原料のスメクタイト型粘土鉱物に新潟県新発田市産の酸
性白土を用いた以外には、実施例１と同様にして本発明
のシリカ系顔料を調製し、その結果を表４乃至５に示し
た。 〔原料酸性白土の組成（重量％）〕 ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　７１．２５Ａｌ２Ｏ３
　　　　　　　　　　　１３．１０Ｆｅ２Ｏ３　　　　
　　　　　　　　３．６７ＭｇＯ　　　　　　　　　　
　　　２．６５ＣａＯ　　　　　　　　　　　　　２．
１８Ｉｇ．ｌｏｓｓｓ　　　　　　　　　　６．８２ま
た原料中の全シリカ当たり２７．８％能オパ−ルＣＴを
含有している。なお得られた顔料は、全ＳｉＯ２として
９２．６重量％、そのうちオパ−ルＣＴが全ＳｉＯ２当
たり３６．１％である。 【００５２】実施例３ 原料のスメクタイト型粘土鉱物に新潟県新発田市産の原
料酸性白土を用いた以外には、実施例１と同様にして本
発明のシリカ系顔料を調製し、その結果を表４乃至５に
示した。 〔原料酸性白土の組成（重量％）〕 ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　７７．９５Ａｌ２Ｏ３
　　　　　　　　　　　１０．２１Ｆｅ２Ｏ３　　　　
　　　　　　　　１．８８ＭｇＯ　　　　　　　　　　
　　　２．１３ＣａＯ　　　　　　　　　　　　　２．
０８Ｉｇ．ｌｏｓｓｓ　　　　　　　　　　５．９３ま
た原料中の全シリカ当たり４８．７％能オパ−ルＣＴを
含有している。なお得られた顔料は、全ＳｉＯ２として
９５．２重量％、そのうちオパ−ルＣＴが全ＳｉＯ２当
たり５９．５％である。 【００５３】実施例４ 実施例１で用いた含有水分５０％の酸性白土粉末３００
Ｋｇをスラリ−濃度２７％の水性分散体とした後、９０
℃に加温し、撹拌下に９８％の硫酸溶液１５０を注加し
た。その後上記温度で１２時間、撹拌下に反応させた後
、濾過水洗し硫酸根を除去し、次いでこのスラリ−をボ
−ルミルで５時間湿式粉砕をした後、液体サイクロンで
分級をし得られたスラリ−を７０乃至９０℃で加温処理
をしてから濾過をし、含水率５４％のケ−キからなる本
発明もシリカ系顔料を調製し、その結果を表４乃至５に
示した。 【００５４】なお得られた顔料は、全ＳｉＯ２として９
４．２重量％、そのうちオパ−ルＣＴが全ＳｉＯ２当た
り４３．７％である。 【００５５】実施例５ 実施例４と同様にして得られた水洗上がりの硫酸反応物
を１２０℃で２４時間乾燥させた後、ボ−ルミルで乾式
粉砕をし分級して本発明のシリカ系顔料を調製し、その
結果を表４乃至５に示した。なお得られた顔料は、全Ｓ
ｉＯ２として９４．２重量％、そのうちオパ−ルＣＴが
全ＳｉＯ２当たり４３．７％である。 【００５６】比較例１ 実施例１において反応温度を８０℃、硫酸濃度を７３％
、硫酸量を１２０、反応時間を２時間とした以外は、実
施例１と同様にしてシリカ系顔料を調製し、その結果を
表４乃至５に示した。なお得られた顔料は、全ＳｉＯ２
として８５．６重量％、そのうちオパ−ルＣＴが全Ｓｉ
Ｏ２当たり４３．１％である。 【００５７】比較例２ オパ−ルＣＴを含まないスメクタイト型粘土鉱物である
米国アリゾナ州チト−産の原料酸性白土を用い対外は、
実施例１と同様にして、シリカ系顔料を調製し、その結
果を表４乃至５に示した。 〔原料酸性白土の組成（重量％）〕 ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　５８．５４Ａｌ２Ｏ３
　　　　　　　　　　　２０．６４Ｆｅ２Ｏ３　　　　
　　　　　　　　１．１６ＭｇＯ　　　　　　　　　　
　　　４．９２ＣａＯ　　　　　　　　　　　　　３．
１５Ｉｇ．ｌｏｓｓｓ　　　　　　　　　　８．５９な
お得られた顔料は、全ＳｉＯ２として９４．２重量％、
そのうちオパ−ルＣＴが全ＳｉＯ２当たり０％である。 【００５８】比較例３鹿児島県三島村産のオパ−ル珪石
を用いた以外は、実施例１と同様にして、シリカ系顔料
を調製し、その結果を表４乃至５に示した。 〔原料酸性白土の組成（重量％）〕 ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　９３．６３Ａｌ２Ｏ３
　　　　　　　　　　　　２．６４Ｆｅ２Ｏ３　　　　
　　　　　　　　０．２４ＭｇＯ　　　　　　　　　　
　　　０．０２ＣａＯ　　　　　　　　　　　　　０．
０８Ｉｇ．ｌｏｓｓｓ　　　　　　　　　　２．８６な
お得られた顔料は、全ＳｉＯ２として９７．２重量％、
そのうちオパ−ルＣＴが全ＳｉＯ２当たり８７．２％で
ある。 【００５９】比較例４ 比較例２で得たシリカ系顔料と比較例３で得たシリカ系
顔料とを７：３の重量比で混合して、シリカ系顔料を調
製し、その結果を表４乃至５に示した。 【００６０】実施例６ 実施例１乃至５及び比較例１乃至４で得られたシリカ系
顔料を９．２５部及びポリビニルアルコ−ル（ＰＶＡ）
２０部、またはスチレンブタジェンラテックス（ＳＢＲ
）２０部をビ−カ−に入れ、次いで固形分濃度が２１％
になるように蒸留水を加え、十分に分散させて塗工液を
調整した。この塗工液を市販の上質紙に塗工量７ｇ／ｍ
＾２（乾燥固形分）となるように、塗工用ロッドにて塗
工し、次いで風乾させて感圧紙シ−トとした。 【００６１】本シ−トの平滑度、発色能、印刷適性等を
評価し、その結果を表６乃至７に、塗工液のＰＶＡ及び
ＳＢＲショックの評価結果を表８にそれぞれ示した。 【００６２】測定方法−２ １０）平滑度試験 ＪＩＳ　　Ｐ−８１１９に準して測定した。 １１）発色試験 実施例６で得られた感圧紙シ−トと市販のクレスタルバ
イオレットラクトン（ＣＶＬ）紙を重ねて、３．５Ｋｇ
／ｃｍ＾２　にて加圧し、発色後螢光灯に時間暴露した
後の発色濃度を目視により評価した。 【００６３】目視評価基準：　　良、△やや良、Ｘ不良
１２）印刷適性 実施例６で得られた感圧紙シ−トに、タイプ印刷し、顕
微鏡にてインクのにじみ具合を評価した。 目視評価基準：　　良、△やや良、Ｘ不良１３）ＰＶＡ
ショック試験 蒸留水１００部に対して、試薬炭酸カルシウム４０部と
顔料として、実施例１乃至５及び比較例１乃至４で得ら
れたシリカ系顔料及び試薬のタルク、試薬カオリンを１
５部をそれぞれ添加し　５００ｒｐｍで５分間撹拌する
。次いで濃度１０％ＰＶＡ水溶液を上記顔料に対して０
．３％（固形分）添加し、ＰＶＡショックを目視観察す
る。 更に３０秒間の撹拌後、東京計器製のＤＶＬ−Ｂ型デジ
タル粘度計で２５℃、１分間後の粘度（ｃｐ）を測定し
た。 【００６４】また、試薬炭酸カルシウムを用いずに顔料
を蒸留水１００部に対して３０部添加したものについて
も評価した。なおＳＶＲショック試験は、ＳＶＲを用い
た以外はＰＶＡショック試験と同様にして評価した。 目視評価基準：　ＰＶＡ又はＳＶＲショック無し　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 Ｘ　ＰＶＡ又はＳＶＲショック有り 【００６５】 【表４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　各種顔料の
物性　　実　　施　　例　　　　　　　　　　　　　　
　　１　　　　　　２　　　　　　　　３　　　　　　
４　　　　　　　　５　　ハンタ−白色度（％）　　　
　　　８９．２　　　　　９０．０　　　　　８７．３
　　　　　９１．８　　　　　９０．６　　吸油量（ｍ
ｌ／１００ｇ）　　　　７９　　　　　　　９０　　　
　　　　６１　　　　　　　８５　　　　　　　８２　
　比表面積（ｍ＾２／ｇ）　　　　　　　　　１２１．
５　　　　１４５．８　　　　８９．２　　　　　１２
２．１　　　　１２１．９　　平均粒子径（１μｍ）　
　　　　　　　５．２　　　　　　５．２　　　　　　
４．６　　　　　　２．４　　　　　　３．５　　個体
酸（ミリ当量／ｇ）　　　　　　０．１００　　　　０
．０８６　　　　０．０８１　　　　０．１００　　　
　０．１００　　全細孔容積（ｃｃ／ｇ）　　　　　　
０．９９１　　　　１．１６５　　　　０．８１７　　
　　０．９９３　　　　０．９９３　　平均細孔半径（
Å）　　　　　　　　　　３８．８１　　　　３９．３
３　　　　４３．７６　　　　３８．３８　　　　３８
．３５　　オパ−ルＣＴ結晶度（Å）　　　　４．０８
　　　　　４．０９　　　　　４．０９　　　　　４．
０８　　　　　４．０８【００６６】 【表５】 　　　　　　　　　　　　　各種顔料の物性　　比　　
較　　例　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　
　　　２　　　　　　　　３　　　　　　４　　　　　
　　　　　ハンタ−白色度（％）　　　　　　８２．６
　　　　　９１．０　　　　　９０．８　　　　　９０
．９　　　　　　　吸油量（ｍｌ／１００ｇ）　　　　
６４　　　　　　　１４２　　　　　　　　４５　　　
　　１１１　　　　　　　　　比表面積（ｍ＾２／ｇ）
　　　　　　　　　９７．７　　　　　２１８．６　　
　　１８．９　　　　　１５５．４　　　　　　平均粒
子径（１μｍ）　　　　　　　　５．５　　　　　　６
．１　　　　　　２．６　　　　　　５．２　　　　　
　　　固体酸（ミリ当量／ｇ）　　　　　　０．３８０
　　　　０．０９５　　　　０．０２６　　　　０．７
１０　　　　　　全細孔容積（ｃｃ／ｇ）　　　　　　
１．０６７　　　　１．３２６　　　　０．４９７　　
　　１．０６２　　　　　　平均細孔半径（Å）　　　
　　　　　　　４２．６８　　　　５０．４６　　　　
５６．０５　　　　５２．３８　　　　　　オパ−ルＣ
Ｔ結晶度（Å）　　　　４．０５　　　　　４．０５　
　　　　　　　　　　　　　４．０８　　　　　【００
６７】なお、表６乃至表７に記載する比較例５、６、７
は、それぞれ試薬タルク、試薬カオリン及び試薬炭酸カ
ルシウム顔料の結果を示す。 【００６８】 【表６】 　　　　　　　　　　　　顔　　料　　種　　　　　　
　　平滑度（秒）　　発色濃度（ＣＶＬ）　　印刷適性
　　　　　　　　　　　　　　　実施例１　　　　　１
０５．６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２　　　　　　８９．６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３　　　　　　８８．２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　　　　
　１２３．７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５　　　　　１１８．５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　比較例１　　　　　　８０．７　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　△　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　
　　８３．１　　　　　　　　　　　　　Ｘ　　　　　
　　　　　　　　　△　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３　　　　　　８５．７　　　　　　　　
　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　　　　Ｘ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４　　　　　　８
４．２　　　　　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　
　　　　　　△　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５　　　　　　７０．６　　　　　　　　　　　
　　Ｘ　　　　　　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６　　　　　　７３．０
　　　　　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　
　　　Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７　　　　　　５０．０　　　　　　　　　　　　　Ｘ
　　　　　　　　　　　　　　Ｘ【００６９】 【表７】 　　　　　　　　　　　ＰＶＡ系塗工液の粘度（ｃｐ）
及びショック　　　　　　顔　料　種　　　　　　炭酸
カルシウム＋顔料　　　　　　　　　　　顔　料　単　
味　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　粘度（ｃ
ｐ）　　ショック　　　　　　粘度（ｃｐ）　　ショッ
ク　　　　　　実施例１　　　　　　　２６８　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　２
９０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　　
　　　　２８８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４　　　　　　　２９４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５　　　　　　　２８７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１６　　　　　　　　
　　　　　　　　比較例１　　　　　　　３４３　　　
　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　　　４２　　　　
　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　　２　　　　　
　　５４３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
５０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
　　　　　　　３８９　　　　　　　　Ｘ　　　　　　
　　　　　　　１１　　　　　　　　　　Ｘ　　　　　
　　　　　　　４　　　　　　　４６５　　　　　　　
　Ｘ　　　　　　　　　　　３３３　　　　　　　　　
　Ｘ　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　３４５
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８０　　　
　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　　６　　　　
　　　４５８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２９０　　　　　　　　　　【００７０】 【表８】 　　　　ＳＢＲ系塗工液の粘度（ｃｐ）及びショック　
　　　　　顔　料　種　　　　　　炭酸カルシウム＋顔
料　　　　　　　　顔　料　単　味　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　粘度（ｃｐ）　　ショック　　
　　　　粘度（ｃｐ）　　ショック　　　　　　実施例
１　　　　　　　１４０　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２　　　　　　　１３６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１７　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３　　　　　　　１５８　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　　　　　　
　１５６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
　　　　　　　１５１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５　　　　　　　　　　　　　　　　比
較例１　　　　　　　１８５　　　　　　　　Ｘ　　　
　　　　　　　　　　１９　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　３５５　
　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　２２０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　
　　　　　　１１１　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　
　　　　　　１５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４　　　　　　　２７８　　　　　
　　　Ｘ　　　　　　　　　　　１８７　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　３５
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６　　　　　　　４６０　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１８５　　　　　　　　　　【００７１
】 【発明の効果】本発明によれば、面間隔４．１０乃至４
．０６ÅにＸ線回折ピークを有する結晶性シリカ（オパ
ールＣＴ）と非晶質シリカとの複合体からなり、５０乃
至１３０ｍｌ／１００ｇの吸油量と７０乃至２００ｍ＾
２／ｇのＢＥＴ比表面積を有するシリカ系顔料を用いる
ことにより、従来の非晶質シリカ系顔料における種々の
欠点を解消して、水性バインダーへの分散性を著しく向
上させることができ、これにより水性バインダー中に配
合したとき、粘度の著しい上昇や粒子の凝集を生じるこ
とがなく、しかも平滑性、インク受容性等の印刷適性や
書写特性等に優れたコーテイング層を形成することがで
きる。この非晶質シリカは、上記特性を有する感圧記録
層を備えた感圧複写紙の製造に特に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のシリカ系顔料のＸ線回折線図である。

【図２】本発明のシリカ系顔料の原料である酸性白土の
Ｘ線回折線図である。

【図３】本発明のシリカ系顔料の原料に用いる粘土鉱物
（酸性白土）の鉱物組織を示す走査型電子顕微鏡写真（
倍率：１００００倍）である。

【図４】本発明のシリカ系顔料（複合体）の粒子構造を
示す走査型電子顕微鏡写真（倍率：１００００倍）であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】面間隔４．１０　乃至４．０６　オングス
   トロームにＸ線回折ピークを有する結晶性シリカと非晶
   質シリカとの複合体からなり、５０乃至１３０ｍｌ／１
   ００ｇの吸油量と７０乃至　２００ｍ＾２　／ｇのＢＥ
   Ｔ比表面積を有することを特徴とする水性バインダーへ
   の分散性に優れたシリカ系顔料。 【請求項２】結晶性シリカと非晶質シリカとが物理的に
   実質上分離不可能な状態で存在する請求項１記載のシリ
   カ系顔料。 【請求項３】前記複合体が１０乃至６０重量％の結晶性
   シリカと４０乃至９０重量％の非晶質シリカとを含有す
   る請求項１記載のシリカ系顔料。　　　　　　　　　【
   請求項４】酸強度関数Ｈ０　が＋１．５　迄の固体酸と
   しての酸量が０．２５ミリ当量／ｇ以下である請求項１
   記載のシリカ系顔料。 【請求項５】前記複合体がオパールＣＴ含有酸性白土の
   酸処理により得られたものである請求項１記載のシリカ
   系顔料。 【請求項６】請求項１記載のシリカ系顔料、水性バイン
   ダー及び有機系顕色剤を含有する組成物を感圧記録層と
   して設けて成ることを特徴とする感圧複写紙。