JPH01500424A

JPH01500424A - 合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩、方法及び利用、組成物及びそれらの製造方法

Info

Publication number: JPH01500424A
Application number: JP62503805A
Authority: JP
Inventors: ウエイソン　サティシュ　ケイ
Original assignee: ジェイ　エム　フーバー　コーポレーション
Priority date: 1986-06-17
Filing date: 1987-06-12
Publication date: 1989-02-16
Anticipated expiration: 2009-06-22
Also published as: DE3789657D1; WO1987007884A1; NZ220741A; EP0270650A1; AU7544787A; EP0270650B1; FI880699A0; EP0270650A4; JPH0647460B2; FI880699A; FI84905C; CA1293239C; AR246496A1; DK82488D0; FI84905B; AU603115B2; BR8707349A; DK82488A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩、方法及び利用、組成物及びそれらの製造方法関連出願の相互参照本出願は、１９８６年６月１７日に出願した米国特許出願筒８７５．１２０号の部分継続出願である。発明の分野本発明は、新らしいユニークな合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）組成物に関するもので、特に、カオリン粘土とアルカリ金属珪酸塩の水熱反応によって作られる合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩に関係するものである。望ましい方法は、アルカリ金属ケイ酸塩塩基（Ｂ）対粘土（Ｃ）のモル比が１．０より小でアルカリ金属ケイ酸塩と粘土顔料の水分散液との水熱処理を必要とするが、ＳＡＭＳ組成物及びＳＡＭＳとゼオライトとの混合物は、１．０よりも大きなり／Ｃ比で形成することができる。ＳＡＭＳ組成物は、その多種の用途のなかで紙、ペンキ、ゴム及びポリマー系の強化エキステンダーあるいは機能的な顔料として特別な利点を有する。ＳＡＭＳ組成物は、紙充填用組成物や紙被覆用組成物として、特に有用である。発明の背景ナトリウム・アルミノケイ酸塩のようなアルカリ金属ケイ酸塩物質は、よく知られている。広くいえば、２種類のアルカリ金属アルミノケイ酸塩物質が先行技術で知られており、それらは天然のアルカリ金員アルミソケイ酸塩と合成のアルカリ金属アルミノケイ酸塩である。天然ゼオライトとして知られるアルカリ金属アルミノケイ酸塩は、天然に結晶として産出する鉱産物である。合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩は、無定形反応生成物かあるいは結晶質の反応生成物のいずれか一方である。結晶質の合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩は１合成ゼオライトとも呼ばれている。各種の無定形合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩は、合成シリカやアルミノケイ酸塩と同様に知られているものである。本発明を完全に理解するために、本発明の新規な組成物と、一般的に上記に引用した特別なシソ力と合成ケイ酸塩の先行技術の組成物との間に適切な区別をする必要上オライドの性質に関する先行技術における記述は、米国特許第３．７０２．８８６号に見られ、それは参考として、ここに記載されている。天然ゼオライトと合成上オライドは、共に、ユニークな特性を有する結晶質のアルカリ金属アルミノケイ酸塩あるいはアルカリ土類金属アルミノケイ酸塩として、広く分類できる９合成ゼオライトは、配列された多孔質の結晶質アルミノケイ酸塩であって、いっそう小さな道筋によって相互に結合されている多数の小孔をもち、一定の結晶構造を持っている。小孔や道筋（チャンネル）は、正確に均一な大きさになっている。これらの気孔の寸法は、一定の寸法の吸着分子を受けいれ、一方、大きな寸法の分子を排除するので、こうした物質は、“分子ふるい” として知られており、こうした特性の利点を利用する、さまざまな方法において使われている。こうした分子は、それか天然品であっても、合成品であっても、多種のさまざまな正イオンを含有する結晶質のアルミノケイ酸塩を包含する。これらのアルミノケイ酸塩は、Ｓ　ｉ　Ｏ４及びＡ、９０．の堅い三次元ネットワークとして記述することができる。そしてこれらは、アルミニウム原子とケイ素原子との合計対酸素の比が１：２であって、そこにおいて酸素原子を分配することによって四面体が交差結合されている。四面体を含有するアルミニウムの電気原子価は、陽イオンたとえばアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の陽イオンの結晶中での包摂によって平衡を保っている。これは、Ｃａ　／　２、Ｓ「／２、Ｎ　ａ　−Ｋ又はＬｉのようなさまざまな陽イオンの数に対するＡ℃の比が１に等しくなる式によって表わすことができる。ｌ稀の陽イオンは、従来の方法で、イオン交換手法を使って、その全体又は一部分を別の種類の陽イオンにより交換できる。そうした陽イオン交換法により、特別な陽イオンを適切に選定することによって、あるアルミノケイ酸塩にある小孔の大きさを変えることができるようになってきている。四面体間の空間は、脱水前に、水の分子でふさがっている。従前の手法は、非常に多種の合成結晶質アルミノヶイ酸塩を形成させている。これらのアルミノケイ酸塩は、次のような文字または他の便利な記号で指摘されてきている。七オライドＡ（米国特許第２．８８２．２４３号）ゼオライトＸ（米国特許第２．８８２．２４４号）ゼオライトＹ（米国特許第３．１３０．００７号）ゼオライトに−Ｇ　（米国特許第３．０５４．６５５号）セオラ−ｉ’　トＺＫ−５（米国特許第３．２４７．１９５号）七オライド・ベータ（米国特許第３．３０８．０６９号）及びゼオライトＺＫ−４（米国特許第３．３１４．７５２号）しかし命名されたものはほんのわずかである。ゼオライトの嘔男１七オライドＡとＸは、Ｘ線粉末回折図形とある種の物理的特性を基本にして、別の七オライドやケイ酸塩と区別することができる。組成や密度は、これらのゼオライトを識別する上で、重要と知られている特性の中の一つである。全ての結晶質ナトリウム七オライド用の基本式は、次のように表わすことができる。Ｎａｇ　Ｏ：Ａｌ１ｚ　Ｏｓ　：ｘＳｉＯｘ　：ｙＨｓ　Ｏ一般に、特別な結晶質ゼオライトは、Ｘとｙの値として一定の範囲に入る値を持っている。特別なゼオライトでは値Ｘは、アルミニウム原子とケイ素原子が格子中で１本質的に等価の位置を専有しているので、い（らか変化する。これらの原子の相対的な数のわずかな変化は、ゼオライトの結晶構造成いは物理的性質を大幅に変えることはない。ゼオライトＡについては５ｘの平均値は、約１．８５であって、Ｘの値は１．８５±０．５の範囲内に入る。七オライドＸについては、Ｘの値は、２．５± ０，５の範囲内に入る。ｙの値は、すべての七オライドの試料に対して、必ずしも不変ではない。これは事実である。というのは、さまざまな交換可能イオンはサイズが異なっており、そして、イオン交換に際して結晶格子の寸法に大きな変化がないから、水分子を収容するゼオライトの小孔の空間は変化するからである。七オライドＡについて決定したｙの平均値は、５．　１である。ゼオライトＸについては、ｙの平均値は６．２である。好適な先行技術の手順に従って合成されたゼオライトについては、酸化ナトリウム対アルミナの比は、■に等しいであろう。しかし、もし母液にある余分なナトリウムの全量が沈澱した製品から洗浄されない場合は、分析は、１以上の比を示すかもわからないし、さらに、もし、洗浄が、あまり極端に実施される場合は、若干量のナトリウムは、水素によりイオン交換されて、その比は、ｌよりも低下するだろう、水素交換が容易にできるため、七オライドＡの比は、次の範囲にあることが発見されている。ゼオライトＸの比は、次の範囲にある：このようにして、七オライドＡの式は、次のように書いてもよい。１．０±０．２Ｎａｉ　Ｏ：　ＡＡｚ　Ｏｘ　：１．８５土０．５Ｓ　１０２　：　ｙ　Ｈ２Ｏこのようにして、七オライドＸの式は、次のように１いてもよい。０．９±０．２Ｎａｓ　Ｏ：　Ａｌ２２０３　：２．５＋０．５ＳｉＯｉ　：ｙ８．０上式においてｙは、ゼオライトＡで６までの値であることができ、ゼオライトＸで８までの値であることができる。ゼオライトの小孔には、通常は、水が入っている。上記の式は、ゼオライトＡとＸの化学分析を表わしている。他の物質が水と同様に小孔に入っていると、化学分析は、ｙの値を低く示すであろうし、さらに他の吸着質の存在を示すであろう、約６００℃より低い温度において揮発性を有する物質が結晶格子内にあることは、小孔は、普通は、活性化中にそうした物質を含まなくなるから、吸着剤としての七オライドの有効性を大きく変えることはない。先行技術の特許ナトリウムのアルミノケイ酸塩のような合成アルカリ金属ケイ酸塩は、一般的に、アルカリ金属ケイ酸塩とミョウバンとの反応により作られる。得られる製品は、通常は、シリカ対アルミナの分子比が約１１である。この種類の無定形の製品は、知られている。例えば、この種の無定形の製品は、セオレックス（Ｚ　Ｅ　ＯＬ　Ｅ　Ｘ　）（登録商標）という商品名のもとにジェイ　エム　フーハー　コーポレーションが販売している。これらの製品の特別な例は、それらの製造方法とともに、米国特許第２．７３９．０７３号、同２．８４８．３４６号及び同３．５８２．３７９号で公開されている。これらの特許は、ケイ酸塩塩基対粘土の好適分子比が１．０より小さいという条件下で、アルカリ金属ケイ酸塩塩基と粘土との間の水熱反応による、本発明のユニークな組成物の合成については、教えていないし、示唆もしていない。合成シリカも、約８０℃の温度で、ナトリウムケイ酸塩と硫酸との反応により作られることが知られている。その製品は、通常は、固定した分子比を持っている。この種のさまざまな製品は、サティシュ・ケイ・ウエイソンｆｓａｔｉｓｈ　Ｌ　Ｗａｓｏｎ）の米国特許で知られており、その特許番号は、第３．８９３．８４０号、第４゜０６７．７４６号、第４．ｘ２２．１６０号及び第４゜４２２．８８０号である。この型の製品は、ゼオ（ＺＥＯ）■、ゼオシル（ｚＥＯ３ＹＬ）■、ゼオフリー（ＺＥＯＦＲＥＥ）■及びゼオテント（ＺＥＯＤＥＮＴ）■という商標を付して、ジェイ　エム　フーバーコーポレーショ〉′が販売している。上述の特許は、アルカリ金属ケイ酸塩塩基ＣＢ）対粘土（Ｃ）の好適な分子比Ｂ／Ｃ又は、ケイ酸塩塩基対粘土の分子比が１．０より小さいという条件下で、アルカリ金属ケイ酸塩塩基（Ｂ）と粘土（Ｃ）との間の水熱反応による１本発明のユニークな組成物の合成については記述していないし、示唆もしていない、無定形の合成ケイ酸塩（ゼオレックス２３）、無定形のシリカ〔ハイシル（Ｈｉ　− ３ｉβ）２３３］及び本発明の合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）のフーリエ変換赤外線（ＦＴ−Ｉ　Ｒ）スペクトルの比較を、図１に示す。さまざまなゼオライト製品も、１００℃より低い温度でアルミン酸ナトリウムとナトリウムケイ酸塩との反応によって合成的に作られることが知られている。一般にこの反応は、中間ゲルあるいは、後に結晶する無定形物質を形成するために進行する。この種のゼオライトは、ゼオライトＡ％ゼオライトＸ、ゼオライトＹさらにはその他の名称で市販されている。これらの七オライドは、触媒やその他の分野で、吸着剤、イオン交換剤として使用されている。この技術の詳細な論文は、米国特許第４．４４３．４２２号及び同４，４１６．８０５号に記載されており、参考として、ここに記載しである。これらの特許は、アルカリ金属ケイ酸塩塩基（Ｂ）と粘土（Ｃ）との間の水熱反応を、Ｂ／Ｃのバッチ反応における好適分子比、又は、ケイ酸塩対粘土の好適分子比が１．０より小であるという条件下で行うことによる本発明のユニークな組成物の合成については、教えていないし、かすかな示唆もしていない。本発明で述べた方法により製造された合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）と、ゼオライトＡ、Ｘ及びＹの赤外線スペクトル（ＦＴ−Ｊ　Ｒ）の比較を、図２に示す。カオリン粘土とナトリウムケイ酸塩との反応は、Ｚ、　Ａｎｏｒｇ、　Ａｌ１ｇ、　Ｃｈｅｍ、の第４２９巻第１５６〜１６１ページ（１９７７年）にカーパス（Ｋｕｒｂｕｓ）その他により報告されているように、さまざまな水熱条件下で研究されてきている。これらの反応は、圧力がまの中で実施される反応において、カオリンとナトリウムケイ酸塩の実質的な当量分子比を使用して、水熱条件下で研究されたものである。Ｘ線、電子顕微鏡及び赤外線法で識別されたように、反応の生成物は、ナトリウムケイ酸塩が、アルミノ・シリカゲル或いは、次の式の結晶化した七オライド鉱物方沸石な形成するために、カオリンと反応することを示した。Ｎａ２Ｏ：　ＡＪ２ｚ　Ｏｚ　：　４Ｓ　ｉｏｘ　：　２Ｈａ　Ｏ反応において、カオリンは溶解し、アルファクォーツが同時に、反応生成物中に出現する。カーバスの文献は、特に、方沸石と呼ばれる先行技術の結晶ゼオライト鉱物の合成について述へている。この文献では、本発明のユニークな組成物の合成についてはかすかな示唆さえもしていない。簡単にするために、本発明のユニークな組成物が、減衰されたカオリンのピークをもっているＸ線無定形物質として記述されている。その物質は、下記の発明の要約の部分におい非常に詳細に記述されている。本発明のＳＡＭＳ組成物と方沸石のＦＴ−Ｉ　Ｈの比較を、図２に示す。塩基性試薬とカオリン粘土とのさまざまな反応は、カセイソーダ、水酸化カルシウム及び類似物との反応を含めて研究されてきている。例えば、バースト（）Ｉｕｒｓｔ）の米国特許第３．７６５゜８２５号及び同３，７６９．３８３号は、カセイソーダのようなアルカリ金属水酸化物と粘土のスラーリーとの高温、高圧反応について研究した。この反応において、カオリナイトは分解され、アルミノシリカ物質に変換された。これらの特許は、ケイ酸塩対粘土の好適分子比が１．０より小さいという条件下で、アルカリ金属ケイ酸塩とカオリン粘土間の水熱反応による本発明のユニークな組成物の合成については、かすかな示唆さえもしていない。さまざまな合成無定形ナトリウム・アルミノケイ酸塩物質が、米国特許第４．２１３．８７４号に述べられた通り、ナトリウムケイ酸塩とアルミン酸ナトリウムとの反応により作られてきている。この特許は、アルカリ金属ケイ酸塩とカオリン粘土との間の水熱反応による本発明のユニークな組成物の合成については、教示も示唆もしていない。米国特許第３．２６４．１３０号において、バリウムまたはカルシウムの水酸化物は、ケイ酸質の物質と反応している。この特許は、アルカリ金属ケイ酸塩とカオリン粘土間の水熱反応については教示していない。無定形の沈澱したナトリウム・アルミノケイ酸塩顔料は、米国特許第３．８３４．９２１号で、ナトリウムケイ酸塩と硫酸アルミニウムとの反応によって作られる。米国特許第３．８３４．９２１号の実施例は、シリカ対アルミナの比が約１１．５のアルミノケイ酸塩顔料の合成について教示している。その生成物は、硫酸アルミニウムとナトリウムケイ酸塩との反応により作られる。上記に述べた特許は、アルカリ金属ケイ酸塩塩基（Ｂ）対粘土（Ｃ）すなわちＢ／Ｃの好適分子比が１．０より小という条件下で、アルカリ金属ケイ酸塩塩基（Ｂ）と粘土（Ｃ）との間の水熱反応による本発明のユニークな組成物の合成について教示していないし、かすかな示唆さえもしていない。米国特許第４．０７５゜２８０号において、七オライドＡは、水酸化ナトリウムと、か焼粘土との反応により作られる。この特許は、はっきりしたＸ線パターンをもつ熟知された七オライドＡの新らしい製造方法について教えている。棒状の微結晶微粒子は、米国特許第３．８３７゜８７７号で、アルカリ金属水酸化物対カオリン粘土の分子比が少なくとも２：１で、カオリン粘土とアルカリ金属水酸化物との反応により、作られる。この特許は、アルカリ金属ケイ酸塩とカオリン粘土との間の水熱反応で作られる本発明のユニークな組成物の合成については、かすかな示唆さえもしていない。米国特許第３．７８４．３９２号において、アルカリ土類金属水酸化物、通常は水酸化カルシウムでカオリン粘土分散液を水熱処理することにより、カオリン粘土から得られる精細に分割されたアルミノケイ酸塩顔料を製造する方法が述べられている。その反応は、水熱条件下で、５０ないし２００℃の温度で、少なくともｌ：ｌの水酸化物対カオリン顔料の分子比を使って行なわれる。作られたその生成物は、明るさの増した、しかも紙を被覆することに特別の有用性をもつ無定形アルミノケイ酸塩顔料である。この特許は、本発明のユニークな組成物を生成するためのアルカリ金属ケイ酸塩とカオリンとの反応について、かすかな示唆さえもしていない。先行技術の特許は、ここで述べる新らしいアルカリ金属アルミノケイ酸塩組成物の合成を教示していない。本発明の生成物はユニークであり、公開された反応条件にょる本発明の生成物の製造は、本当に意外なものである。簡単にするために、本発明の合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩は、この明細書の本文を通して、Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓと記述される。本発明を完全に理解するのに必要なよりつつこんだ背景概念は、“構造”のそれである、ここで使われているように、アルカリ金属アルミノケイ酸塩に関して、構造概念は、次のとおりである。ジエイ　エム　ツーバー　コーポレーション（Ｊ、　Ｍ。Ｈｕｂｅｒ　ｃｏｒｐ、）のニス　ケイ　ウエイソン（Ｓ、　Ｋ、　Ｗａｓａｎ）の米国特許第３．８９３．８４０号で定める構造定義に類似して、変化する構造レベルをもつ、アルカリ金属アルミノケイ酸塩すなわちＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ生成物を合成することが可能である。合成充填剤の粒子サイズの決定のための広く受け入れられた産業的な方法はなく、さらに、充填剤供給者の生成物についてＡＳＴＭ−Ｄ、２８１のラブアウト（ｒｕｂ−ｏｕｔ）オイル吸収試験を実施することは充填剤供給者の一般慣例であるから、構造の定義は、充填剤粒子サイズよりもむしろオイル吸収値を独断的に基礎にしている。シリカ構造物のために使用されるのと同じ定義たとえばニス　ケイ　ウエイソンの「細粒子合成沈でんシリカのニスメチック特性と構造Ｊ　［Ｊ、　Ｓｏｃ、　ＣｏｓｍｅｔＣｈｅｍ、　２９　、４９７−５２１　（１９７８年８月）〕に従って、合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩すなわちＳＡＭＳ生成物は、オイル吸収値が２０Ｏｎ＋１２／１００ｇ以上の時は、ＶＨ３（非常に高い構造）型と呼ばれ、また、オイル吸収値が７５ｍＡ／１００ｇ以下の時は、ＶＬＳ　（非常に低い構造）型と呼ばれる。−構造“を基にした合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩すなわちＳＡＭＳ組成物の分類は、オイル吸収に関係して１表Ｉに示したとおりである。表１定義：ＳＡＭＳ構造対オイル吸収ＶＨＳ（非常に高い構造）　２００を超えるＨ　Ｓ（高　い　構　造）　１７５ないし２００Ｍ　Ｓ（中　位　構　造）　１２５ないし１７５Ｌ　Ｓ（低　い　構　造）　７５ないし１２５〜ｒＬｓ　（非常に低い構造）　７５より小本発明は、新らしい合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩すなわちＳ　Ａ　ＭＳ組成物とそれらを製造するための方法を提供する。そして、これらは、粘土とアルカリ金属ケイ酸塩との反応を含む先行技術の知識を考慮した場合、ユニークであり、意外なものである。発明の要約本発明は、以下、合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩すなわちｒｓＡＭｓＪ又は単にＳＡＭＳと称されるユニークな合成組成物の新らしい種族に関係している。本発明の生成物は、ユニークな合成物質の新しい種族に関係しており、それは組成と形態学においてユニークであることが、伝送電子顕微鏡検査（ＴＥＭ）、フーリエ変換赤外線分光学（ＦＴ−Ｉ　Ｒ）、Ｘ線回折（ＸＲＤ）及び電子回折により示され、特性的に、ＳＡＭＳ組成物のＸ線回折図形で見られるカオリンの特性ピークを与える、部分的に変換された力８オリン粒子を少ない割合で含有するが、さらに、大きな部分として主としてエツジの回りに、しかし、ＴＥＭ図１８ないし２３で図示したように変換されたカオリン粒子の表面にもある程度まで非回折無定形または微結晶反応生成物をも含んでいる。ＴＥ　Ｍ図１８ないし２３は、Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓ生成物が無定形で非回折のアルカリ金属ケイ酸塩カオリン反応生成物の統合されたふち付き区域を有するカオリン小板であることを示す。ＳＡＭＳ生成物の統合された組成物は、下式の一般的な組成を有するユニークな実在物である。ｘＭｚ　Ｏ：Ａｊ２ｚ　Ｏｓ　：ｙｓｉｏ！　：ｚＨｘ　Ｏここに、Ｘはアルカリ金属酸化物のモル数であり、Ｍはアルカリ金属、ｙはＳＡＭＳ組成物中のＳ　ｉ　Ｏ２のモル数であり、そしてＺは結合水のモル数である。ユニークな生成物は、図３３．３４．３５及び３６に示したように、実質的に無定形であり、減衰したカオリンビークを有することが、Ｘ線回折（ＸＲＤ）により、さらに特性づけられる。ＳＡＭＳ生成物は、出発物質である粘土、ゼオライト及び結晶質と無定形のシリカとケイ酸塩の赤外線スペクトル（ＩＲ）とは異なる赤外線スペクトルを有することでも特性づけられる。図１は、ＳＡＭＳ組成物の赤外線スペクトルと、無定形の合成ケイ酸塩（ゼオレックス２３）及びシリカ（ハイシル２３３）、さらにはか焼カオリン粘土のスペクトルとを比較している。図２は同様に、ＳＡＭＳ組成物の赤外線スペクトルと、ゼオライトＡ、Ｘ、Ｙ及び方沸石のスペクトルを比較している。図１と２において、ＳＡＭＳ組成物の赤外線スペクトルは、他の物質のスペクトルとはかなり異なっている。図３と４においては、実施例１と２のＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物の赤外線スペクトルをそれぞれの出発物質である粘土と比較している。いずれの場合も、波数が８００ないし４００の領域の部分が粘土とＳＡＭＳ共に全く同じであるけれども、ＳＡＭＳ組成物のスペクトルは出発物質である粘土のスペクトルとは、かなり異なっている。主なスペクトルの違いは、波数が１２００ないし８７５の領域であり、そこではＳＡＭＳ組成物が広くてあまり明らかでないＳｉ−○の伸びビーク（１２００ないし９５０　ｃｍ−’）を示している。簡単に云えば、ＳＡＭＳ組成物は、実質的に無定形のアルカリ金属ケイ酸塩−力オリン粘土反応生成物の１つ以上の近接区域と統合された変換されたカオリン粘土小板からなる多成分物質として、記述されるであろう。本発明の好適なユニークな組成物は、アルカリ金属ケイ酸塩と粘土との水熱反応により製造されるが、その際にバッチ組成物のＢ／Ｃ比が１．０より小に確保するが、１．０より小さい値に限定されない、ここで、Ｂは、バッチ組成物中のアルカリ金属ケイ酸塩のモルを表わし、Ｃは、カオリン粘土のモルを表わしている。好ましいＳＡＭＳ組成物は、１．０より小さいＢ／Ｃ比で作られるが、ユニークなＳＡＭＳ生成物は、１．０より大きいＢ／Ｃ比でも作ることができ、この場合は、バッチ組成、圧力、温度及び水熱反応の反応時間を調整する。このユニークなバッチ組成物は、５０ｐｓｉないし３６０ｐｓｉ、好ましくは９０ないし１５０ｐｓｉの蒸気圧と、１５分ないし４時間、好ましくは４５分ないし２時間の反応時間を使って、かきまぜ反応器中で加熱される。希望する反応時間の最後に、反応器は冷却され、そしてユニークなＳＡＭＳ生成物は、ろ過され、洗浄され、乾燥され、そして、希望の細かさに製粉される。ＳＡＭＳ反応で、塩基といわれるアルカリ金属ケイ酸塩は、１ないし６のＳ　ｉ　Ｏ２対アルカリ金属酸化物の比を有する。アルカリ金属ケイ酸塩がナトリウムケイ酸塩である時は、Ｓ　ｉ　０２　：　Ｎａｇ　Ｏ比は、２．０ないし３．３が好ましく、さらに、ＳＡＭＳ組成物の好ましいナトリウム形態は、酸化物のモル比という用語で次のように表わすことができ、作られる。ｘＮａｚ　Ｏ：Ａｊ２ｉ　０ｓ　：　３’５ｉＯｉ　：　ｚＨｚ　Ｏここに、Ｘは、０．０１ないし２．０の値を持つ整数であり、ｙは２．０より大きい値を持つ整数で、Ｚは０ないしｌＯの整数で０ないし５．０が好ましい、対応的に、アルカリ金属ケイ酸塩がケイ酸カリウムの時は、好ましい５ｉ０２：ＫｉＯ比は、２．８ないし３．９であり、また、アルカリ金属ケイ酸塩がケイ酸リチウムの時は、好ましいＳ　１０　ｚ　：　Ｌ　ｒ　ｚ　Ｏ比は、４．８ないし５．６である。したがって、補強剤、補強増量剤、機能的充填剤、及び／又は紙、ペンキ、プラスチック、その他特殊製品のための不透明化剤として有効である新らしい合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）生成物あるいは顔料を提供することが本発明のひとつの目的である。本発明の上記以外の目的は、ユニークなバッチ組成と制御された反応時間、温度および圧力条件を使用して、水熱条件下において、粘土とアルカリ金属ケイ酸塩との反応により、新らしい合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩生成物を生産する方法を提供することである。比較的高価ではないカオリンあるいは関連物質から価値の高いユニークな組成物を製造することが本発明の一般的な目的であり、その生成物は、採掘され、精製されたカオリンから作られた制御された構造の合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩である。さらに本発明の別の目的は、出発物質であるカオリン生成物よりも、もっと明るくて、いちじるしく不透明なユニークなカオリンにもとづく組成物を製造することである。本発明の別な目的は、か焼粘土と比較した場合に、非常に低い摩耗特性を持つユニークなＳＡＭＳ組成物を生成することであり、さらにか焼粘土を上回る優れた紙被覆特性のある合成顔料を提供することである０本発明の別な目的は、高価な機能的充填剤、増量剤、顔料及びか焼粘土、フユームドシリカ（ｆｕｍｅｄ　５ｉｌｉｃａ）及びシリカ・ゲル、合成ケイ酸塩、合成ケイ酸カルシウム及び関連コンパウンドのような高い価値を有する生成物を伸ばすことができるユニークな合成生成物を提供することである。本発明のさらに別な重要且つ特別な目的は、最終的に紙、ペンキ、ゴム及びプラスチック濃縮物のような最終用途において高価な二酸化チタン組成物を伸ばすことに使用するだめの、高い散乱係数と優れた不透明化特性を持つユニークなＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物を生成することである。本発明のなお別な目的は、補強剤または機能的充填剤または増量剤として、粘土及びアルカリ金属ケイ酸塩の水熱反応により生成された新しい合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩を含有する、紙、ラテックスペンキ、プラスチック、ペンキ艶消し、ゴム、ドライ・リキッド・キャリヤー、消泡剤、アンチブロッキング、及びその他の生成物を包含する製造工業品を提供することである。本発明のその他の目的と利点は、本発明の記述が進むにつれて、明らかになるであろう。前述の目的と利点をみたすことに関して、この発明によって合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩（Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓ　）が提供される。そしてそのものは、実質的に無定形のアルカリ金属ケイ酸塩塩基−力オリン粘土反応生成分の１つ以上の近接区域に統合された変換されたカオリン粘土小板からなり、さらに、そのものは一般式ｘＭｚｏ＋Ａβｚ　Ｏｓ　：　ｙＳ　ｉ　０２　：　ｚＨｚ　Ｏをもつ。ここにおいて、Ｘはアルカリ金属酸化物のモル数、Ｍはアルカリ金属、ｙはＳｉＯｘのモル数、Ｚは、結合水のモル数である。これらの生成物は、実質的に、Ｘ線回折技術の現状によって特徴付けられるように減衰したカオリン・ピークを有する実質的な無定形として特徴付けられるであろうし、しかも、ＳＡＭＳ型生成物の増加の特徴化における習熟曲線として、今後、マイクロ結晶であると考慮されるかもわからない。本発明は、ＴＥＭにより、変換されたカオリン小板と統合した無定形組成物であると示されるユニークなＳＡＭＳ生成物が提供される。ＳＡＭＳ生成物は４０ないし２００ｎｌ／１００ｇ以上の範囲のオイル吸収値、２ないし３００ｍ’／ｇの範囲の表面積、２００ミリ当量／１００ｇまでのオーダーの１価の陽イオンを交換する高い能力及び非常に低い摩耗特性を持っている。さらに、本発明により提供されたものは、これらの合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩生成物の製造方法である。そしてその方法は、ユニークなＳＡＭＳ組成物が、事前に選定された反応条件下で、１．０より高い比で作られることができるけれども、出発反応混合物におけるアルカリ金属ケイ酸塩塩基（Ｂ）対粘土（Ｃ）の好適な分子比が１．Ｏより小である条件におけるアルカリ金属ケイ酸塩と粘土のスラリーとの水熱反応から成る。さらに本発明により提供されるものは、紙、ペンキ、プラスチック、ゴム、消泡剤、及び特別生成分から成る組成物であって、これらは、この発明の新らしい合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩物質を含有する。ｌｌ立互ｍ本発明の理解を容易にするために、ここで添付図面に言及しようと思う。図面は、発明を限定するものとして解釈されるべきものではなくて、単なる模範である。図１は、ゼオレックス２３、無定形ナトリウム、アルミノケイ酸塩、ハイシル２３３、無定形合成シリカ、ハイカル、か焼カオリン及び実施例２からのＳＡＭＳ組成物のＦＴ−ｒ　Ｒ走査の比較を示す。図２は、七オライドＡ、Ｘ、ＹのＦＴ−Ｉ　Ｒ走査の比較と、実施例２からのＳＡＭＳ組成物のＦＴ−Ｉ　Ｒと方沸石との比較を示す。図３は、出発物質であるオムニフィル粘土と実施例１からのＳＡＭＳ組成物のＦＴ−ＪＲ定走査比較を示す。図４は、出発物質であるハイドラグロス９０粘土と実施例２からのＳＡＭＳ組成物のＦＴ−Ｉ　Ｒ走査の比較を示す。図５は、Ｂ／Ｃ比が０．５（実施例２）、１．０及び２．０（それぞれ実施例５、試験ｌ及び２）で製造されたＳＡＭＳ組成物とハイドラグロス９０とのＦＴ− Ｉ　Ｒ走査の比較を示す。図６は、オムニフィル粘土から、Ｂ／Ｃ比が０．５という条件を使用して異なるモル比のナトリウムケイ酸塩塩基から作られた実施例６のＳＡＭＳ組成物のＦＴ −ＩＲ定走査比較を示す。図７は、Ｂ／Ｃ比が０．７５ないし５．０で、ハイドラグロス９０と２．５モル比のナトリウムケイ酸塩から作られた実施例９のＳＡＭＳ組成物のＦＴ−Ｉ　Ｒ走査の比較を示す。図８は、０．７５ないし５．０のＢ／Ｃ比で、ハイドラグロスと水酸化ナトリウムの反応により作られた実施例９のＳＡＭＳ組成物のＦＴ−Ｉ　Ｒ走査の比較を示す。図９は、ゼオライトＡの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示す。図１Ｏは、ゼオライトＸのＳＥＭ写真を示す。図１１は、ゼオライトＹのＳＥＭ写真を示す。図１２は、方沸石のＳＥＭ写真を示す。図１３は、実施例ＩのＳＡＭＳ組成物のＳＥＭ写真を示す。図１４は、実施例２のＳＡＭＳ成分のＳＥＭ写真を示す。図１５は、先行技術の無定形ナトリウム・アルミノケイ酸塩、ゼオレックス２３のＴＥＭ写真を示す。図１６は、先行技術の無定形合成シリカ、ハイシル２３３のＴＥＭ写真を示す。図１７は、先行技術のか焼粘土、ハイカルのＴＥＭ写真を示す。図１８は、０．７５のＢ／Ｃ比で、オムニフィル東ジョーシア粘土から誘導された本発明のＳＡＭＳ組成物（実施例１）のＴＥＭ写真を示す。図１９は、実施例１のＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物のＴＥＭ写真を示す。図２０は、０．５のＢ／Ｃ比で、ハイドラグロス９０東ジヨーシア粘土から誘導された本発明のＳＡＭＳ組成物（実施例２）のＴＥＭ写真を示す。図２１は、実施例２のＳＡＭＳ組成物のＴＥＭ写真を示す。図２２は、１．０のＢ／Ｃ比で、ハイドラグロス９０から誘導された本発明のＳＡＭＳ組成物のＴＥＭ写真を示す（実施例５、試験ｌ）。図２３は、２．０のＢ／Ｃ比で、パイドラグロス９０から誘導された本発明のＳＡＭＳ組成物のＴＥＭ写真を示す（実施例５、試験２）。図２４は、コントロール・オムニフィル粘土のＴＥＭ写真を示す。図２５は、コントロール・ハイドラグロス９０粘土のＴＥＭ写真を示す。図２６は、ゼオライトＡのＸＲＤ走査である。図２７は、ゼオライトＸのＸＲＤ走査である。図２８は、ゼオライトＹのＸＲＤ走査である。図２９は、方沸石のＸＲＤ走査である。図３０は、ゼオライト２３のＸＲＤ走査である。図３１は、ハイシル２３３のＸＲＤ走査である。図３２は、ハイカルのＸＲＤ走査である。図３３は、減衰したカオリン・ピークだけを示している実施例１のＳＡＭＳ組成物のＸＲＤ走査である。図３４は、減衰したカオリン・ピークだけを示している実施例２のＳＡＭＳ組成物のＸＲＤ走査である。図３５は、減衰したカオリン・ピークだけを示している実施例５、試験１のＳＡＭＳ組成物のＸＲＤ走査である。図３６は、減衰したカオリン・ピークだけを示している実施例５、試験２のＳＡＭＳ組成物のＸＲＤ走査である。図３７は、出発物質であるオムニフィル粘土のＸＲＤ走査である。図３８は、出発物質であるハイドラグロス９０粘土のＸＲＤ走査である。図３９Ａと３９Ｂは、実施例４試験２（図３９Ａ）と試験４（図３９Ｂ）のカリウムＳＡＭＳ組成物（７）ＳＥＭ写真を示す。図４０は、０．２５のＢ／Ｃ比で、ハイドラプリント粘土から誘導されたブラティ（ｐｌａｔｅｙｌ　Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物のＳＥＭ写真を示す（実施例１１）。図４１は、０．７５のＢ／Ｃ比で、ハイドラプリント粘土から誘導されたブラティ（ｐｌａｔｅｙｌ　Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物のＳＥＭ写真を示す（実施例１３）。図４２は、０．７５のＢ／Ｃ比で、ハイドラプリント粘土から誘導されたブラティ（ｐｌａｔｅｙｌ　Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物の作成に使用されたハイドラプリント粘土のＳＥＭ写真を示す（実施例１３）。図４３は、０．７５のＢ／Ｃ比で、リスシル４リチウムケイ酸塩とバイトラグロス９ｏから誘導されたリチウムＳＡＭＳ組成物のＴＥＭ写真を示す（実施例１４、試験３）。好適な具体化の記述本発明による合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）は、紙、塗料、プラスチック、ゴムおよび特殊な材料のための補強剤または機能的充填剤として著しく有用なユニークな製品である。好ましい製品は、特に、増強された不透明度と構造をもっている縁（ぶち）のあるアルカリ金属アルミノケイ酸塩の組成物として、また出発物質である粘土と比較すると、ユニークな形態であるとして特徴付けらねるものである。さらに、結果的に出来る製品の明るさは、しばしば出発物質である粘土より実質的に高（、また、紙、塗料、プラスチックおよび同様の物の補強剤または機能的充填剤として現在使用されている各種の粘土物質と比肩し得るか２それらより優れているのである。ＳＡＭＳ組成物の不透明度と明るさが出発物質よりはるかに増加するであろうと云うことは、全く予期されないことである。本発明によるアルカリ金属アルミノケイ酸塩の製品は、また、期待しなかったほど高い吸油量の特徴を持っている。すなわちその吸油量は、ＳＡＭＳ製品１００グラム当り油のミリリットル単位で約４０ないし２００ｍ　Ａ　／　ｌ　ＯＯｇの範囲である。これは、約３０ｍＩ２／１００ｇの非常に低い吸油量の水を含む粘土が、この発明により低ないし高構造のＳＡＭＳ製品に変わっているという点で全く著しいことなのである。構造の定義については、表１を参照されたい。この明細書においては、ＳＡＭＳ製品は、構造をもっ集塊として定義されているが、そこでは主要な粒子は、本質的に無定形のアルカリ金属ケイ酸塩塩基とカオリン粘土との反応生成物の１つ以上の隣接する領域と統合されて変化した血小板状のカオリン粘土から成り、またこれらのＳＡＭＳ製品の主要な粒子は、Ｘ線回折図形で組成物中のカオリンの残り物から減衰したカオリン粘土のピークを持っている。またこれらの製品は、図３−６で示される特徴的なＩＲ定走査持ち、また、これらの製品はＴＥＭ図１８ないし２３および４３で示されている。構造的集塊の形態と粒子の大きさは、特定の反応条件と使用される構成要素によって変化する。例えば、アルカリ金属ケイ酸塩と微細粒子の粘土（ハイドラグロス９０のような）との反応によって形成される集塊であるＳＡＭＳ製品は、通常は回転楕円体状の形態をもつのであるが、一方、粗い粒子の大きさの薄片に分けられた粘土（ハイドラプリントのような）から得られるものは、血小板状の形態をもつのである。ケイ酸ナトリウムとケイ酸カリウムから出来る製品は、減衰したカオリンのピークを持つ縁（ぶち）の付いた物質を形成するが、一方、ケイ酸リチウムから生産される製品は、表面に突起をもち、減衰したカオリンのピークを持つ。ｒ縁（ぶち）をもつＪという言葉は、変化した主要な粒子が、肝要な境界をもつ中心となる物質か、または中心となるものとは異なる構成の外側の端の物質から構成されているという意味である。ケイ酸リチウムは、縁よりもむしろ突起部をもち、そして突起は中心部とともに肝要である。縁の領域または突起部は、Ｘ線無定形であるばかりでなく、電子回折無定形のように思われるが、一方、中心部は、Ｘ線回折で減衰したカオリンピークをもつと思われる。主要な粒子は、一般的には、薄片（六角形に似た形の板に対して不規則な）の形をしている。縁は、通常は、板の周辺を実質的に取り囲んでいる外側の端または境界部である。縁および突起部は、一般的に、粒子の外表面から中心部の始まりの部分まで測定した場合、それぞれ２０ないし１２００オングストロームの環状の巾または直径をもっている。ｒ無定形」という言葉は、物質が特徴的なＸ線回折図形をもたないということを意味する。「減衰したカオリンビーク」という言葉は、Ｘ線回折においてカオリンの特徴的な位置にあるピークを示すが、Ｘ線回折において見られるカオリンの通常のピークより低いか、または弱められているということを意味する。この明細書では、「機能的顔料１という言葉は、他の物質中で好ましい性質を高めるか、場合によっては、結果的に出来る混合物の原価を減らす、色をもたない物質を意味する。この明細書では、ｒ水熱の１という言葉は、高められた温度と大気圧よりははるかに大きい圧力の水性条件のもとて反応が進められることを意味する。好ましい温度は１４０ないし２５０℃の範囲にある。好ましい圧力条件は、５０ないし３６０　ｐｓｉｇ　（平方インチ当りボンド）の範囲にある圧力を含む。反応は、攪拌状態のもとで進められるが、攪拌の速度は反応により異なる。この発明の特定のＳＡＭＳ製品は、次の反応で製造することができる。アルカリ金属ケイ酸塩ＣＢ）十カオリン（Ｃ）＝ＳＡＭＳバッチ組成物中のカオリン粘土（Ｃ）に対するアルカリ金属ケイ酸塩の比率であるＢ／Ｃ比は、ＴＥＭ図１８ないし２３に見られるように、この発明の教えにより生産できるＳ　Ａ、　Ｍ　Ｓ組成物の変種を決定する。１未満のＢＺＣ比は、この発明の好ましい具体化である。一般的に、１．０より高いＢ／Ｃ比では、特にケイ酸ナトリウムを使用した５、０より高いＢ／Ｃ比では、場合により、ＳＡＭＳ製品と一緒に七オライドが産出される。ただし、望ましい形態と好ましい組成のＳＡＭＳは、特別の反応条件を使用することにより七オライド系のいろいろの種を副生ずることなしに、生産することもできる。ユニークなＳＡＭＳ組成物を製造するための好ましい原料は、アルカリ金属ケイ酸塩とカオリン粘土である。代表的には、アルカリ金属ケイ酸塩は、次のような組成からなる。Ｍ　＊　Ｏ：　ｒ　Ｓ　ｉ　Ｏｚただし、Ｍはアルカリ金属であり、ｒはアルカリ金属酸化物の１モルに結合されるＳ　ｉ　Ｏｚのモル数である。Ｍがナトリウムの場合、アルカリ金属ケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムと呼ばれ、ｒの値は、Ｓ　Ｉ　Ｏ＊　／　Ｎ　ａ　ｘ　Ｏのモル比である。ＳＡＭＳ反応に使用されるアルカリ金属ケイ酸塩は、ｒが１．０ないし６．０の値をもち、好ましい反応物質であるケイ酸ナトリウムは、１．０ないし４．０のｒの値をもつであろう。ＳＡＭＳ反応で使用されるカオリン粘土は。Ａ℃ｇｏｓ：２ＳｉＯ□　：２８ｚＯの式で表わすことができる。Ｂ／Ｃ比の計算では、カオリン粘土中の結合水の割合（ＬＯＩ＝１３．４％）は、カオリンとして使用される分子量中で説明される。したがって、純粋なカオリンの分子量は、２５８である。Ｔ　ｉ　ＯｚやＦｅｚｅｓのような不純物として紹介される可能性のある成分は。通常は、粘土の分子量には含まれていないか、出発物質である粘土物質に帰される％活性中で、後に説明される。この反応では、使用できるアルカリ金属ケイ酸塩は。ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムおよびケイ酸リチウムである。ケイ酸ナトリウムと粘土との反応では、主要な粒子がすべての場合において特徴的な中心部と縁の組み合せをもつＳＡＭＳ製品が作られる。この製品では、ＳＴＥＭ／ＥＤＡＸ　（走査透過電子顕微鏡／電子分散分析）により決定されるように、縁の領域はシリカの濃度が中心部に対して高い。この型の分析は、物質中における与えられた元素の相対的分布を決定する（すなわち。この型の分析は１元素地図を与える）。さらに、この分析で、ナトリウムは、一般的に、変化した粒子全体、つまり中心部と縁の両方を通してよく分散していることが判る。この種の製品は、塩基対粘土のあらゆる割合で得られるが、−高いＢ／Ｃ比では、七オライド形成のけはいが増加する。したがって、この発明では、反応がカオリン粘土とケイ酸ナトリウムとの反応を含む場合には、Ｂ／Ｃ比は５．０より高くない方が好ましく、０．１ないし５．０の範囲が好ましいが、もっと好ましいのは０．２５ないし０．９の範囲である。さらに、１未満のＢＺＣ比では、製造は、シリカの濃度が高い無定形の縁をもち残留カオリンを幾らか含む−１より大きいＢ／Ｃ比では１反応は、Ｐ型やＳ型のゼオライトのような結晶質の七オライドを形成する傾向をもつ。またケイ酸ナトリウム中でＳ　ｉ　Ｏｚ　／　Ｎ　ａ　ｚ　Ｏ比が減少するにつれて、この反応でゼオライト形成が増加する傾向がある。それゆえに、ケイ酸ナトリウム中の好ましいＳｉｎｇ／Ｎａｇ　０モル比は、少なくとも２．０、より好ましいのは２．５ないし３．３である。商業的に入手可能な（ＰＱ社から入手できる）Ｎ品種とＲＵ品種のケイ酸ナトリウムが好ましい。カオリン粘土とケイ酸カリウムとの反応によるＳＡＭＳ製品の形成においては、結果として造られるＳＡＭＳ製品の変化した主要な粒子は、すべての場合に縁を示すが、ケイ酸カリウムＳＡＭＳ製品に形成される無定形の縁は、ケイ酸ナトリウム製品とは異なる。そして後者においては、縁にシリカとカリウムが集中している。ケイ酸カリウムとカオリンを使用する場合には、受は入れられるＢ／Ｃ比は０．１０ないし５．０の範囲であり、さらに好ましいのはＯ，ｌないし０．９であるが、５．０のような高いモル比においてさえも実質的なゼオライト形成は見られない。上記のように、縁の変化は、これらの反応中に起るが、縁の物質にはシリカとカリウム（中心部の物質と対比して）が集中している。ケイ酸カリウム集塊の形態は、通常は、ケイ酸ナトリウム製品の形態と類似している。しかし、粘土との反応に使用されるケイ酸カリウム中で３　ｉ　０’２７に２０比が増加するにつれて、反応は、集塊構造がさんごに似ている物質によく似ている１つの製品を生産する傾向をもつ、低い比では、この物質は、ケイ酸ナトリウムからできる物質といっそう類似している。商業的ケイ酸カリウムであるカシル（ＫＡＳ　Ｉ　Ｌ）　ｌ　、カシル６およびカシル４２が反応物質として選択される場合には、好ましい５ｉＯｚ／ＫｚＯ比は、２．８ないｕ３．９Ｔあ６゜ケイ酸リチウムと粘土とからできる製品は、突起または、中心と一緒になった隆起した塊をもつ中心物質を含む、１ｉ子回折分析は、これらの突起が全面的に無定形であるのに対して、残留する血小板状区域がカオリナイトとしての典型的回折図を示すことを指摘する。最も重要なことは、突起または隆起した塊は、血小板状粘土の端にだけ形成されるものでなく、血小板状部については多少でたらめに出現することである。幾つかの六角に似た血小板状の粘土では、ＴＥＭ　（透過電子顕微鏡）写真でいっそう明らかに見られるが、これは反応の不均一性が大きいことを示している。ＳＴＥＭ／ＥＤＡＸ分析によるリチウムＳＡＭＳ物質中のＳｉと八βの含有量の元素配列図作成は、変化した物質（つまり突起部）は、変化しなかったカオリナイトの領域に比べて、シリコンが非常に多くて、アルミニウムが不充分であることを示す。リチウムの元素配列図は可能ではなかった。なぜならば、リチウムの原子量が測定器の検出の限界以下であるからである。ＳＡＭＳ組成物は、水熱条件下での粘土とアルカリ金属ケイ酸塩との反応により生産される。使用できる粘土は、粘土と、粘土の同効物質との混合物と同じく、粗製の粘土、浮遊２別された粘土、水洗された粘土を含めて、すべてのカオリン型の粘土を含む。純粋な粘土も、不純な粘土も使うことができる。好ましい粘土の幾つかは、オムニフィル（０いＩＦＩＬ）　、ハイトラスバーズ（）ＩＹ［１ＲＡ−５ＰＥＲＳＥ）　、ハイドラプリント（）ＩＹＤＩＩＡＰＩＩＩＮＴＩおよびハイドラグロス（ＨＹＤＲＡＧＬＯ３Ｓ）の商標を付して商業的に売られているカオリン粘土である。粘土とアルカリ金属ケイ酸塩に存在するシリカ−アルミナ値に相当する他の鉱物資源も使用できる。アルミナ、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウムのようなアルミナ源か、または他のアルミニウム源がこの発明の精神から離れないで使用できる。シリカ源は、合成シリカ、反応性シリカ、ケイ酸ナトリウム、または同効物質を含むことができる。アルカリ金属ケイ酸塩は、技術分野で知られているもののどのタイプでもよいが、好ましいのは、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウムまたはこれらの混合物または反応して同等の化合物をつくることのできる組成等を使用することである。この発明の重要な特徴は、アルカリ金属ケイ酸塩の量と使用される粘土の量との間のこのシステムで開発されたモル比である９アルカリ金属ケイ酸塩と粘土とのモル比を制御する必要がある。さもないとゼオライト状の結晶質製品か、無定形と結晶質品種との混合物が生産されるであろう。本発明の製品は、代表的には、ＴＥＭｅ１８ないし２３に描写されているように縁の付いた組成物である。アルカリ金属ケイ酸塩と粘土とのモル比を、望ましいＳＡＭＳ製品を生産するよう制御することが望ましい。さらに、本発明の反応は、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液と混合された粘土の水性スラリーを使用して、水性系中で行われる。生成される粘土とアルカリ金属ケイ酸塩のスラリーは、１ないし２０重量パーセントの固体濃度をもつことが望ましく、さらに好ましいのは５ないし１５パーセントである。方法の好ましい操作は、出発物質である粘土物質とアルカリ金属ケイ酸塩とのスラリーが作られ、次に系は閉じられ、徐々に温度を上昇させるために加熱する。一般的には、系中の圧力は、約１４．０ないし２５０℃の範囲の温度において約５０ないし３６０　ｐｓｉｇの範囲であろう。温度は、工程を操作するために特に望ましい条件範囲は、圧力が１００ないし２００　ｐｓｉｇで温度が１６４ないし１９４℃である。温度は、蒸気を使用する場合のように、圧力と相関関係があることが望ましい。反応時間は、約０．２５ないし４時間である１反応の完了後、加熱を停止し、混合物は冷却され、その後に系は開けられる。そして製品はろ過または遠心分離により分離され、水洗され、乾燥される。スプレー乾燥は、人口が１０００°Ｆ　（５３８℃）で、出口が２５０°Ｆ（１２１℃）の時には、好ましい。生産物は、約４０ないし２２０１２７１００ｇの範囲の吸油値をもつものと特徴付けることができる０表面積は、約２ないし３００　ｍ”／Ｈの範囲である。さらに好ましいのは、製品が８０ないし１６０ｍｎ／１００ｇの範囲の吸油性の値をもち、ＩＯないし３０　ｍ”／Ｈの範囲の表面積をもつことである。特に好ましいＳＡＭＳ製品は、薄片に分けられた粘土とアルカリ金属ケイ酸塩との反応により生産されたものである。アルカリ金属ケイ酸塩との反応に使用するための適切な薄片粘土は、ジェイ　エム　ツーパー　コーポレーション（Ｊ、　Ｍ、　ＨＵＢＥＲＣ０ＩＩＰＯＲＡＴＩＯＮ）によりハイドラプリント（ＨＹＤＲＡＰＲＩＮＴ）の商標を付して商業的に売られている薄片粘土である。ハイドラプリントは、白呈質のミドル　ジョーシア（ＭＩＤＤＬＥ　ＧＥＯＲＧＩＡ）粘土の薄片分離により生産される粗い粒子の大きさの薄片粘土である。アルカリ金属ケイ酸塩と薄片粘土との反応により形成されるＳＡＭＳ製品は、血小板状の形態をもち、それはこ＼では「板のような」物質と呼んでいるが、製品を軽い紙のコーティングに使用するのに優れたものにするｍ−その技術は紙を非常に滑らかにするｍ−。これらの板のような物質は、ポリエチレンに優れた衝撃強さを与えるから、高密度ポリエチレンのようなプラスチックに混ぜるのにもまた特に有用である。及−里−１次の各実施例は、発明を説明するためのもので、それを制限するとは考えられない。実施例および明細書を通して、「部」は、特に他に明記しない限り、重さによるものである。１１母」。オムニフィル゛　か　ＳＡＭＳのム水１．．５０８ガロン（１２，６２９ボンド）を２．５００ガロンの圧力反応器に加えた。水には、ジェイ　エム　ツーバー　コーポレーションがオムニフィルとして商業的に販売している６７．７％固体のカオリン粘土スラリを１０１．３ガロン（１，４５８ポンド）加えた。これは、表ＩＩに示されている特性をもつ東ジョーシア鉱床から産出されて水で精練されたカオリン粘土である。粘土−水のスラリーには、Ｓｉｎｇ／Ｎａｎｏモル比が２．５であり、固体が３４．９％のケイ酸ナトリウムの新鮮な水中の溶液の１４７．２ガロン（１，７００ボンド）を加えた。これらの条件のもとでは、最終製品の固体は約１０％であり、バッチの組成は、塩基対粘土のモル比が約０．７５である。反応のためのバッチ組成は次のように表わすことができ、ＮａｚＯ：１．３３Ａｊ２Ｊ、ｌ：５．２１Ｓｉ０２二２７８ＬＯＨ／Ｎ　（水のモル／　Ｎ　ａ　ｚ○のモル）比が２７８で、Ｓ　／　Ｎ　（Ｓ　ＨＯｘのモル／　Ｎ　ａ　２０のモル）比が５．２であり、Ｓ／Ａ（Ｓｉ０２モル／Ａｊ２．Ｏ，モル）比が３．９である。バッチは、１２０ｐｓｉｇの反応圧力と１７２℃の温度で加熱された。この混合物は、かきまぜながら１時間反応させられた。１時間の反応時間の最後に混合物はドロップタンクに入れられ、得られた混合物は次にろ過され、洗浄され、スプレー乾燥された。実施例１の製品は、各種の試験方法で評価され、特徴付けられた。本発明を代表する、結果として生産された合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩組成物すなわちＳＡＭＳは、表■に掲げられている。出発物質であるオムニフィル粘土対照の特性を、比較のために表Ｈに掲げた。表１オムニフィル　か　ＳＡＭＳのΔ オムニフィル粘土　オムニフィル粘土仁１互立血ｊ　からのＳＡＭＳ　・昭　−Ｔ＋０２１．４３　２．１２ＦｅｚＤ＝　０．８１　１．　ＩｆＳｉｎ□　５２．８２　４４．３３ＡＪ！　ｘｉｓ　２４．３２　３７．６ＯＮａｉＯ７，３５０，０３１皮蓋屋上強熱減量、％　１０．９０　１３．４０小孔容積、ｃｃ／ｇ（水銀注入）　３．１０　１．　Ｉｎ表面積、ｍ　ａ　７ｇ　ｌ　９．８　２０．０ｐＨ（２０％固体で）　＋　０．８　６．５吸油量、ｍ℃／ｌｏｎｇ　１３６　３７谷磨損（ワイヤ損失のｍｇ）　８．７　Ｉ　Ｏ，５陽イオン交換能力ｍｅｑ／　Ｉ　００ｇＮ）１．”、　Ｋ”　ｌ　８５　２−３ｍｅｑ／１００ｇＣａ”、Ｍｇ’″”　４５　１２明るさ、％　８６．　＋　８２．０セデイグラフの粒−子ＪΣ入」１直ニ一５＋ｌＯミクロン　０５　１８＋　５ミクロン　３．０　４．０ −２ミクロン　５８．５　８９．０ −１ミクロン　３４．０　８２．９ −０．５ミクロン１５．０　６８．１叉ｊ１乱ス八　゛−グロス９０−　１−　ＳＡＭＳ（７）ム第２の反応は、表■に示される特性をもつジエイ　エム　ツーバー　コーポレーションのへ−イドラグロス９゜として商業販売されている７０．１％固体量のカオリン粘土スラリー１１０ガロン（１，６１３ボンド）を１、．５００ガロン（１２，５６２ボンド）の水に加えて行った。粘土−水のスラリーには、２．５の５ｉｎ−／Ｎａ、Ｏ比をもつケイ酸ナトリウムの３４．９％固体量の新鮮な水中の溶液１１２．４ガロン（１，２９８ボンド）を加えた。これらの条件のもとでは、最終製品の固体は約１０％であり、バッチ組成は約Ｏ，ＳＯの塩基対粘土のモル比をもつ０反応のためのバッチ組成は次のように表わすことができ、０．７６Ｎａ＊０：１．５２ＡＲｉＯｚ＋４．９４３ｉＯｉ：２７８ＨｚＯそうしてＨ／Ｎが３６６、Ｓ／Ｎが６．５．Ｓ／Ａが３．２５である。バッチは、！２０ｐｓｉｇの反応圧力で摂氏１７２℃の温度まで加熱された。この混合物は、がきまぜを継続しながら１時間反応させられた。１時間の反応時間の最後に混合物はドロップタンクに注入され、生成した混合物は次にろ過され、洗浄され、スプレー乾燥された。実施例２の製品は、各種の試験に付された。下に表ｍに示すものは、得られた本発明を代表する合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩すなわちＳＡＭＳと、ＳＡＭＳ組成物を製造するための原料となったカオリン粘土対照物の物理的特性である。Ｋ皿ハイドラグロス９０　−によるＳＡＭＳのム成””互’　、％　ハイドラグロス９０　ハイドラクロス９０によるＳＡＭＳ　支上亙旦亘−−− ＴｉＯ□　０．５１　０．９４ＦｅＪ、　０．８３　０．９８ＳｉＯ□　５４．５７　４４．７９八β２０コ　２７．９５　３８．３７ＮａＪ　６．７５　０．０３１１五且上燃焼損失、％　１０．７１　１３．８６小孔容積、ｃｃ／ｇ（水銀注入）　３．５６　０．８６表面積、　ｍ”／ｇ　２１．５　２２．０ｐ）Ｉ（２０％固体で）　＋１．２　６．８吸油量　ｎｕ　／１００ｇ　＋５６　４３谷磨損（ワイヤ損失のｍｇ）　６．８　７．５陽イオン交換能力ｍｅｑ／Ｉ００ｇ−ＮＨｍ”、Ｋ”　＋８３　２−３ｍｅｑ／Ｉ００ｇ−Ｃａ” 、！Ｊｇ”　４８　＋２明るさ、％　９２．６　９１．０セデイグラフの粒　の　きさ、％：＋ｉｏミクｏ＞　０．０　０．０＋　５ミクロン　ｏ、　ｏ　ｏ、　。 −２ミクロン　６１．０　９Ｂ、０ −１ミクロン　３７．０　９６．１ −０．５ミクＯ：／　１８．０　［１４，７表■および表ｍに掲げたデータを特徴付けるために、次の手順を使用した。化学的分析（％Ｔ　ｉｃｌ＋　、　％Ｆｓｚ　Ｏ３，％Ｓ　＋０２、％Ａ　Ａ　２０　ｓ）はＸ線螢光により決定した、最終製品のナトリウムの含有ｆｆｉ　（Ｎａｇ　Ｏ）は、原子吸収により決定した。燃焼損失は、ＳＡＭＳ製品を、摂氏１１０’Ｃで一定の重さになるまで前もって乾燥し、摂氏９２５℃に１時間加熱し、冷却した。燃焼損失の計算は、次のように行った。ｐＨは、標準のｐＨ計を使用して、水と固体２０％（重量による）の製品の混合物で測定した。比表面積は、１９３８年に発行されたｒジャーナル・才ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）　Ｊ第６０巻、第３０９ページにＢｒｕｎａｕｅｒ、　ＥｍｅｔｔおよびＴｅ１ｌｅｒ（ＢＥＴＩ　によって述べられた窒素吸収法によって決定された。−意表面積の決定は、ガスを抜いた状態で３００℃ の温度で３時間Ｓ　Ａ、　Ｍ　Ｓ組成物について行った。実施例１および２の出発物質と最終製品の吸油量は、油こすり取り法（ｏｉｌ　ｒｕｂ−ｏｕＬ　ｍｅｔｈｏｄ）により決定した。この方法は、こわれたり分離したりしない固いパテのような練り物が形成されるまで、滑らかな表面上でヘラでこすることによって、製品に亜麻仁油を混ぜる原理に基づいている。拡げると曲がるような練り物理合物を作るために必要な油の量を測定することによって、製品の吸油量の値・・・・・・この値は、製品の吸収能力を飽和させるために製品の単位重量当り必要な油の１を表わす・・・・・・を計算することができる。吸油量の値の計算は、次の式に＝油ｍβ／　１００　ｇの製品陽イオン交換能力は、製品（０，２５ｇ−０，１ｍｇまで重さを測った）を、タールを塗った。ねじキャップ付きの１５＋ｙｌの遠心機管に加えて決定した。試料は、飽和する陽イオンの０．５Ｍ溶液の１０ｍ１で３回、遠心分離機で洗った。試料は、引き続いて飽和する陽イオンの０．０５Ｍ溶液で５回洗った。５回の洗浄と、表面に浮かぶ溶液のデカンテーションの後に、管にふたをして重さを測った。この重さく試料の重量より少ない）は、０．０５Ｍの飽和する溶液の余剰の量を表わす、吸収された（可溶性）そうして交換できる陽イオンは、取って代わる陽イオンの０．５Ｍの溶液で３回洗うことにより取り習えられ、洗浄液を１００＋ｎｊ！の容積測定用のフラスコに集められた。飽和するための陽イオン［アンモニウム（Ｎ　Ｈ４”）を除外するコの量は、原子吸収スペクトル分析により決定した。アンモニウム（ＮＨ，”）は電圧滴定によって決めた。交換可能な陽イオンの正味の量は、可溶性で吸収された陽イオンの量（正味重さｘｏ。０５Ｍ）を、分析された全量から差し引くことにより計算した。明るさの測定は、１９７６年に出版された標準ＴＡＰＰＩ（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ａｓ５ｏｃｉａｔ、ｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｕ１ｐ　ａｎｄ　Ｐａｐｅｒ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ１手順Ｔ−５３４ｐｍ−７６によッテ行った。粒子の大きさは、ジョーシア（Ｇｅｏｒｇｉａ）州ノークロス（Ｎｏｒｃｒｏｓｓ）のマイクロメリティクス　インスツルメントコーポレーション（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　Ｃｏｒｐｏｒａ−ｔｉｏｎ）のセディグラフｆＳｅｄｉｇｒａｐｈ）　５０００　Ｅ　Ｔ粒子サイズ分析器を使用して決定した。この測定器は、ストークスの法則の変形として、粒子の大きさの分布を測定するたい積（ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ）技術を使用している。この手順は、１９８３年５月３日に発刊されたｒ測定器便覧−セディグラフ　５０００ＥＴ　粒子サイズ分析器」に記載されている。フーリエ変換赤外線分光器（ＦＴ−ＩＲ）、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）およびＸ線回折ｆＸＲＤ）の走査は、標準技術を使用して決定された。上のデータから、本発明の方法は、物理的特性と化学的特性の新しい組み合せをもつ新しい製品を産出することがわかるであろう。表■および表ｍで示したように、本発明の、商業的カオリン粘土から製造された合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩は、陽イオン交換能力、吸油量および明るさにおいて重要な改善を示している。適切な価値のある水を含む粘土製品が、本発明の比較的単純な手順によって非常に価値の高い合成製品に変えられたということは、全く驚くべきことである。特に興味のあることは、高い構造の製品がこの発明の結果として形成されたことを示す吸油量の重要な改善である。実施例１および２のＳＡＭＳ組成物の赤外線スペクトルは、それぞれ図３および４で示されているそれぞれの原料粘土の赤外線スペクトルと比較されている。赤外線分光術に慣れている者なら誰でも判るように、ＳＡＭＳ組成物の赤外線スペクトルは、それぞれの原料粘土の、特に波数１２００−８７５　（ｃｍ−’）の吸収領域でのスペクトルとかなり異なる。波数が１２００と９５０の間のＳｉ　 −０の拡がる帯域１ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ　ｂａｎｄ）は、対照粘土よりＳＡＭＳの方がより広く、より不明確であり、このことはＳＡＭＳ組成物がかなりの無定形物質を含んでいることを示している。さらに、波数が９５０と８７５の間のアルミニウムＯ−Ｈ振動は、ＳＡＭＳ組成物とその原料粘土において本質的に同一であるが、ＳＡＭＳ組成物はピークの強さでわずかに減衰していることを示していることが異なるだけである。図１において、実施例２のＳＡＭＳ組成物のＦＴ−Ｔ　Ｒ走査が、無定形合成ケイ酸塩（ゼオレックス２３）、か焼カオリン（バイカル）および無定形合成シリカ（ハイシル　２３３）と比較されている。ＳＡＭＳ組成物のスペクトルは、ゼオレックス　２３、ハイカルおよびハイシルのスペクトルと、波数が１２００ないし９５０の８１−〇の拡がる帯域において類似しているが、波数が９５０−４００の領域においてはかなり異なっている。ＳＡＭＳ組成物だけが波数９５０と８７５の間でアルミニウム〇−Ｈ振動バンドをもっている。図２で、実施例２のＳＡＭＳ組成物のＦＴ−Ｉ　ＲスペクトルがゼオライトＡ、Ｘ、Ｙお丸び方沸石のスペクトルと比較されている。Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物のスペクトルは、ＩＲスペクトル全体を通して結晶質ゼオライトのスペクトルと異なる。ゼオライトの５ｉ−０バンド（１２００９５０ｃｍ−’）は非常に鋭く、七オライドの結晶化度が良いことを示しているが、ＳＡＭＳのバンドは広い。再度強調するが、ＳＡＭＳスペクトルだけがアルミニウムの〇−Ｈ振動パ〉・ドを示すのである。赤外線スペクトルに基づいて、下記のとおり結論される。すなわち、この発明のＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物は、先行技術の出発物質であ条粘土や結晶性上オライド、無定形上オライド、合成ケイ酸塩および合成シリカとは非常に異なるユニークな実体である。この発明の合成アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡ〜Ｉｓ）がユニークな特性をもつことは、実施例１および２のＳＡＭＳ組成物のＳＥＭ写真（それぞれ図１３．１４）と先行技術のゼオライトＡ、Ｘ、Ｙおよび方沸石（それぞれ図９．１Ｏ１１１および１２）のＳＥＭ写真とを比較しても明らかである。ＳＥＭ写真は従来技術の七オライドが大きくて、よく結晶化した物質であるのに対してＳＡＭＳ組成物は、小さくて平らな血小板状のものから成る構造凝集体に見えることを示している。本発明の好ましい教えに従って製造された、実施例１のＳＡＭＳ組成物（Ｂ／Ｃ比が１．０未満）のＴＥＭ写真と、Ｂ／Ｃ比が１．０か、またはそれ以上のもとで製造されたＳＡＭＳ組成物の写真が図１８ないし２３に示されているが、これらの写真によってＳＡＭＳが組成と形態においてユニークであることがわかる。ＴＥＭ写真（図１８ないし２３）は、ＳＡＭＳ組成物がアルカリ金属ケイ酸塩− 力オリン反応生成物の縁どり領域の統合された部分をもつ変化した血小板状粘土の残留物を含んでいることを示している。縁どり部は、電子回折（ＥＤ）によって無定形で非回折であることがわかる１図１８ないし２３に示されているＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物は、ユニークで、出発物質であるオムニフィル及びハイドラグロス９０粘土（それぞれ図２４及び図２５に示す）や、先行技術であるケイ酸塩、シリカおよびか焼粘土（図１５ないし１７に示す）とは外観がかなり異なる。実施例１．２および５（図３３ないし３６）のＳへＭＳ組成物のＸ線回折図形を、出発物質である粘土（図３７および３８）のＸＲｒ）図形とを比較すると、カオリン残留物の減衰したカオリンビークだけを観察することができる。ＳＡＭＳ組成物のＸＲＤ図形はまた、図２６ないし３２に示される先行技術である七オライド、ケイ酸塩、シリカ、およびか焼粘土とは明らかに異なる。゛への隻本発明の新しいＳＡＭＳ製品は、多様な最終用途組成物において評価された。ＳＡＭＳ製品の本当に注目すべき性能か、以下に記されている。１．１ＬΔ監ｌ且丞１ハイドラグロス９０粘土による実施例２のＳＡＭＳ製品は、紙を被覆するための代表的な成組物において評価されたが、評価データは、表ＩＶに示されている。被覆は、紙の生地に、主に印刷性を改善するために施されるが、明るさや紙の光沢のような光学的特性の改善も得られるのである。実施例２においてハイドラグロス９０から生産されたＳＡＭＳ製品を被覆組成物に低いレベルで含ませ、そして商業級薄片刃オリン粘土ハイドラプリントのみを使用した組成物、薄片粘土を含む組成物、および、かなり明るい、摩耗性の低いか焼した商業的に得られる粘土バイカルを低いレベルに含む組成物と比較するために、重さの軽い出版物向けの等級の紙に適用した。この特定の紙の最終用途とその被覆処方は、輪転グラビア印刷による印刷技術に存在する。被覆は、キーガンラボラトリ（にｅｅｇａｎ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）のプレードコーターを使用して、前記の等級において代表的な被覆の重さになるように、商業的に生産された紙の生地に適用された。スーパーカレンダー仕上げの後で、被覆された紙は、下記のＴＡＰＰＩの規格に従って光学的特性についての試験に付された。Ｔ−４５２：バルブ、紙および板紙の明るさＴ−４８０：　７５度で紙および板紙の鏡面光沢輪転グラビア印刷性は、ダイアモンド　ナショナル（Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｎａｔｉｏｎａｌｌの印刷平滑性試験器を使用して決めた。これに続く手順は、紙を被覆し、カレンダー仕上げを行い、ドツトからなる一連の行を使用して輪転グラビア印刷によって紙の試料を印刷することである。ドツトは、輪転グラビア印刷シリンダー上に彫刻された、それぞれが同一の直径と深さをもつ印刷セルの結果である。紙に移らないドツトの数をかぞえて、多数のドツトが移らない場合には輪転グラビア印刷性が貧弱であると解釈する。表■かられかるように、か焼した粘土の１／２の負荷レベルで使用した場合、意外なことに、本発明の製品は、同等の輪転グラビア印刷性の紙をつくり出し、そして薄片粘土のみを使用したものより明らかに優れていた。このように、本発明の製品の１部は、か焼粘度の２部（２倍）の代りとなり、紙の被覆の技術に通暁した者のために、かなりの原価節約をもたらす、さらに、高価なか焼粘土で同じ負荷レベルでこの発明のＳＡＭＳ製品を使用した場合には、この発明のＳＡＭＳ製品は、比肩できる光学的特性と明らかに優れた輪転グラビア印刷性をもった紙をつくり出した。表　■ ＳＡＭＳを　ろ紙１００％　９０％　９０％　９５％ハイドラ　ハイドラ　ハイドラ　ハイドラプリント　プリント　プリント　プリントｌＯ％　１０％　５％か焼粘土　実施例２　実施例２のＳＡＭ　のＳＡＭ明るさ、％　６８．２　６９．２　６９．０　６８．７７５度光沢％　４３．７　４５．０　４５．５　４４．Ｏ１枚当たり移らなかったドツト本　３１　２２　１５　２３本　ダイヤモンド・ナショナルの平滑性試験２、　細繊　物種々の理由によって顔料が紙の充填剤として使われているが、その中に、明るさや不透明性のような光学的特性の改善がある。この目的のための最も効率の高い顔料は二酸化チタンであるが、その価格は、この用途に二酸化チタンだけを使用することを禁止するほど高価である。二酸化チタン増量剤（二酸化チタン展延剤）として知られている１群の顔料は、多少は安価であるが、まだそれでも高価である。これらの顔料を二酸化チタンと組み合せて使用すれば、光学的特性を維持しながら、これらの顔料で二酸化チタンの使用量を少くすることができる。非常に効果的なこのグループの顔料には、か焼カオリン粘土と無定形シリコアルミン酸ナトリウム［ハイドレックス（Ｈｙｄｒｅｘ）　］の２種の顔料がある。実施例２においてハイドラグロス９０から生産されたＳＡＭＳ製品は、５０％のＮｏ、　２級の粘土［ハイトラスバーズ）ＩＹＤＲＡＳＰＥＲＳＥ）］　、］１７％の二酸化チタン［デュポン（Ｄｕｐｏｎ１社のＬＷ］および３３％の増量剤顔料を含む充填剤供給物において、直接的に、二酸化チタン増量剤顔料、か焼粘土（バイカル）およびシリコ・アルミン酸ナトリウム［ハイドレックス（）ｌｙｄｒｅｘ）　］の代用をした。英国標準手すき紙型［Ｂｒ１ｔｉｓｈ　５ｔａｎｄａｒｄ　Ｈａｎｄｓｈｅｅｔ　Ｍｏｕｌｄ　）を使用して手すきの紙を形成し、均一な基準重量をたしかめるために計量し、そして既述のＴＡＰＰＩ規格に従って試験を行った。Ｔ−４２５：紙の不透明性Ｔ−４５２：バルブ、紙および板紙の明るささらに、散乱係数および吸光係数（それぞれＳおよびＫ）は、クベルカームンクの式（にｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ　ｅｑｕａｔｉｏｎ）を使って決定された。次にに／Ｓの値を決め、それを散乱効率として示した。Ｋ／Ｓの値がゼロに接近するにつれて大きな効率が認められる。紙の充填剤組成物として使用されるＳ　Ａ　Ｍ　Ｓと他の増量剤の比較評価の試料は、表Ｖに示される。本発明の製品は、高価な増量剤顔料と比較しても、それぞれの充填剤負荷レベルですべてのパラメータにおいて優れていることが表Ｖかられかるであろう。本発明のＳＡＭＳ製品が１紙産業で通常使用されている最も高価な増量剤顔料に匹敵することができるということは、全く驚くべきことである。入−−ｙ充填剤　明るさ　不透明度　光散乱効率に／Ｓ％　％　％　×１０１充填剤なしく対照物）　０　８２．５　７］、８　１．８７Ｎｏ、　２粘土　５０％　２　８４．３　７４．４　１．４６二酸化チタン１７％　４　８５．４　７８．５　１．２５か焼粘土（ハイ力ル）３３％　８　８６．０　８１．２　１．１４Ｎｏ、　２粘土　５０％　２　８４．８　７３．９　１．３６二酸化チタン１７％　４　８５．５　７８．２　１．２３３３　％　８　８６．２　８１．６　１．１ＯＮｏ、　２粘土　５０％　２　８５．０　７５．２　１．３２二酸化チタン１７％　４　８５．４　７８．１　１．２５実施例２のＳＡＭＳ　３３％　８　８６．０　８＋、５　１．１４３、　３ＡＭＳ　る　早　紙　。非被覆紙において充填剤が果たすもうひとつの役割は、用紙裏面の変色の原因となるインキがしみこむ量を抑制することである。この問題は「プリント　ショースルー」または「プリント　スルー」といわれるもので、新聞印刷で一般に経験するものである。新聞印刷用紙の品質基準及び同様の格付けが引続き強化されているので、この特性の改善について一層関心が高まっているのである。オムニフィル及びハイドラグロス９０の２種類の粘土からつくった実施例１及び実施例２のＳ　ＡＭ　Ｓ製品のプリント　スルー低減力を、それぞれの出発物質と比較し、また、商用グレードの高輝度、低摩耗性のか焼カオリン粘土（アンシレックス）及び高輝度のアルミノケイ酸ナトリウム（ゼオレックス　２３ｐ）と比較する。ハンドシートはノープル　アンド　ウッドのシート・マシンを使用して商用の新聞印刷用紙バルブで作り、下記のタラピー基準に従って試験した。Ｔ−４１０紙および板紙の坪量Ｔ−４２５紙の不透明度Ｔ−４５２バルブ、紙、板紙の明るささらに、標準的な温度と湿度条件の下で標準的な新聞印刷用紙インキと活字を高く取付けた印刷版を使用して、ユニバーサル　Ｎｏ、　Ｉ　ヴアンダータック　ブルーフ印刷機で試験印刷を実施した。上記の印刷版は４インチ×４％インチ四方の固体部分を印刷するように設計した。印刷はプレス・ベッドの調整により４ミル刷りで行ない、印刷の前後に用紙１枚ずつの重量を測ってインキの「のり」を調べた。印刷とインキの「のり」が変動するので各アッシュ・レベルを３つのインキ・レベルで印・刷し、インキののりを正確に２．０ｇ／ｍ’として印刷値を図表示することが必要であった。印刷したシートは、７３Ｆ”、相対湿度５０％の条件下に一晩放置した後、印刷面の反対面で４５７ｎｍで明るさ試験機により測定した。ショー　スルーは下記のラロツクの式により算出した。ＳＡＭＳおよびその他の増量材顔料の新聞印刷における評価の比較データを表■ に示す。入−一匁新ＸΩ堕興におけるＳＡＭＳ　び　の増　剤　の評充填剤　タラピー　ショー　スルーレベル　塩の重量　明るさ　不透明度　■インキ２ｇ／ｍＦ　減少率充」１吋ｊ目１−１　並Ｚ浬−１％　％　１充填剤なし　０　３０．６　５２．９　８５．１　１０．８　−オムニフィル　２　３０，３　５２，９　８５．１　１２．６　（１６，７１（対照物）　４　３０．４　６０，０　８５．５　１１．７　（６，３１ハイドラクロス９０　２　３０．５　５９．４　８５．１　１３．１　（２１，３１（対照物）　４　３０．＋　６０．６　８５．４　１２．１１　（１８，５１アンシレツクス２　２９．８　６０．５　８５．６　１０．８　０（か焼粘土）　４　３０，１　６２．０　８７．４　９．１　１５．７七オレツクス２３Ｐ　２　３０，４　６０．２　８５．５　９．１　１５．７（アルミノ珪、＃　４　３０．４　６１，３　８６．５　６．４　４０．７ナトリウム）実施例１のＳＡ！ｉｔｓ　２　３０．３　５９．９　８６．３　９．６　１１．１４　３０．７　６１．９　８８．０　？、０　３５．２実施例２の５ＡＩｉｌＳ　２　３０．３　６０．５　８６．４　１７　＋９．４４　３０．６　６２．０　８８．５　６．８　３７．０実施例２から作ったＳＡＭＳ製品は明るさの改善度においてか焼粘土と同等であり、他の顔料より優秀であり、また不透明度の改善度においては最も優れた顔料であることが表■かられかる。実施例１から作ったＳＡＭＳ製品もその優秀さは驚異的である。不透明度で実施例１よりも優れているのは僅かに実施例２から作った製品だけで、実施例１は実施例１よりも光輝度が高い２つの顔料であるアンシレックスとゼオレックス２３をともに抜いている。ショー　スルーについては、出発物質の含水粘土（オムニフィルとハイドラグロス９０）を使用すると、現実にはショー　スルーは、充填剤不使用試料において見られるよりも多い結果となることが表■かられかる。か焼粘土を使用する場合、充填剤を４％充填するとショー　スルーは適度に改善されるが、２％レベルでは用紙は充填しない場合と変らない０本発明による製品は、直接２％の充填でゼオレックス２３顔料の代りに用いると、この顔料はこの目的で実用するために選んだ製品であるだけに、結果は確かに驚異的なものであった。実施例２から作ったＳＡＭＳ製品は実際、ゼオレックス２３顔料を抜いており、他方実施例１で作ったＳＡＭＳ製品は僅かながら不十分である０本発明による製品はより高い充填レベルのゼオレックス２３よりも幾分効率が落ちるものの、その出発物質である安価な粘土（対照物）や高価なか焼粘土よりも明らかに優れている。さらに、ゼオレックス２３顔料の価格が高いため、本発明の製品のショースルーを１単位減らすための費用はゼオレックス２３のそれよりも逼かに有利であることがすぐにわかる。従って、本発明の製品は、同等のショースルー減が得られるだけの十分な量が使われるならば、このような用途において大幅なコスト節減をもたらすのであろう。４、ＳＡＭＳＡ　ラテックス塗・の以前は、機能的増量剤顔料は、高価な下塗り顔料やバインダーに代る混ぜ物として塗料に主として用いられた。それによって塗料調製費を下げたのである。しかし新しい改良された機能的増量剤顔料が出現し、これら顔料の使用が増大している。現在、それらは塗料調合物に使用され、白色度、隠蔽力またはコントラスト比、色彩力など視覚特性を向上させている。これに関して、実施例２でＨｙｄｒａｇｌｏｓｓ９０から作ったＳＡＭＳ製品を、Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓ配合物を作るのに用いたカオリン粘土、およびラテックスをベースとした塗料で機能的増量剤として使われている主な市販顔料と比較した。白色度（方向性反射率、Ｙ値）とコントラスト比は、対照物の粘土（ハイドラグロス９０）、ハイドラグロス９０で作った実施例２から作ったＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ製品、市販の増量剤顔料（ハイシル４２２）及びか焼粘土（ツーバー９００）を含む塗料を、反射測定に十分な大きさの黒と白の部分から成る不透明度チャートの上にドローダウンして法定した。なお、同チャートは、レネタ（Ｌｅｎｅｔａｌカンパニー［所在地　ニューシャーシー州ホーホーカス（Ｈｏ−）１ｏ−にｕｓｌ　］から売り出されている。方向性反射率、Ｙ値は、チャートの黒色部分と白色部分の両方の上に塗った乾燥塗料膜上で、ガードナーＸＬ−２０三刺激値測色計を使用して決定される。白色性は白色部分の上で出したＹ値として報告される。コントラスト比は５チヤートの黒色部分上のＹ値を同じく白色部分上のＹ値で割って算出され、塗料の相対不透明度の尺度とする。相対色調強度は、ランプブラック着色料を重量で１％を各塗料に混ぜ、不透明度チャートの上にドロータウンし、チャートの白色部分に塗った乾燥塗料膜のＹ値を出して決める。相対色調強度はこのＹ値として報告される。ユニークなＳＡＭＳ製品と他の高価な増】剤顔料との塗料性能比較結果を表■に示す。忍−−■ ラテックスペイントにおけるＳＡＭＳ及びその　の　斗の評白色性（方向性反射　コントラス　相対明度 −一皿−１［延−％ｌ　）−且一　％ハイドラグロス　８７．９　０．９４４　３８．８９０（対照物）実施例２ノＳＡＭＳ　８８．８　０．９５８　４　＋、　０ハイシル４２２　８８．７　０．９４７　４０．８フーバー９０Ｃ８８，６０，９４９４０，５表■ では、対照粘土のハイドラグロス９ｏと市販品のハイシル４２２（微粒子状脱水シワ力顔料）フーバ９０Ｃ（高光沢、低摩耗、性か焼粘土）の白色度、コントラスト比、色調強度を実施例２のハイドラグロス９ｏ製品と比較しである。顔料容積濃度が高く、均一な内部用一般ビニール・アクリル系塗料でに、記の各種顔料の評価を行なった。同塗料の色素沈着は、金釘石二酸化チタン１７．６％、標準的なか焼粘土１９．６％および粒径が粗大な炭酸カルシウム５８．８％、評価顔料４％で構成した６表■から本発明のＳＡＭＳ製品は、白色度、コントラスト比、相対明度において、本発明の製品を作ったカオリン粘土に比べ大幅に改善されることがわかるであろう。さらに意外でさえあることであるが、本発明の製品のコントラスト比を向上させ、それよりも価格の高い機能的増量剤ハイシル４２２よりも優れた相対明度を達成していることが表■かられかる。さらに、表■かられかるように、本発明のＳＡＭＳ製品は、高価格の市販増量剤顔料に比べ、白色度、コントラスト比（ないしは隠蔽力）、相対明度が最も優れている。価格が安い対照粘土が本発明の教えるところによって機能的製品ＳＡＭＳに変ったことはまことに驚くべきことである。５、ＳＡＭＳＡ　ＮＡＴＳＹＮ２２００ゴムの　酸物ゴム化合物を強化するために、あるいは希釈剤としてゴム化合物には充填剤が添加される。小粒子の物質は、加硫物に高度の耐摩耗性、引裂き強さ及び引張り強さを与え、ゴムの剛性が若干増せば、ゴムを強化すると見なされる１強化剤にめられる最も重要な特性は、微粒子の大きさであることである。非黒色充填剤の中で引張り応力と引張り強さが最も優れているのは析出シリカ（ハイシル）で、合成ナトリウムシリコアルミネート（ゼオレックス）がそれに次いでいる。多くのシリカのように形がほぼ球状の微粒子の充填剤は、針状ないしは板状の粒子よりも引裂き強さと耐摩耗性が良い。実施例１および実施例２から作ったＳＡＭＳをゴム化合物で評価し、その性能をより高価な微粒子析出無定形シリカ水和物製品ハイシル２３３と比較した。本発明で使用できるゴムには天然ゴム及び合成ゴムの双方が含まれる。適当な合成ゴムを挙げると、スチレン・ブタジェンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ネオブレンゴム、ポリブタジェン、ポリイソプレン、エチレン・プロピレン、アクリル、炭化フッ素ゴム、多硫化ゴ′ム、シリコンゴムなどがある０以上の合成ゴムの共重合体の混合物は単独であるいは天然ゴムと組合せて使うことができる。最も好まれるゴムは天然ゴム、ポリイソプレン、ニトリルゴム、スチレンブタジェン及びこれらを混合したものである。実施例２でハイドラグロス９０から作ったＳＡＭＳ製品を、非黒色合成ポリイソプレン（ナラチン２２００）ゴム調合物中の微粒子析出無定形シリカ水和物製品（ハイシル２３３）と比較して評価した。ＳＡＭＳとシリカ製品はゴム１００に対し３８ないしは４０の割合て用いた。充填剤製品は引張応力と引張強さくＡＳＴＭ　Ｄ１４５６）、熱蓄積（２つのおもりの間を水平に振動する方形ブロック）、圧縮永久ひずみ（ＡＳＴＭ　３９５− ・圧縮応力が長時開動いた後において弾性特性を維持できるゴム化合物の能力）、引裂き強さくＡＳＴＭ　６２４）について比較した。ＳＡＭＳと市販の高価格合成シリカ（ハイシル２３３）の強化特性に関する評価結果を表■に示す。表−一■ ＳＡＭＳのナラチンゴムゴムハイシル２３３　実施例２のＳＡＭＳ３００％引張応力、Ｐｓｉ”　４６０　６３０引張強さ、Ｐｓｉ　２．８５０　２．８７０熱蓄積、”Ｆ　２６７　１３６引き裂き強さ、Ｐｓｉ　１４０　１５５圧縮永久ひずみ、％　４１．６　２３．２＊　１０分間加硫表■から本発明のＳＡＭＳ製品が引張応力、圧縮永久ひずみ、熱蓄積において無定形シリカ製品よりも優れておることがわかる。なお、無定形シリカ製品は本発明のＳＡＭＳ製品に比べると熱蓄積が２倍である。安い粘土が独特な機能的Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物に変ったことは誠に驚くべきことである。このＨＢＵ　（熱蓄Ｊりが低いという独特な特性により本発明のＳＡＭＳ製品は、摩擦熱の発生が低いためタイヤやホース、ベルトの寿命を大幅に延ばすのでこれら製品での使用に特に適していることとなる。このことによって、本発明の合成アルカリ金属アルミノシリケートは、標準的なエラストマーシステムでは高温にさらされると激しい劣化が生ずるような場合に、エラストマーとして有利に使用することができる。タイヤ業界では、ゴム調合物で熱蓄積が低い強化充填剤をめている０表■で資料が明確に示すように、本発明のＳＡＭＳが出す熱蓄積量は市販の高価なシリカ、ハイシル２３３のほぼ局である。独特なＳＡＭＳ組成物の制御された構造により、優れたゴム強化特性が得られるのである。６、ＳＡＭＳＡ　利タイヤ・ゴム実施例１と実施例２のオムニフィル及びハイドラグロス９０で作ったＳＡＭＳ製品を、Ｎ２２０カーボン・ブラックを含むオフロード用大型タイヤのトレッドの天然ゴム調合物の微粒子、析出無定形シリカ水和物製品（ハイシル２３３）と比較して、評価を行なった。ＳＡＭＳ製品とシリカ製品は、ゴム１００に対し１５の割合で、またＮ２２０カーボン・ブラックは４ｏの割合で使用した。引張応力、引張強さ、引裂き強さ、熱蓄積、につぃて比較し、たわみ疲労破損テスト（ＡＳＴＭ　Ｄ１０５２−Ｒｏ　ｓ　ｓたわみ機を使用、試料のゴムに穴をあけ、棒の上で９０°自由に曲げて試料が破損するまでの回数をめる。）を実施した０表■のテスト結果から、オムニフィルおよびハイドラグロス９ｏから作った本発明のＳＡＭＳ製品は、引張応力、引張強さ、引裂き強さ、熱蓄積、たわみ疲労のいずれにおいても価格の高い無定形シリカ製品と同等、ないしはそれよりも優れていることがわかる。中でも事に興味深いのは、曲げ応力や引張り応力が多大にかかる緩衝器、ホース、チューブ、ブッシング等、エラストマー系で大変重要なたわみ疲労特性の著しい強化である。表■のテスト・データを詳しく調べることによって、この他に類のないＳＡＭＳ製品は、高価な市販シリカ製品ハイシル２３３に比べ、抜群のたわみ疲労保護をゴム化合物に与えることがはっきりとわかる。安価な粘土製品が本発明の教えるところにより、ＳＡＭＳという有用な付加価値材料へと変ったことは大変注目すべきことである。ゴム化合物におけるＳＡＭＳの性能特性は他に類のないものであり、全く予想外のものである。本発明の新しいＳＡＭＳ組成物は、性質上制御された構造であり、ゴム組成物に最適の充填剤・ポリマー相互作用を与えるものと思われる。３００％引張応力、Ｐｓｉ”　１．３６０　１．４９０　＋、５００引張強さ、　Ｐｓｉ″’　３．ＴＯＯ３，７８０３，８７０引き裂き強さ、Ｐｓｉ　６０５　５７５　６２５熱蓄積、　”　Ｆ　２７８　２６７　２６０曲げ疲労（破損するまでの曲げ回数、！０００）　４７１　８３５　６６６本　９０分間加硫７、　゛　斗のブラスチッ　ム濃縮着色料を作るとき顔料、充填剤、増量剤をプラスチック・レジンと混ぜる。二酸化チタンと着色顔料は、着色プラスチック濃縮物の製造に広く使われている。５０％のＴ　ｉ　Ｏｚ濃縮物を高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）レジンで作る研究を行なった。この濃縮物を対照濃縮物とした。実施例２から作ったＳＡＭＳ製品を使用し、対照濃縮物のＴｉ０ｚの重量の１０％および２０％をＳ　、Ａ　Ｍ　Ｓに代えて同ＴｉＯ□を増量した。下記のプラスチック配合物により各種の濃縮物を作った。Ｉ　対照物　ｌ監璽Ａ　１１１ＨＤＰＥ　５０　５０　５０Ｒ−１０１５０４５４０（Ｔ　ｉ　Ｏ□）ＳＡＭＳ（実施例２から作成）　−５１０対照濃縮物とＳＡＭＳをそれぞれ５％、１０％含んだ濃縮物ＡとＢを３１フアレルバンバリーで混ぜ合わせた。次に各試料を硫化し、押出し、圧搾してテストした０次いで各濃縮物の光学特性を評価した。対照濃縮物とＳＡＭＳ含有濃縮物の不透明性と光沢を表Ｘに示した。この研究は、本発明のＳＡＭＳは不透明性と光沢を失うことなく着色濃縮物に用いることができることを示唆している。データを表Ｘに列記する。エルレホ明るさ　不透明度一１豊皇−％　％ＴｉＯｇ（対照物）　８９．］　０．９８０濃縮物Ａ（Ｗ／ＳＡＭＳ）　９１．８　０．９８５濃縮物Ｂ（１！／ＳＡＭＳ）　９１．４　０．９９０８、江且旦Ｒ１１消泡剤配合物は製紙、塗料、食品、そのほか多数の専門業種で泡の発生を抑えるのに使用されている。消泡剤配合物は次の調合物を使って調製した。割合（重量）。ダウ　３０１１消泡剤　４．０炭酸アンモニウム　１．０鉱油　２００．０ＨＧ９０またはＳＡＭＳ（実施例２から）　１０．０上記の調合に必要な鉱油を計量し、ステンレス製カップに入れた。対照粘土または実施例２から作ったＳＡＭＳを鉱油と手で混ぜ合せた。こうして混ぜ合せたものをホックメイヤーミキサーで５分間、２３０Ｏｒｐｍで分散した。次に消泡薬を加えてから炭酸アンモニウムを加えた。配合物全体をさらに３分間混合した。ステンレス・カップの中味を５００ｍ℃のフラスコに移し、泡がとまるまで８０ ℃で加熱した。次ぎに温度を１０５℃に上げ、配合物を同温度で２時間保った。フラスコを加熱器からおろし、冷却するのを待ったのち、貯蔵のために中味を坏バインド缶に移した。この時点で消・泡剤配合物を評価するのである。消泡剤配合物の消泡特性について調べた。流量毎分５℃の重力送り循環ポンプに取付けた２５００ｍ℃ビユレットの中へ黒クラフト液（固形物１５％）１℃を入れた。黒液が静止している間に消泡剤組成物０．０２ｇ　（ないしは２滴）をビユレットへ加えた。ポンプとストップウォッチを同時にスタートさせ、泡の高さが最初の液静止点から６インチに達するまでの所要時間を記録した。泡が６インチの高さに達するのを最も長い間抑える消泡剤組成物が最も優れた消泡剤とされる。消泡剤の効率データを表刃に示す。 −Ｉ江丘五且滅１江丘五皿ヱ１　６インチ　制　１８Ｇ９０配合物（対照物）　２７秒ＳＡＭＳ配合物（実施例２）　２３３秒ＳＡＭＳは開始クレーに比べると優れた消泡剤となることが表℃のデータから明らかである。事実、実施例２から作ったＳ　Ａ、　Ｍ　Ｓの消泡効率はＨｙｄｒａｇｌｏｓｓ９０含有対照配合物よりも約７６２％優れている。本発明がハイドラグロス９０クレーを消泡剤組成物用として無類の効率を持つ付加価値ＳＡＭＳ製品に変えたことは、まことに驚くべきことである。９、ドライアップする　本または　体の６Δ物液体、活性気質およびゴム薬品が微細粒子の担体上でドライアップする。乾いた、さらさらする粉末は、粉末を液体に加え、乾いた、さらさらした粉末が出来上るまでホバートミキサーで混ぜ合せることによってつくられる。担体固形物で担送される液体の重量から担体粉末の担送容量を算出することができる。鉱油及びフレキソン（エクソン）プロセス油の担送容量について、実施例２から作ったＳＡＭＳ製品と対照粘土（ハイドラグロス９０）との比較をした。これらの液体は、存在する液体の重量パーセント（％、活性）として示された担送容量を持つ乾いた、さらさらする粉末に変った。担送容量のデータを表■に示す。及−」Ｓ／Ｍ４Ｓの　″ 東止二五１乱監旦迷　五五五対照粘土　１０実施例２のＳＡＭＳ　５８ ′　：フレキソン此盗亙迷　％活性対照粘土　１０実施例２（７）ＳＡＭＳ　６０表罰のデータから、本発明のＳＡＭＳは対照粘土に比し担送容量が優れていることが容易に分かる６本発明の教えるところによって粘土が機能担体ＳＡＭＳに変っているのは全く驚くべきことである。１０、塗料コーティング配合物木、金属、紙、プラスチックなどの各種の表面を保護しその外観をよくするたぬに、これらの表面を分散または懸濁したつや消し剤の粒子を含有していてコーティングや下地の光沢またはつやを減らすはたらきをする透明なつや消し組成物でコーティングすることが行なわれている。このつや消し剤はつや消しコーティングの透明性を実質的に低下させないものであることが望ましい、たとえば、木の仕上げ剤は表面のすり傷と汚れを防ぐのに役立ち、その上木目の美しさを隠してしまわないのであるが、通常はシリカのような材料の分散微粒子であるつや消し剤を入れて手で磨いた仕上げ材に見せかけるように作られる。最良の効果はサブミクロン程度の均一粒子サイズのシワ力によって得られる。白の斑点がなく、あるいはコーティングの外観を損なうような灰色化効果を起すことなく、なめらかなコーティングを実現するには粒子のサイズが小さいことと、均一であることとが必要である。塗料のつや消しとして、本発明の実施例２から作ったＳＡＭＳＩＯｇを、ニトロセルロース・ラッカー（］　９５９年８月発行の第２７号、軍用規格Ｍ　Ｉ　Ｌ −Ｌ−１０２８７Ａ改正２、タイプ■に適合）３５０ｇと混ぜ、ハミルトン　ビーチ　＃３０ミックスマスターを低速にセットして３分間混ぜ合せた。分散ＳＡＭＳを含有するラッカーのヘゲマン粉砕粗粒度テストを行なった。実施例２の分散Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓを含むラッカーの塗料つや消し特性評価を実施した。＃３４のワイヤコーティング塗布棒を使用してカララガラス上にドローダウンした。カララガラス　ドローダウンを乾かすためにほこりのない条件下に４５分間おいた。ドローダウンは、上記の方法を用いて行い、通常、この用途に使用される対照合成シリカも使用した。ガードナーの多角度光沢計を使用して、色々のドローダウンについて光沢とつやを６０°と８５°で測定した。これらの測定値を、対照シリカをラッカーで分散したときに測定した値と比較した。本発明のＳＡＭＳにより、より請潔なヘゲマン粉砕物が得られる結果となり、ラッカー内に分散するときに、透明度が向上する。表店に挙げたつや消しデータは、本発明の新ＳＡＭＳの光沢とつやの値は、管理シリカよりも低い値を示すことを示唆している。光沢とつやの値は低い方が好まれており、塗料やつや消しを行なう場合に有利である。衣−一■ 油料つや゛しの評２３」ＥＬ剣　乱Ｕλ及丞　旦ｍλ及丞ＳＡＭＳ　（実施例１）　’１０　２１ＳＡＭＳ　（実施例２）　ｓ　１６対照シリカ　１５　４５（ゼオシックス９５）表］を詳しく調べると、本発明のＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ配合物は、対照シリカと比べ、つや消し特性が優れていることがはっきりと分かる。本発明の教示するところによってクレーが付加価値機能製品に変ったことは全く注目すべきことである。＋１．　洗」ＪＬ１惣一般的な家庭用選択洗剤は通常５０〜６０％の固形物スラリーとして調合され、噴霧乾燥されて周知の粉末製品となる。ごく代表的な家庭用洗濯洗剤の成分は次のようになっている。暖分　１１上トリポリリン酸ナトリウム　１２〜５０表面活性剤　１０〜２０液体珪酸ナトリウム　５〜８汚れ再沈殿剤　０．５〜１．５蛍光染料　０．０５〜ｌ水　２〜１２硫酸ナトリウム　残り表面活性剤は主に陰イオン性の・リニア・アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）と非イオン性のアルコール　ベース　エトキシレート（ＡＥＯ）から成っている。洗剤ビルグーの性能を高めるには表面活性剤が洗剤に必要である。非イオン表面活性剤を、洗剤配合物の他の成分の重量に基いて４〜６％加える（現在用いられている代表的な非イオン表面活性剤はシェルのネオドール２５−７と４５−１１である）。出来上ったスラリーを噴霧乾燥する。非イオン表面活性剤には「軽留分」と呼ばれる短鎖長分子が少し含まれている。噴震乾燥段階では、「軽留分」は完成した洗剤ビードに入らず、乾燥機の排気口から出ていって「羽毛」と呼ばれる白雲となる。洗剤製造者はこの「羽毛」を除きたがっており、排出ガスを除去するためのいくつかの機械的な改善がなされたがこれらの除去作業は１００％有効ではない、その上、同排出ガスを除去する機械は大変高価なものである。我々は、本発明のＳＡＭＳを使って液体の非イオン表面活性剤を乾いた、サラサラする粒子に変え、ドライアップした表面活性剤を噴震乾燥した洗剤調合物に後から加えられるようにするという安価な問題解決方法を見付けたのである。このように、本発明のＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ配合物は非イオン表面活性剤をサラサラする形に乾かすのに役立つ。従って、「羽毛現象」という空気汚染問題を解決するのにＳ　Ａ　Ｍ　Ｓを洗剤配合物に使用することができる。表面活性剤ネオドール２５−９　（シェル　ケミカルカンパニー製品）を実施例１及び実施例２から作ったＳＡＭＳで乾燥させた。ネオドールの最大乾燥可能性を表所に記載する。及−！ＳＡＭＳ　”によるネオドール２５−９のドライアップ流動時間　活動中の表面１−−１　−」月−固１亙工上ＳＡＭＳ　（実施例１）　＋８　５１．２３、ＡＭＳ（実施例２）　１５　５５．９対照粘土　８６　１０．０上記の表■のデータから、実施例１および実施例２のＳＡＭＳ配合物は、実施例２で用いた対応する対照粘土に比べ、流れ特性と乾燥能力が優れていることが明白である。上記のように非イオン表面活性剤ドライアップ法により乾燥度が優れた表面活性剤粉末が出来上る。これらの表面活性剤粉末は洗剤配合物に後から加えて効率よく使用することができる。このように、本発明のＳＡＭＳは洗剤配合物において役に立ち、これらのＳＡＭＳ顔料は重要な空気汚染問題の解決に役立つ優れた特性を与えるものである。１２．プラスチック・フィルムのブロック　Δ物低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルムやポリプロピレン（ＰＰ）フィルムは互いに粘着する傾向がある。この現象は「ブロッキング」といわれている。ＳＡＭＳをブロッキング防止剤としてＬＤＰＥやＰＰ、その他のプラスチック・フィルムに使えるかどうかを決めるために本発明のＳＡＭＳ顔料の評価を行なった。実施例１および実施例２のＬＤＰＥおよびＳＡＭＳ組成物と、実施例２の対照粘土とをそれぞれ約１３００ｇ　Ｎｏ。３バンバリーの中で合成した。次いで、各試料を粒状化し、２０／ｌｏｏ／６０メツシユ・スクリーン・バックを使って１．５インチのデイヴイス標準押出し成形機で押出した。押出された各試料には９０％のＬＤＰεガルフレジン５２００と、実施例１および実施例２から作ったＳ　Ａ、　Ｍ　Ｓ配合物か、または実施例２から作った対照粘土のいずれかが１０％含まれていた。各試料から作られた濃縮物が押出され、各試料から作られた各材料の品質と分散が決定された。次いで１インチのキリオン押出し成形機の上にフィルムが作られた。すべてのフィルム試料は同一の機械で同一の日に一定回転数で、同一の温度条件、一定のフィルム厚で作られた。フィルム試料は、ブロック防止添加物をフィルム表面に移動させるためのフィルム　エージングを２４時間行なった後加熱した。プロツキングカ、摩擦係数（ＣＯＦ）及びバーセン１−　ヘーズを各フィルム試料について測定した。これらの結果を表Ｗにまとめた。アンチブロッ　キング　ＣＯ）　ヘーズ化金１　キング剤　Ｌ」１　」紅　（％）ガルレフ　レジン　なし　７６０．６　＋１ガルフ　レジン　ＨＧ−９０粘土　７４　０．５　１２ガルフ　レジン　ＳＡＭＳ　３８　０．５　１０５２００　（実施例１）ガルフ　レジン　ＳＡＭＳ　４５　０．４　９５２００　（実施例２）表Ｗのデータは、ＳＡＭＳには始めのレジンや対照粘土よりも優れたブロッキング防止特性があることをはっきり示している。また、ＳＡＭＳを含むフィルムのＣＯＦとヘーズ特性は対照粘土を含むフィルムよりも明らかに優れている。旦！こＳユニ呈上ＳＡＭＳΔ酸物との　ｒｒ係以下に掲げる実施例は、特記しない限り容量が２氾、１ガロンまたは２ガロンの反応容器を用い、実施例１及び実施例２の方法に従って行なわれた。これらの実施例はＢ／Ｃ比率に焦点を合わせて記述され、その他の事項の記述は省略された。実験は実験室規模で行なった。及立貫ユバイドラグロス９０と２．５モル比の珪酸ナトリウムを用いて圧力１３５ｐｓｉ、反応時間１時間で実施例２による反応を行ない、広範囲な塩とクレーの比率にわたって本発明が斬新性を示すことを例証した０条件と結果を表ＸＶＩに示す。衣−一泣」− Ｂ　ＣとＳ　Ａ　Ｍ　Ｓム　との　１１１価陽イオン塩対粘土の比　油　吸　収　】　の交換容量Ｂ　Ｃｍｌ、／１００　ｍｅ／１００対照粘土　３０　２０．２０　８９　７２０．３５　１２７　１２３０．５０　１６４　１７００．７０　１２４　１８９０．９０　１２２　１８にれは明らかに、対照粘土に比べると、油の吸収力が高く、イオン交換能力が高い多様なＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物が本発明の教えるところによって調製できることを示している。叉１ｄ江Ａいろいろなアルカリ金属珪酸塩の利用に関して本発明を記述するため、珪酸カリウム（とくにカシル４２とカシル１）とハイドラグロス９０クレーとを、１０％固形物を使い圧力１２０ｐｓｉｇで１，５時間にわたって反応させた２反応は０．２５から５．０までのＢ／Ｃ比率で行ない、表ＸＶＴＩに記す結果を得た。Ｌ］Ｊ珪酸カリウムからのＳＡＭＳの合成出発物質　吸油量ＢＥＴ表面積明るさ二望皇！　Ｂ／Ｃ比　髭乙赳恕　ｍｌ７ｇ　％　ＸＲＤ−）ＩＣ−９（ｌ対照）　４３　２２．０　９１．０　カオリンカシル４２　０．２５　１４Ｂ　２７．１　９０．０　減衰されたカオリンカシル４２　０．５０　１７０　２２．２　９０．３　減衰されたカオリンヵシル４２　０．７５　１６６　１９．３　９１．０　ｇ！！されたカオリンカシル４２　１．００　１６６　１８．３　９１．８　簿足形カシル４２　１．５０　１５２　１５．２　９２．５　無定形カシル４２　３．００　１４３　１１．７　９２．８　無定形カシル４２　５．００　１４２　１０．４　９２．８　無定形ヵシル１　０．２５　１５９　２９．９　９０．２　無足形力オリンカシル１　０．５０　１６７　２６．６　９０．９　無足形カオリンカシル１　０．７５　１７０　２１．９　９１．９　カオリン（こん跡）カシルｌ　１．００　１７０　１９．７　９２．４　無足形カシル１　１．５０　１５５　１３．４　９１．８　無定形（、：ＡＪ）カシル１　３．００　１１６　６．８　９０．６　無定形（こん跡）出発物質の珪酸塩の５ｉ０２／に２０モル比はカシル４２＝２．８カシルｌ＝３．９珪酸塩はＰＱ　コーポレーションから市販されている。表ｘｖ’ｎのデータは、珪酸カリウムもユニークなＳＡＭＳ組成物の合成に使えることをはっきりと示している。珪酸カリウムから作ったＳＡＭＳ製品の独自の特性はＢ／Ｃ比率が５．０と高くてもゼオライトが形成されないことである。Ｉ（／Ｃ比率が高い場合（すなわちＢ／Ｃ＞１のときは）珪酸カリウムとり１／ −の反応によって必ず七オライドではなく完全に無定形の物質が生ずるのが認められた。同様の反応条件下では珪酸カリウムとクレーの反応では一般に七オライドを生ずるのが一般である（比較のため実施例９を参照）。カリウムＳＡＭＳ製品のもう一つの特徴は、反応に使われた珪酸カリウムのＳ　ｒ　Ｏ２７に２０モル比率が２．８から３．９まで上昇するときにカリウムＳＡＭＳ製品の形態に変化が認められることである。Ｂ／Ｃ比率がいずれも０．５であるカシル４２とカシルｌから調製したカリウムＳＡＭＳを比較したＳＥＭ写真を図３９に示す。製品の塊結化形態における変化、すなわち一般には回転楕円状からさんご状への変化は、カシル４２よりもカシル１が使われた場合に現われた。叉１１肌二本発明の教えるところに従って、実施例５はＳ　＋　Ｏｚ／　Ｎ　ａ　２０モル比率の異なる珪酸アルカリ金属を使用してＢ／Ｃ比率１．０ないし２．０で、Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓ配合物が形成されることを示している１本発明のこの点を記述するため、ハイドラグロス９０クレーをモル比率２．５と３．３の珪酸カリウムと、１０％の固形物で約＋ｏｏｐｓ１で１時間反応させた。結果を表Ｘ■に示す。表　ＸＶＩ高Ｂ／Ｃ＜ツチ組成物におけるＳＡＭＳの合成ハイド５ｆロス　９０対照物　３０　ＶＬＳ　２０　２−３　９１．０１”　１　１６２　ＭＳ　２４　１４１　９１．７２”　２　１９３　Ｈ５１９１９１９３，０３”　１　１８７　Ｈ５１６１５９９２，６４１２１１５ＬＳ　１１　１３６　９１．２寡２．５珪酸塩モル比（Ｓ１０２／Ｎ＆２０）ｚ本３．３珪酸塩モル比（ＳｉＯ２／Ｎａ２０）表ＸＶＩＩＩのデータは、ＳｉＯ／ＮａｚＯモル比が異なる珪酸アルカリ金属塩基を使って１．０以上のＢ／Ｃ比率でＳＡＭＳが形成されることをはっきり示している。ＳＡＭＳ組成物は低構造（ＬＳ）から高構造（Ｈ３）までの材料に対応する油吸収値を示した。図２２及び２３も、同じユニークなＳＡＭＳ組成物と、Ｂ／Ｃ比率０゜５と０．７５で調製したＳＡＭＳ配合物（図１８から２１まで）の形態を示している。図５は、ハイドラグラス９０管理りｌ／　−、Ｂ　／　Ｃ０１５で実施例２から作ったＳＡＭＳ及びＢ／Ｃ１，０と２．０で実施例５から作ったＳＡＭＳのＦＴ −Ｉ　Ｒスペクトルを比較したものである。Ｓ　ｉＯ２／　Ｎ　ａ　２０モル比が２．５の珪酸カリウムをＳＡＭＳ合成に使用した。ＳＡＭＳ組成物のＩＲスペクトルで見られた唯一の差異は５ｉ−０伸張ピークの！、　２００〜９５波数域で生した。ＳＡＭＳ組成物のＢ／Ｃが高くなるのに伴ってピークは幅が広くなるとともに精細でなくなった。これはＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ組成物に存在する無定形物質の量が増えたことを示すものであろう。Ｔ　Ｅ　Ｍ　ＳとＦＴ−Ｉ　Ｒスペクトルは、Ｂ／Ｃ比率１以上でユニークなＳ　Ａ、　Ｍ　Ｓ組成物の形成が可能なことをはっきり示している。いろりるなり／Ｃ比率で調製した様々なＳＡＭＳ組成物の機能上での特徴をさらに例証するため、テストｌから４までの製品について、前に述へたと同様の典型的な塗料配合物の機能エキステンダーどしての評価を実施した。表ｘ■では、テスト１から４までの製品のコントラスト比を、ゼオレックス８０、ハイドラグロス９０、市販されている高輝度か焼クレーのサティントン５と比較した。点−二

【旦Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓの除・　と回　ム物のＢ／Ｃ珪酸塩の拭」ｌ」し５　」バ　ｉ−」−一比　Ｉ　旦」ニド之ノーＥ比１　１　２．５　ＭＳ　０．９７７２　２　２．５　１−！Ｓ　Ｏ，９７８３１、３，３Ｈ３Ｏ，９７５４２３，３ＬＳ　Ｏ，９７０ｆｙインｈ：ｚ５　−　Ｖｌ−３Ｏ，９７５Ａイド−７グ０ス９０　−　ＶＬＳ　０．９７６ゼオレツクス８０　−　ＬＳ　Ｏ，９７３表Ｘ■に見られるように、中ないし高構造のＳＡＭＳ組成物は、塗料特性において市販のか焼粘土、ないしはシリカの数値と同等、もしくはそれを上回る抜群のコントラスト比を数値で示した。Ｘ見上１様々なＳ　１０　／　Ｎ　ａ　２０比率から成る珪酸塩の使用に関して本発明を記述するために、オムニフィルと色々な珪酸塩を圧力１２０ｐｓｉで、反応時間１時間、固形物１０％で反応させたところ１表ＸＸに示すような結果が得られた。表　ＸＸ珪　のモル　とＳＡＭの合　との相関関係１　０．５０３．３３　１６１　１１５　２４８３．５　ＭＳ２　０．７５３．３３　１６７　１４９　２０８５．８　ＭＳ３　０．５０２．５０　１５６　１４３　２５８５．５　ＭＳ４　０．７５２．５０　１４８　１７５　２１８５．９　ＭＳ５　０．５０１．００　１２３　１４８　２８８４．ＯＬＳ６”　０．７５！、ＯＯ８３２１６２８８５，Ｉ　ＬＳ本ＸＲＤ図形はゼオライトの存在を示した。表ｘｘのデータかられかるように、低ないし中の構造１７）ＳＡＭＳ組成物が、様々なＳ　Ｉ　Ｏｚ　Ｎ　Ａ　ｚ　Ｏモル比ノ珪酸アルカリ金属を使い、Ｂ／Ｃが１．０未満の好ましい条件下で形成された。低構造のＳＡＭＳ組成物はメタ珪酸ナトリウムを使ってテストＮｏ、５と６で調製した。テストロのＸＲＤパターンは七オライド物質の存在を示した６図６は、色々なモル比の珪酸ナトリウムを用いて、０．５のＢ／Ｃ比で調製した実施例６のＳＡＭＳ配合物の赤外線スペクトルを比較から調製したＳ　Ａ　Ｍ　ＳのＴＲスペクトルは本質的に同一であり、実施例１．実施例２、及び実施例５（図３．４及び５）（７）ＳＡＭＳ組成物のＩＲパターンと酷似している。メタ珪酸塩で調製したＳＡＭＳのＴＲスペクトルは出発原料粘土のそれと一層酷似しており（図３）、開始反応混合物の珪酸塩含有量がより低いことのあられれである。このことは、殊に、波数１２００ないし９５０の５ｉ−０伸張域においていえることである。実施例１及び実施例２で調製された組成物と同じユニークなＳＡＭＳ組成物は、１．０未満のＢ／Ｃ比率Ｔ１．ＯなイＬ３．３（７）Ｓ　ｉ　Ｏｘ　／Ｎ　ａ　ｚ　Ｏル比の珪酸カリウムとクレーを反応させて形成したものと、物理的データならびに分析データから見て結論しなければならない。叉」１匣ｌ別の産地の粘土から作製された粘土顔料に関する本発明の有効性を示すため、表ＸＸＩに示す性質を持つ薄片に分けられたセントラルジョージア粘土（ハイドラプリント）を採用して、モル比３．３３のケイ酸ナトリウムを用いて１２０ｐｓｉ、および固体弁１０％で３時間反応させた。反応の結果を表ＸＸＩに示す。及五囚セントラルジョージア　からのＳＡＭＳム塩基対粘土比　吸油量　表面積　構造（対象物）　４９　１３　ＶＬＳＯ，２５１５３１９ＭＳｏ、５０　１７９　１４　ＭＳｏ、７５　１７１　１４　ＭＳ表ＸＸＩの吸油データは、ハイドラプリントのような比較的粗粒径で表面積の小さな粘土をアルカリ金属ケイ酸塩塩基と反応させることによって、中間構造から高構造を持つユニークなＳＡＭＳ組成物が生成できるということを示唆しているであろう。Ｘ血ｆｌｕＳＡＭＳの合成において反応時間ならびに圧力／温度を制御することの重要性を示すため、圧力を１００ないし１５０ｐｓｉの範囲、反応時間を１ないし３時間の範囲で変化させて、一連のＳＡＭＳ反応を起こさせた。この試験結果を表Ｘ■ に示す。反応は、薄片に分けられたセントラルジョージア粘土ハイドラプリントを使用し、塩基対粘土比（Ｂ／Ｃ）を０．８に設定して、固体弁を１０％として実施された。Ｌ］因ＳＡＭＳ合成と反応条件との相関関係匡左及ｌ丘皿圧　力　時間　明るさ　吸油量　表面積ｐ　ｓ　ｉ　ｈｒｘ−％　ｍｕ／ｌｏｏｇ　ＸＲＤ　ｒｎ’乙１Ｚｏｏ　１　８９．２　１３４　ＳＡＭＳ　１３２　９０．０　１３５　ＳＡＭ３　１１３　９０．３　１４５　ＳＡＭ３　１１１２０　１　８９．９　１３Ｉ　ＳＡＭＳ　１１２　９０．６　１３３　ＳＡＭＳ　１１２３　９１．１　１５７　ＳＡＭＳ＋こん跡の２０１３５　１　９０．３　１３７　ＳＡＭＳ　９２　９１．２　１５６　ＳＡＭＳ＋　３３こん跡のＺ３　９１．３　１６Ｉ　ＳＡＭＳ＋Ｚ　９１１５０　１　９０．６　１４４　ＳＡＭＳ　１０ｚ　９１．５　１５８　ＳＡＭＳ＋　４９こん跡のＺ３　９１．５　１５０　ＳＡＭＳ＋２　１２４ハイドラプリント　８７．５　４２　１４（対照物）＊対応する温度は温度／蒸気圧の表を見ればわかる。＊＊セオライ！・上記の試験は、粘土とアルカリ金属ケイ酸塩を反応させることによって各種のＳ　Ａ、　Ｍ　Ｓ組成物が生成できるということを示している。生成されるＳＡＭＳ組成物の明るさ、吸油量および表面積は、反応時間ならびに蒸気圧（温度）を変化させることにより変えることができる。上記データは、ＳＡＭＳ絹成物中成物中ライト系物質が存在することが望ましくない場合には、反応圧力および反応時間の両方またはそのいずれか一方を抑えることにより七オライド物質を除去することができることを示している。実Ｊ１肌旦粘土−ケイ酸ナトリウム反応のユニークさを示すために、反応試験を実施し、ハイドラグロス９０（イーストジョーシア粘土）を使用し、Ｂ／Ｃ比０．７５ないし５．０でモル比２．５のケイ酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムの両者を反応させた。固体分１０％、１２０ｐｓｉで２時間反応させた。試験結果を表ｘＸｌに示す。表Ｘ店ＳＡＭＳ合成の　としての珪酸ナトリウムと　酸化ナトリウムのお黴仕　明るさ　０ＡＳＡ（Ｂ／Ｃ）　塩　％　ｍ＆／１００ｇ　ｒｎ’／ｇ　ＸＲＤｏ、７５珪酸塩９２．１　１４７　９０　ＳＡＭＳｌ　珪酸塩　９０．９　１０２　２２８　５Ａ）４？；＋コん跡のゼオライト３　珪＃塩　９２．０　９０　２４６　こん跡ｍｍ＋ゼオライト５　珪酸塩９３．５　１０４　７顯譲０．７５　ＮａＯＨ８１，０８２２０ヒドロキシソーダライト８１　ＮａＯＨ７４，６７８１５ヒドロキシソーダライト８３　ＮａＯＨ８３，５６４１７ヒドロキシソーダライト５　ＮａＯＨ８１，５６０２１ヒドロキシソーダライトロス９０　９１．０　４３　２２．０零　ＸＲＤはカオリナイトの存在をも示した。水酸化ナトリウムとの反応ではヒドロキシ・ソーダライトのみが生成された。さらに、明るさ、吸油量および表面積が小さいことからも、ＳＡＭＳ組成物は生成されなかったことがわかる。対照的に、ケイ酸ナトリウム反応では明るさ１．構造（吸油量）および表面積の大きなＳＡＭＳ組成物が得られた。ケイ酸塩反応生成物のＸＲＤ分析から、Ｂ／Ｃ比が１．０以上の反応合成物におけるゼオライトの存在が明らかにされた。Ｂ／Ｃ比５のケイ酸塩反応における無定形の性質および小さな表面積は、新しい相の形成を示している。図７に、表ＸＸＩのケイ酸塩反応生成物のスペクトルの比較データを示す。このスペクトルはＳ　Ａ　Ｍ　Ｓの存在を示しているが、同時に、Ｂ／Ｃ比の高い反応においてＳｒ−０分子の伸縮ピーク（波数１．２００ないし９５０）がより鋭いピーク波形を示し、カオリン特有の波数８００と４００の間のピークが消えることによって、ゼオライトの生成が増加することも示される。同時に、図８は水酸化ナトリウム反応生成物の赤外線スペクトルの比較データを示している。５ｉ−０伸縮ピーク（波数１．２００ないし９５０）波形が鋭＜、一つの結晶質相（ヒドロキシ　ソーダライト）の形成を示しており、ケイ酸塩反応と比べてＢ／Ｃ比の小さな反応において波数８００ないし４００の領域でのピークが小さくなることが観察される。１１史土工ＳＡＭＳを４むナイロン・ブラスチッ　物プラスチックを強化するために、あるいはプラスチックの物理的性質を損なうことなく安価なプラスチック希釈剤としての働きをさせるために、充填剤をプラスチックに添加することが行われている。実施例２のＳＡＭＳ生成物について、無定形ナイロン６６の強化充填剤としての機能を充填率５．１０および２０％でそれぞれ評価した。これらのＳＡＭＳ充填組成物の物理的性質を未充填のナイロン　プラスチックのそれと比較し、Ｓ　、Ａ　Ｍ　Ｓの強化潜在能力を評価した。無定形ナイロン用充填剤としてのＳＡＭＳの評価結果を下表に示す。ＳＡＭＳのナイロン　化引張り応力、ｐｓｉ　３３８８０　５４０８０　５６８５０　１０３６００引張り降伏点、ｐｓｌ　４４０５　５０５７　５０３５　４２１４最大常４、％　３７１　３２４　２９７　１１４曲げこわさ糸数、ｐｓｉ　４７１６０　５４６７０　６４０２０　８８５９０曲げ強さ、ｐｓｉ　１９３３　２２２６　２４９１　３１９１フイシ）ド被１町画、　１１．４７ＮＢ　１４．１２ＮＢ　１３．５９ＮＢ　１３．４ＯＮＢｆｔ（ｈｇ／ｉｎガートナートｌ＝１．プ　＞１’６０　＞１６０　＞１６０　＞１６０ウエイト、ｉｎ／ＩＬ＋ここで注目すべきことは、ＳＡＭＳ充填組成物が未充填の対照物と比べて引張係数および曲げ係数値において著しく優れているということである。同様にＳＡＭＳの充填率が２０％になっても優れた衝撃特性を示している。しかも、これらの物理的性質は引張降伏や曲げ強さを低下することなしに得られたのである。安価な粘土をＳＡＭＳへ変換することによって、このようなナイロン用のユニークな機能的充填剤が得られるということは注目に値する。衷】Ｕ肚ユ」。ＳＡＭＳを含むコンジット・バイブ　物さらにＳＡＭＳのプラスチック強化特性を示すために、実施例１のＳＡＭＳについて、高密度ポリエチレン・塩基樹脂を利用しているコンジット・バイブ組成物（フィリップスＣ・５８８）の充填剤としての機能を評価した。この特定用途においては、実施例１のＳＡＭＳを標準的な市販品等級のアジド・シラン結合剤（ヘラクルスＡｚ−Ｉ２ＣＵＰ　ＭＣ）を用いて処理レベル０．７５％で表面改質した。この変性したＳＡＭＳを充填レベル２５％でＨＤＰＥ樹脂に添加した。粘土技術における周知の手法によってシラン変性を行った。すなわち、アジドシランを純粋な形態で１０％までの液体を含むようにメチレンクロライドまたはメタノールに加えて希釈し、ついでシグマ　ブレード　ミキサーのような装置でＳＡＭＳとの低剪断の固体−液体混合を行った。ＳＡＭＳ／ＨＤ　Ｐ　Ｅ複合物の物理的性質を未充填のＨＤＰＥ対照物と比較した。コンジット化合物に関するインテグラル社（テキサス州ダラス市）の基準として、良好な処理性、高い引張特性およびかたさ特性と最小アイゾツト衝撃値２．７ｆｔ−１ｂｓ／ｉｎが挙げられる。各複合物から制作された外径φ１５／８インチ・バイブの試験結果を下表に示す。Ｌ入Ａコンジット・バイブ　におＣる　ＳＡＭＳ”０１はＬｌユＨＤＰＥ対照物　ＳＡＭＳ充填）ＩＤＯＥ（フィリップス　ＡＺ−ｃｕｐを充填 −９二」と且」Ｄ−１関丘工旦」引張り応力、Ｐｓｉ　１５７８００　２２３５００引張り降伏点、Ｐｓｉ　５４０７　５２６９最大伸び率、％　１１．５７　１２．４１曲げこわさ係数、Ｐｓｉ　１０５６００　２２４１００曲げ強さ、Ｐｓｉ　３３９３　５０１５アイゾツト衝撃値　１１．６６　１５．７２ｆｔ−１ｂｓ／ｉｎ＊実施例１のＳＡＭＳをパーキュレス製アシゾシラン（ＡＺ−ｃｕｐ　ＭＣ）を用いて処理レベル０．７５％で表面改質したもの試験データは、ＳＡＭＳ／ＨＤＰＥ複合物がコンジット用途においてインテグラル社が要求するすべての物理的性質に関する基準を満たしていることをはっきり示している。未充填のＨＤ　Ｐ　Ｅ対照物と比べた場合、変性ＳＡＭＳの添加によって引張応力と曲げ係数、曲げ強さとアイゾツト衝撃特性が著しく向上していることがわかる。従って、ＳＡＭＳがこのようなプラスチック系において高機能充填剤としての働きを示すことは明らかである。叉１」［Ｌｌ本発明の教示に従って、ＳＡＭＳ製品について、充填率２５％で高濃度ポリエチレンの強化充填剤としての機能を評価した。このような充填剤としての用途に使うＳＡＭＳ製品は、実施例８の手順に従ってそれぞれＢ／Ｃ比０．２５．０．５０および０．７５で用いたケイ酸ナトリウムと組み合わせた粗粒径のセントラルジョージア産の薄片に分離された粘土（すなわちハイドラプリント）から調製した。ＳＡＭＳ製品は、圧力１２０ｐｓｉ反応時間１時間固体分ｌＯ％の反応によって上記のバッチ合成から作製したものである。この凝集体製品は、血小板状であった。ＨＤＰＥにおけるこれらの板状ＳＡＭＳの強化特性を、含水離層粘土のそれと比較した。結果を下表に示す。忍−Ｘ泣工ＨＤＰＥ　７−７３１に　したときのＳＡＭＳ　イＨＤＰＥ　ＨＰ　−０，２５０，５００，７５対照物　監−ｆ　Ｂ／Ｃμ／Ｓ−旦７９−引張り応力、ｐｓｉ　１６５５００　３１２５００　３１４４００　２９５４００　２８９７００引張り降伏点、ｐｓｉ　４３５９　４７４８　４７６２　４８２１　４９６９最大伸び率、％　１１．２　７．［ｆ　６．８　７．６　８．１曲げこわさ糸数、ｐｓｉ　１４４０００　３０３８００　３０３５００　２８９７００　２７９３００曲げ強さ、ｐ　ｓ　ｉ　４０９７　５９２９　６０４８　６０１４　５８８０アイゾツト蕾（ど直、　１５．５　５．９　７．２　Ｂ、５　１２．１ｆｔ−１ｈｓ／ｉｎガードナードロ、プ　ン１８０　１３１　）　１６０　）　１６ｉ０　）　１６０ウエイト、ｉｎ／Ｉｈｓ試験結果から明らかなように、血小板状Ｓ　Ａ　Ｍ　Ｓ製品をＨＤＰＥの充填剤として使用した場合、向上したアイゾツト衝撃に関するもの以外、物理的性質は含水粘土のそれと本質的に同等である。板状ＳＡＭＳはアイゾツト衝撃値が著しく優れており、特にＢ／Ｃ比が０．２５から０．７５に上がると顕著である。実際のところ薄片に分離された粘土をＢ／Ｃ比の高い板状ＳＡＭＳ製品に変換することにより、ＨＤＰＥのためのユニークな独自な機能的充填剤が得られることは期待されない。衝撃強さが約５ポイント上がって１２ｆｔ−１ｂｓ／ｉｎに向上したことは、非常に意味のあることと考えられる。１１斑±１実施例１２の要領で調整したＢ／Ｃ比０．２５．０．５０および０．７５の板状ＳＡＭＳ製品について、輪転グラビア法による印刷用途に供して紙被覆顔料としての機能を評価した。すべての顔料塗料は、キーガン研究所のブレード塗工機を使用し被膜重量５．Ｏ＃／Ｒで紙基質に塗布された。スーパー仕上げをした後、被覆されたシートの平滑度及び種々の光学的性質（明るさ、不透明度及び印刷光沢を含む）について標準タラビー試験法に従って検査した。板状ＳＡＭＳを含む試験用被覆組成物は、ただ標準市販等級の薄片に分離された粘土（ハイドラプリント）の５％を所望のＳＡＭＳ製品と交換することによって調製した。同じく顔料部分に関してハイドラプリント１００％およびハイドラプリント９０％／か焼粘土１０％（ハイカル）から成る塗料組成物も調製し、比較対照として評価した。輪転グラビア印刷の結果を下表に示す。表ＸＸ■ ＳＡＭＳ紙被　のシード］疼久肚ヱ邂肱９０２１）ＩＰ粘土９５％）［Ｐ　粘土＋５％　板状５Ａ）ＩＳ％＋ｌＯＯ％　＋１０＄ｔａ　０．２”ｆＢ／Ｃ０，５０Ｂ／Ｇ　Ｏ，７５Ｅ／ＣＨＰ赴±　のＳＡ！ＩＳのＳＡＭＳの５ＡＩＩＩＳ明るさ、％　７０．０　７２．６　７１．１　７０．７　７０．６不透明度、％　８５．２　８６．８　８６．１　８５．７　８５．９印刷光沢１％　６０．８　５６．１　５９．９　５６．７　５７．１ミスドツト／シート　４８　４０　２７　２８　２４本　コーティングパラメータは次のとおりである。ベース　ストック＝２４＃／Ｒストック　レジスト　オフセット（ワイヤサイド）１＝キ４ン　トレーニング　ブレード　コーター被覆重量＝５−０＃／Ｒカレンダー条件＝１５０°Ｆ、２ＮｉＰで８００ＰＬ１を使用してのスーパーカレンダーｌ　ダイヤモンド　ナショナル平滑度試験観察されたシート特性は、薄片に分離された粘土５％を板状ＳＡＭＳと交換しただけで、多くのの顕著な性能改善がもたらされることを示している。修正していない薄片に分離された粘土合成物と比べて、５％の板状ＳＡＭＳにより、白色度、不透明度および用紙の平滑度が有意に改善された。交換率５％の板状ＳＡＭＳは、１０％の焼成粘土により与えられる用紙の明るさおよび不透明度レベルには及ばないものの、板状ＳＡＭＳによって与えられる印刷光沢および用紙の平滑度はずっと優れている。従って、印刷光沢および用紙の平滑度が最大限重要な印刷用途において、板状ＳＡＭＳの性能は、２倍の濃度レベルで使用された焼成粘土の性能レベルではない。さらに上記の試験データにより、Ｂ／Ｃ比の低い（すなわち０．２５％の）板状ＳＡＭＳ製品は、総合性能特性にもとづき好ましい被覆顔料であることもはっきりと示されている。薄片に分離された粘土（すなわちハイドラプリント）から調製したナトリウムＳＡＭＳ製品の板状形態は、図４０ないし図４１の走査電子顕微鏡（Ｓ　Ｅ　Ｍ　）写真にはっきり示されている。出発物質ハイドラプリントの比較走査顕微鏡（ＳＥＭ）写真を図４２に示す、上記の写真は、ハイドラプリントから調整したＳＡＭＳが主に離層粘土に固有の板状構造を維持していることを示唆している。従って、かかる板状Ｓ　Ａ　ＭＳにより呈示されたユニークな独自の物理的性質は、観察されたリム修正物質により得られたものである。リム修正の度合（すなわちリム幅）は、採用する特定の合成条件に応じて板状ＳＡＭ’Ｓについて容易に変化させることができる。Ｂ／Ｃ比０．２５と０．７５で調製した板状ＳＡＭＳの比較（図４０と図４１）により、Ｂ／Ｃが高い方でリム修正度が向上していることがわかる。従って、これら両ＳＡＭＳの物理的性質は、下表に示す通りかなり異なる。及入入１Ｂ　Ｃの　する二つの　ＳＡＭＳの　の状ＳＡＭＳ”奪す蹟− 〇、２５Ｂ／Ｃ０，７５Ｂ／ＣのＳＡＭＳ　のＳＡＭＳ明るさ、％　８９．７　９０．９吸油量、ｍＩ２／ｌ００ｇ　９７　１１７ＢＥＴ表面積、ｍ’／ｇ　１５．７　９．３ＮａｘＯ含有量、％　３．７５　６．９３ＬＤ＋　（０１０００℃）、％　１１．４５　８．９７カオリン含有量　５５．２　１８．１木板状Ｓ　Ａ、　Ｍ　Ｓは、実施例１２の反応によって調製された。板状ＳＡＭＳは、実施例１と２のＳＡＭＳの凝集体のようには構造化されていない、水熱反応時に凝集する大きな薄片にわけられた粘土小板の見かけのリラクタン又は、板状ＳＡＭＳ形成に寄与している。ハイドラプリントから調製されたＳＡＭＳの板状構造を仮定すると、これらの製品が紙被覆顔料として用いられた場合優れた用紙の平滑度と印刷光沢を与えることは驚くに及ばない。及五勇ユＡ本実施例では、ＳＡＭＳ製品作製のため適切なアルカリ金属ケイ酸塩としてケイ酸リチウム使用に関し本発明についてさらに記述を加える。ケイ酸リチウム（リスシル４）と９０％ハイドログロス粘土との反応を、それぞれＢ／Ｃ比０，２５．０．５０および０．７５を用いて１２０ｐｓｉ、反応時間１．５時間、反応固体分１０％の条件で実施した。これらのケイ酸リチウム／粘土反応の結果を下表に示す。瓦人入旦Ｊケイ　「チウムからのＳＡＭＳムハイドラグロス９０　０．２５　０．５０　０．７５（肚旦壓ユ）１４工　ｌＺ工　ｌＺ工吸油量、　４３　８１　９２　９７ｍＡ　／１００ｇＢＥＴ表面積、　２２　２８　２２　２５ｒｎ’／ｇ明るさ、％　９１．０　８８．９　９０．１　９１．２比重、ｇ／ｍｌ；ｔ　２．６０　２．５３　２．５０　２．４５Ｌｏｔ　（０１０００℃）、　＋３．＋１６　１２．１７　１１．６１　１１．１１％Ｌｉ０ｚ含有量、％　０．０　０．８９　１．２６　１．４７本使用されたケイ酸リチウムはＳ　ＩＯｚ　／　Ｌ　ｔ　Ｏｘのモル比が４．８の組成を有する。（リチウム　コーポレーション製のリスシル４）上記のデータから明らかなように、ケイ酸リチウムはユニークなＳＡＭＳ組成物の合成に用いることができる。ＴＥＭならびにＳＴＥＭ／ＥＤＡＸ法によるリチウムＳＡＭＳ組成物の調査により、実際、ケイ酸リチウム／粘土反応の結果として変質生成物が得られることが明らかにされた。Ｂ／Ｃ比０．７５の製品（図４３参照）のＴＥＭ写真から、カオリナイト小板上に幾つか暗いしみ状の塊または突起が存在していることがはっきりわかる。電子回折分析によれば、これらの突起またはしみ状の塊は全体として無定形であり、これに対して残りの小板部分はカオリナイトの典型的な回折パターンを示している。最も重要なのは、このしみ状の塊または突起がもっばら粘土小板の縁にのみ形成されているのではなく、粘土小板に多かれ少なかれランダムに現われているということに注目すべきである。Ｔ　Ｅ　Ｍ写真には数個の疑似六角形の粘土小板が依然はっきり認められ、反応に大きな不均一性があることを示している。ＳＴＥＭ／ＤＥＡＸ分析によるリチウムＳ　Ａ　Ｍ　Ｓ材料内のケイ素およびアルミニウム含有量の元素写像から、変質生成物（すなわちしみ状の塊）は、非変質カオリナイト領域に対してケイ素がずっと多くアルミニウムは少ないことがわかった。リチウムの原子量が計測器の検出限界以下のため、リチウムの元素写像は不可能であった。摘　要上記の実施例によって示唆されたように、本発明の材料は、ペイントおよび紙用途における効果的な顔料（二酸化チタン）増量剤として、プラスチックおよびエラストマーの機能的充填剤または強化剤として、触媒調製の触媒支持体および担体として、チキソトロープ、コンディショニングおよびフリーフロー剤として、またあわ消し剤組酸物において使用することができる。摩耗性が小さいため、本発明の材料は、ゼロックスおよび静電式複写機用紙の充填剤としても使用できる。同時に本発明の製品は、各種の特定用途においても使用でき、乳白剤、ジアゾ用紙充填剤、つや消し剤として、シリコーン・ゴム用途および他の用途においても使用可能である。さらに、ＳＡＭＳ組成物は、ユニークな物理的・化学的性質を有するため、予め水素、アンモニアなどの適切な陽イオンと交換するすなわち別個の粒子としての陽イオンと交換するか、あるいは炭化水素変換触媒の成分と密接に混合したものと交換すれば、ある種の触媒用途において使用することができる。さらに、表面積、細孔容積、５ｉ０２／Ａｌ２Ｏ３比およびイオン交換容量（溶液相またはガス相）において広範囲の変化を実現できることは、放出制御触媒としておよび金属補集における用途、残留材料の掃除および／または特に流体触媒分解（クラッキング）装置に供給されたレジシト形フィードの掃除における用途が示唆されている。本発明の好ましい実施態様において、Ｘはｏ、ｏｉないし２．０の数、ｙは２．０以上好ましくは２．０ないし２０．０の数、Ｚは１．０ないし５．０の数である。この明細書に用いられた名称ハイドラプリント、ハイドラグロス、ラバー９０Ｃ、オムニフィル、ハイドラスパース、ハイカル、ゼオレックス２３、ハイドレックス、ゼオレックス、ゼオレックス２３ｐ、ゼオ、セ才シル、ゼオフリーおよびゼオプントは、ジエイ　エムツーバー社の商標である。ハイシルはＰＰＧの登録商標で、またアンシレックスはエンゲルハード社の登録商標である。上記の詳細な説明の中で本発明の特定の好ましい実施態様について述べたが、この説明は本発明を本明細書で開示した特定の形体または実施態様に限定することを意図したものではない。木開示は限定的な開示としてよりもむしろ例示的な開示として認識されるべきである。さらに本技術に熟達した人たちにとって明らかなのは、本発明がそれほど限定的なものではないということである。本発明には、例示の目的により本明細書で開示した本発明の特定の実施例のあらゆる変更および修正が含まれることを宣言する。なお、例示の目的は本発明の精神および範囲から逸脱するものではない。Ｓぐ？ＦＩＧ　１５：　七オレックス　２３　１５６，０００　ＸｄＬＦＩＧ　１７：　ハイカル　７３，０００ｘＦＩＧ　１８：　実施例１のＳＡ郁　上７３．０００　ＸＦＩＧ　１９：　実施例１のＳＡ！Ｉｔｓ　、知−７３，０００ＸＦＩＧ　２０　実施例２（７）ＳＡＭＳ　ユ几−７３，０００ＸＦＩＧ　２１　実施例２（７）ＳＡＭＳ　ｉ７３．０００　ＸＦＩＧ　２２：　実施例５（７）ＳＡＭＳ　−山一１５６．０００　ＸＦＩＧ　２３：　実施例５　（７）　ＳＡＭＳ　−ユＬ１５６．０００　ＸＦＩＧ　２４：　オムニフィル　７３，０００　×ＦＩＧ、３９八ＦＩＧ　３９８寸ＦｊＧ、４３０．７５８／ＣのリチウムＳＡＭＳ（実施例２　）　Ｘ　／！ｆ９．０００国際調査報告ｌｓ＋−山−ｈｏｗｍｍａａ　ｍ、ＰｃＴ／ＵＳ８７１０１３５’１に＋ｖｎａ＋ｌ１１ｎａ＋＾ｅｓｈｃａｕａａ）ｌａ、ＰＣτ１０５８７１０１３５９

Claims

【特許請求の範囲】

１．酸化物のモル比の式で下記の組成を有するアルカリ金属アルミノケイ酸塩ｘＭ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ３：ｙＳｉＯ２：ｚＨ２Ｏたたし、ｘはアルカリ金属酸化物のモル数、Ｍはアルカリ金属、ｙはこの組成に伴う二酸化ケイ素のモル数、ｚは結合水のモル数であり、また上記のアルカリ金属アルミノケイ酸塩の一次粒子は、本質的に無定形なアルカリ金属ケイ酸塩ベースカオリン粘土反応生成物の隣接部分と一体となった変質カオリン粘土小板から構成される。
２．請求の範囲の第１項に記載のアルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）組成物であって、図１８ないし２３の伝送電子顕微鏡写真に示すような肝要な縁つき粒子の形態を有するもの。
３．本質的に無定形なアルカリ金属ケイ酸塩基とカオリン粘土との反応生成物（ＳＡＭＳ）の一つまたは複数の隣接区域と一体となった血小板状の変化したカオリン粘土から構成されるアルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）であって、酸化物のモル比の式で下記の組成を有し、ｘＭ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ３：ｙＳｉＯ２：ｚＨ２Ｏたたし、Ｍはナトリウムまたはカリウム、ｘは酸化ナトリウムまたは酸化カリウムのモル数で０．０１ないし２．０の数、ｙはＳＡＭＳ組成物における二酸化ケイ素のモル数で２．０を越える数、ｚは結合水のモル数で１．０ないし５．０の数であり、また上記のアルカリ金属アルミノケイ酸塩生成物の主な粒子は、組成物内カオリン残留物によるｘ線回折図形におけるカオリンピークの減衰を示し、また図１８ないし図２３および図４３において伝送電子顕微鏡写真により示された固有の物理的特徴を示すアルカリ金属アルミノケイ酸塩。
４．請求の範囲第３項に記載のアルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）組成物であって、アルカリ金属ケイ酸塩はケイ酸ナトリウムで、ＳＡＭＳ生成物はシリカに集中したリムド構造を有するもの。
５．請求の範囲第３項に記載のアルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）組成物であって、アルカリ金属ケイ酸塩はケイ酸カリウムで、ＳＡＭＳ生成物はシリカおよびカリウムに濃縮した縁つき構造を有するもの。
６．請求の範囲第３項に記載のアルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）組成物であって、アルカリ金属ケイ酸塩はケイ酸リチウムで、ＳＡＭＳ生成物はその上に無定形突起を持つ小板部分から構成されるもの。
７．請求の範囲第３項に記載のアルカリ金属アルミノケイ酸塩（ＳＡＭＳ）組成物であって、少なくとも痕跡量のゼオライト組成物が含まれていることを特徴とするもの。
８．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、ＳＡＭＳ組成物は制御された構造を有し、吸油量が約４０ないし２２０ｍｌ／１００ｇの範囲で、表面積が約２ないし３００ｍ２／ｇの範囲にあるもの。
９．吸油量範囲が約８０ないし１６０ｍｌ／１００ｇで、表面積範囲が約１０ないし３０ｍ２／ｇである請求の範囲第３項に記載のユニークなＳＡＭＳ組成物。
１０．高圧力および高温度の水熱条件下で１つの水性反応バッチ合成において、カオリン粘土（Ｃ）をアルカリ金属ケイ酸塩基（Ｂ）とＢ／Ｃモル比０．２５ないし５．０で反応させることを特徴とするユニークなＳＡＭＳ組成物の製造法。
１１．カオリン粘土（Ｃ）とアルカリ金属ケイ酸塩基▽（Ｂ）とをＢ／Ｃモル比１．０未満で反応させることを特徴とする請求の範囲第１０項に記載のユニークなＳＡＭＳ組成物の製造法。
１２．カオリン粘土（Ｃ）とアルカリ金属ケイ酸塩基▽（Ｂ）とをＢ／Ｃモル比１．０ないし５．０の範囲で反応させることを特徴とする請求の範囲第１０項に記載のユニークなＳＡＭＳ組成物の製造法。
１３．Ｂ／Ｃモル比範囲が１．０ないし０．９である請求の範囲第１１項に記載のユニークなＳＡＭＳ組成物の製造法。
１４．反応を実施するための水熱条件が、蒸気圧力の範囲が５０ないし３６０ｐｓｉであり、対応する温度範囲が１４０℃ないし２５０℃であり、反応時間範囲が０．２５ないし４時間である閉鎖系から成ることを特徴とする請求の範囲第１０項に記載の製造法。
１５．アルカリ金属ケイ酸塩基がケイ酸ナトリウムであり、粘土とケイ酸ナトリウムを固体分重量比１ないし２０％の水性スラリーとして反応させることを特徴とする請求の範囲第１４項に記載の製造法。
１６．アルカリ金属ケイ酸塩基がケイ酸カリウムであり、粘土とケイ酸カリウムを固体分重量比１ないし２０％の水性スラリーとして反応させることを特徴とする請求の範囲第１４項に記載の製造法。
１７．アルカリ金属ケイ酸塩基がケイ酸リチウムであり、粘土とケイ酸リチウムを固体分重量比１ないし２０％の水性スラリーとして反応させることを特徴とする請求の範囲の第１４項に記載の製造法。
１８．粘土が薄片に分離されたカオリン粘土であり、ＳＡＭＳ生成物が血小板状であることを特徴とする請求の範囲第１４項に記載の製造法。
１９．一製造物品として、請求の範囲第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物を含有する紙。
２０．機能的充填剤としてのＳＡＭＳ組成物を含有する請求の範囲の第１９項に記載の製造物品。
２１．塗料顔料としてのＳＡＭＳ組成物を含有する請求の範囲の第１９項に記載の製造物品。
２２．ファイン・ペーパーにＳＡＭＳ充填剤が含有された請求の範囲の第２０項に記載の製造物品。
２３．ＳＡＭＳ充填剤が新聞用紙に含有された請求の範囲の第２０項に記載の製造物品。
２４．製造物品として、請求の範囲の第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物を顔料乳白剤として含有するラテックス・ペイント組成物。
２５．製造物品として、請求の範囲第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物を強化剤として含有するゴム組成物。
２６．製造物品として、請求の範囲第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物を少なくとも充填剤の一部として含有するプラスチック・カラー集中組成物。
２７．製造物品として、請求の範囲第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物を機能充填剤として含有するあわ消し剤組成物。
２８．製造物品として、請求の範囲の第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物を機能キャリヤーとして含有するドライアッブ液体／キャリヤー組成物。
２９．製造物品として、請求の範囲の第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物をつや消し剤として含有するペイント塗料組成物。
３０．製造物品として、請求の範囲の第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物を界面活性剤のドライアッブ液体／キャリヤーとして含有する洗浄剤組成物。
３１．製造物品として、請求の範囲の第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物を機能的アンチブロッキング充填剤として含有するプラスチック・フィルム組成物。
３２．製造物品として、請求の範囲第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物を触媒支持帯として持ち、アルカリ金属陽イオンを水素、アンモニアまたは他の適切な陽イオンと交換し、表面積、陽イオン交換容量および細孔容量が大きいという望ましい特性を有することを特徴とする触媒組成物。
３３．製造物品として、請求の範囲の第１項に記載されたＳＡＭＳ組成物を強化充填剤として含有するプラスチック複合物。
３４．請求の範囲第３４項に記載の製造物品であって、プラスチックがポリアミドであることを特徴とするもの。
３５．製造物品として、シランと反応されている請求の範囲の第１項のＳＡＭＳ組成物を強化充填剤として含有するポリエチレン・コンジット・パイプ。