JPH04234071A

JPH04234071A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH04234071A
Application number: JP3161808A
Authority: JP
Inventors: Linda J Nelson; リンダ　ジェイ　ネルソン
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1990-07-02
Filing date: 1991-07-02
Publication date: 1992-08-21
Also published as: US5087538A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はトナー、現像剤、及びカ
ラー画像形成方法を含む画像形成方法に関し、特に、本
発明は、１つの実施態様に於て、画像形成部材を帯電さ
せる工程、該部材上に高、中、及び低電位の領域を含む
潜像を生成する工程、正に帯電したカラー現像剤組成物
で低電位領域を現像〔１つの実施態様に於て放電領域現
像（ＤＡＤ）と称す〕する工程、次に負帯電黒色現像剤
組成物で高電位領域を現像〔帯電領域現像（ＣＡＤ）と
称す〕する工程、現像された画像を基体へ転写する工程
及び随意に画像を基体へ永久的に定着させる工程を含む
２色画像を得る方法に関する。本発明の１つの実施態様
に於て、例えば樹脂、主顔料としてＰＶ　　Ｆａｓｔ　
　Ｂｌｕｅのような正帯電性カラー顔料及び電荷増強用
添加剤としてのＮｅｏｐｅｎ　　Ｂｌｕｅ又はＳｕｄａ
ｎ　　Ｂｌｕｅ　　ＯＳのような負帯電性顔料で構成さ
れる負帯電青色トナーで構成される正帯電カラー現像剤
組成物を低電位領域の現像のために選ぶことができ、そ
の後で、例えば樹脂、カーボンブラック及び電荷増強用
添加剤で構成される正帯電黒色トナーで構成される負帯
電黒色現像剤で高電位領域を現像し、カラー及び黒色の
両方の現像された画像を基体へ転写し、かつ例えば熱あ
るいは熱と圧力との組み合わせによって画像を基体へ永
久的に定着させることができる。もう１つの実施態様に
於て、負帯電トナーは樹脂粒子、ＰＶ　　Ｆａｓｔ　　
Ｂｌｕｅのような正帯電性顔料粒子、Ｎｅｏｐｅｎ　　
ＢｌｕｅＯＳ又はＳｕｄａｎ　　Ｂｌｕｅ　　ＯＳのよ
うな負帯電性顔料粒子、及びメチル硫酸ジステアリルジ
メチルアンモニウムのような随意の既知電荷増強用添加
剤又はこれらの混合物で構成されることができ、添加剤
は例えば約０．５〜約２重量％のような種々の有効量で
存在することができ、かつこのトナーは例えばゼログラ
フィー画像形成及びプリンティングプロセスに於て低電
位領域の現像用に選ばれることができ、かつ高電位領域
の現像のためには正帯電黒色トナーを選ぶことができる
。１つの実施態様に於ける１つの正帯電トナーはＰｌｉ
ｔｏｎｅｓＴＭのような樹脂粒子、ＰＶ　　ｆａｓｔ　
　Ｂｌｕｅのようなカラー顔料粒子（例えば７重量％）
、及びメチル硫酸ジステアリルジメチルアンモニウムの
ような既知の電荷添加剤（例えば５重量％）で構成され
、かつ１つの負帯電トナーはＰｌｉｔｏｎｅｓＴＭ、Ｐ
Ｖ　　Ｆａｓｔ　　Ｂｌｕｅ（例えば６重量％）、Ｎｅ
ｏｐｅｎ　　Ｂｌｕｅ（例えば１重量％）及びメチル硫
酸ジステアリルジメチルアンモニウムのような既知の電
荷添加剤（例えば０．５重量％）で構成され得る。本発
明の１つの現像方法実施態様に於て、その全記録が参照
文として本明細書に含まれるものとする米国特許第４，
０７８，９２９号に示された方法のために本発明のトナ
ー及び現像剤を選ぶことができる。

【０００２】本発明のトナー及び方法に関連する１つの
利点は、特に黒色を除くカラー現像剤と本発明の１つの
実施態様に於ける黒色現像剤との間の相互作用が無い結
果として、１回の現像パスで高品質の２色画像が得られ
ることである。本発明に関連する他の利点には、現像後
実質的に背景付着が無い高品質画像の生成を可能にする
負帯電性カラートナーを含む摩擦帯電的に安定なカラー
現像剤の提供が含まれる。本発明の実施態様に於ける本
発明に関連するもう１つの利点は負帯電性顔料を電荷増
強用添加剤として用いることにより負帯電性トナー調合
物中の正帯電性顔料の使用が可能なことである。このこ
とは、実施態様に於て、負帯電性カラートナー中に非常
に広い範囲のカラー顔料の使用を可能にし、２種顔料の
使用によって単一顔料の使用では通常得られない範囲の
色空間用のトナー組成物が可能になる。

【０００３】

【従来の技術】その全記載が参照文として本明細書に含
まれるものとする同時係属米国特許出願第５００，３３
５号中には、現像剤、トナー及びそれによる画像形成方
法が記載されている。該同時係属出願の１つの実施態様
に於て、（１）画像形成装置中の画像形成部材を帯電さ
せる工程、（２）高、中及び低電位の領域を含む潜像を
該部材上に生成する工程、（３）樹脂粒子、黒色以外の
カラー顔料粒子及びアルミニウム錯体電荷増強用添加剤
で構成されるカラー第１トナーとキャリヤ粒子とを含む
現像剤で、例えば導電性磁気刷子現像によって低電位領
域を現像する工程、（４）次に、樹脂、カーボンブラッ
クのような黒色顔料及び電荷増強用添加剤で構成される
トナーとキャリヤ粒子とで構成される第２黒色現像剤を
含む現像剤で導電性磁気刷子現像によって高電位領域を
現像する工程、（５）現像された２色画像を適当な基体
へ転写する工程、及び（６）画像へ基体へ定着させる工
程を含む２色画像の形成方法が提供される。上記同時係
属出願の１つの実施態様に於て、第１現像剤は、例えば
、有効量（例えば約７０〜約９８重量％）で存在し、ポ
リエステル、スチレン−ブタジエン重合体、スチレン−
アクリレート重合体、スチレン−メタクリレート重合体
、Ｐｌｉｏｌｉｔｅｓ、架橋スチレンアクリレート、架
橋スチレンメタクリレート（ここで、架橋成分は例えば
ジビニルベンゼンである）及びこれらの混合物からなる
群から選ばれる樹脂；有効量（例えば約１〜約１５重量
％、好ましくは約１〜約３重量％）で存在する第１青色
顔料、特にＰＶ　　Ｆａｓｔ　　Ｂｌｕｅ；アルミニウ
ム錯体電荷増強用添加剤で構成される第１トナーを含み
、かつ第２現像剤は有効量（例えば約７０〜約９８重量
％）で存在し、かつポリエステル、スチレン−ブタジエ
ン重合体、スチレン−アクリレート重合体、スチレン−
メタクリレート重合体、Ｐｌｉｏｌｉｔｅｓ、架橋スチ
レンアクリレート、架橋スチレンメタクリレート（ここ
で架橋用成分は例えばジビニルベンゼンである）など及
びこれらの混合物からなる群から選ばれる樹脂、及び有
効量（例えば約１〜約１５重量％、好ましくは約１〜約
５重量％）で存在する黒色顔料で構成される第２トナー
を含み、かつ前記黒色トナーはハロゲン化アルキルピリ
ジニウム、好ましくは塩化セチルピリジニウムのような
電荷増強用添加剤を含み、かつ１つの好ましい実施態様
に於て、黒色トナーは９２重量％のスチレンｎ−ブチル
メタクリレート共重合体（５８／４２）、６重量％のＲ
ｅｇａｌ　　３３０（登録商標）カーボンブラック及び
２重量％の電荷増強用添加剤塩化セチルピリジニウムで
構成される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的は
トナー及びそれによる画像形成方法を提供することであ
る。本発明のもう１つの目的は、２色画像及び放電領域
現像画像を得るための、すなわち正に帯電された層状画
像形成部材の背景領域が現像される画像形成方法を提供
することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的及
び他の目的は、本発明の実施態様に於て現像剤、トナー
及びこれらによる画像形成方法を提供することによって
達成され得る。本発明の１つの実施態様に於て、（１）
画像形成装置中の画像形成部材を帯電させる工程、（２
）該部材上に高、中及び低電位領域を含む潜像を生成す
る工程、（３）樹脂、正帯電性顔料及び負帯電性顔料で
構成されるカラー第１トナーとキャリヤ粒子とを含む現
像剤で、例えば導電性磁気刷子現像によって低電位領域
を現像する工程、（４）次に、樹脂、カーボンブラック
のような黒色顔料及び電荷増強用添加剤で構成される第
２現像剤を含む現像剤で導電性磁気刷子現像によって高
電位領域を現像する工程、（５）現像された２色画像を
適当な基体へ転写する工程、及び（６）画像を基体へ定
着させる工程を含む２色画像の形成方法が提供される。

【０００６】本発明の１つの実施態様に於て、第１現像
剤は、例えば、有効量（例えば約７０〜約９８重量％）
で存在しかつポリエステル、スチレン−ブタジエン重合
体、スチレン−アクリレート重合体、スチレン−メタク
リレート重合体、Ｐｌｉｏｌｉｔｅｓ、架橋スチレンア
クリレート、架橋スチレンメタクリレート（ここで架橋
用成分は例えばジビニルベンゼンである）など及びこれ
らの混合物からなる群から選ばれる樹脂；有効量（例え
ば約１〜約１５重量％、好ましくは約１〜約３重量％）
で存在する第１カラー正帯電性青色顔料、特にＰＶ　　
Ｆａｓｔ　　Ｂｌｕｅ；有効量（例えば約０．５〜約５
重量％、好ましくは約０．５〜１．０重量％）のＮｅｏ
ｐｅｎ　　Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ　　Ｂｌｕｅ　　ＯＳ
などのような第２カラー負帯電性顔料で構成される第１
トナーを含み、かつ第２現像剤は有効量（例えば約７０
〜約９８重量％）で存在しかつポリエステル、スチレン
−ブタジエン重合体、スチレン−アクリレート重合体、
スチレン−メタクリレート重合体、Ｐｌｉｏｌｉｔｅｓ
、架橋スチレンアクリレート、架橋スチレンメタクリレ
ート（ここで架橋用成分は例えばジビニルベンゼンであ
る）など及びこれらの混合物からなる群から選ばれる樹
脂；及び有効量（例えば約１〜約１５重量％、好ましく
は約１〜約５重量％）で存在する黒色顔料で構成される
第２正帯電性トナーを含み、かつ上記黒色トナーはハロ
ゲン化アルキルピリジニウム、メチル硫酸ジステアリル
ジメチルアンモニウムのような電荷増強用添加剤、電荷
増強用添加剤の混合物〔その全記載が参照文として本明
細書に含まれるものとする同時係属米国特許出願第３９
６，４９７号（Ｄ／８９２６１）、米国特許第４，９３
７，１５７号（Ｄ／８９２６０）及び米国特許第４，９
０４，７６２号（Ｄ／８９０５９）参照〕及び１つの実
施態様に於て塩化セチルピリジニウムを含むことができ
る。１つの実施態様に於て、黒色トナーは９２重量％の
スチレンｎ−ブチルメタクリレート共重合体（５８／４
２）、６重量％のＲｅｇａｌ　　３３０（登録商標）カ
ーボンブラック及び２重量％の電荷増強用添加剤塩化セ
チルピリジニウムで構成される。上記トナーは、トナー
導電率及び粉体流動性を制御する主目的のために、有効
量（例えば約０．１〜約３重量％）のコロイド状シリカ
、金属塩、脂肪酸金属塩（その全記載が参照文として本
明細書に含まれるものとする米国特許第３，５９０，０
００号、第３，６５５，３７４号、第３，９００，５８
８号及び第３，９８３，０４５号参照）、金属酸化物な
どのような添加剤を表面又は外部成分として含むさとが
できる。

【０００７】本発明の１つの実施態様に於けるカラー現
像剤用の負帯電性トナーはポリエステル、スチレン−ブ
タジエン重合体、スチレン−アクリレート重合体、スチ
レン−メタクリレート重合体及び同種の架橋重合体のよ
うな樹脂、ＰＶ　　ＦａｓｔＢｌｕｅのような正摩擦帯
電性顔料、摩擦電荷（ｔｒｉｂｏ）を例えば−１０ｍｃ
／ｇ〜−２５ｍｃ／ｇの範囲に調節するための電荷増強
用添加剤としてＮｅｏｐｅｎ　　Ｂｌｕｅ又はＳｕｄａ
ｎ　　Ｂｌｕｅ　　ＯＳのような負摩擦帯電性第２顔料
及び３０秒以下のトナー帯電速度を得るための無色の電
荷増強用添加剤で構成されることができる。単一の無色
電荷増強用添加剤がトナー物質の表面へ適用される以外
は成分の大部分を溶融混合することができる。トナーの
負帯電性は、約０．５〜５．０重量％、好ましくは約０
．５〜約１．０重量％の範囲の濃度で用いられる電荷増
強用添加剤としての負帯電性顔料の使用によって得られ
る。トナーの色は２種の顔料の比を変えることによって
調節される。混合性は大部分中への無色電荷調節剤及び
表面上への無色成分の使用によって調節される。

【０００８】本発明の１つの実施態様に於けるカラー現
像剤用のキャリヤは約２５〜約２２５μｍの平均直径を
有する鋼コアと、メチルターポリマー、ポリメチルメタ
クリレート及び約３５〜約６５重量％のポリメチルメタ
クリレートと約３５〜約６５％のクロロトリフルオロエ
チレン−塩化ビニル共重合体とのブレンドからなる群か
ら選ばれるコア上のコーティングとで構成されることが
でき、コーティングはコーティングの０〜約４０重量％
のカーボンブラックのような導電性粒子を含み、かつコ
ーティング重量はキャリヤの約０．２〜約３重量％であ
る。第２黒色現像剤用のキャリヤは約２５〜約２２５μ
ｍの平均直径を有する鋼コアと、０〜約４０重量％の導
電性粒子を含みかつコーティング重量がキャリヤの約０
．４〜約１．５重量％であるクロロトリフルオロエチレ
ン−塩化ビニル共重合体；キャリヤの約０．０１〜約０
．２重量％のコーティング重量に於けるポリ弗化ビニル
、Ｋｙｎａｒ；及びキャリヤの約０．０１〜約０．２重
量％のコーティング重量に於けるポリ塩化ビニルからな
る群から選ばれるコア上のコーティングとで構成される
ことができる。他の有効なキャリヤを選ぶことも可能で
あり、その幾つかは後で特別に示される。

【０００９】本発明の１つの実施態様に於て、青色トナ
ーは約７０〜約９０％の量のスチレンブタジエン、約３
〜約１０％の濃度の主着色剤としてＰＶ　　Ｆａｓｔ　
　Ｂｌｕｅのような正帯電性青色顔料、約０．５〜約２
．０％の濃度の電荷増強剤としてのＮｅｏｐｅｎ　　Ｂ
ｌｕｅ又はＳｕｄａｎ　　Ｂｌｕｅのような正帯電性青
色顔料、約０．１〜約１．０％の濃度のＤＤＡＭＳ（メ
チル硫酸ジステアリルジメチルアンモニウム）のような
電荷増加剤で構成されることができる。トナー成分を押
出法で溶融混合し、通常のエアマイクロナイザーを用い
て微粉化し、通常の粒子分級技術を用いてＣｏｕｌｔｅ
ｒ　　Ｃｏｕｎｔｅｒ法で測定するとき約９〜１１μｍ
の中央直径に分級する。

【００１０】本発明の方法のために選ばれる画像形成部
材の例は３つの異なる電位レベルを保持することができ
るどんなタイプのものでもよい。一般に、非晶質シリコ
ン、米国特許第４，２６５，９９０号（その全記載が参
照文として本明細書に含まれるものとする）に記載され
ているような層状有機物質などのような、ゼログラフィ
ー、イオノグラフィー又は他の電子写真プロセスに用い
るために適当な種々の誘電性又は光導電性絶縁性物質を
用いることができる。

【００１１】感光性画像形成部材は負帯電、正帯電又は
その両方であることができ、表面上に形成される潜像は
正又は負電位又はその両方からなることができる。感光
性画像形成部材は負又は正にあるいてはその両方に帯電
されることができる。１つの実施態様に於て、画像はす
べて同じ極性の３つの異なるレベルの電位からなる。電
位のレベルは、電位が少なくとも１００ボルト、好まし
くは２００ボルト以上隔てられるように充分に異なって
いなければならない。例えば、画像形成部材上の潜像は
−８００、−４００及び−１００ボルトの電位領域から
なることができる。さらに、電位レベルは電位範囲から
なっていてもよい。例えば、潜像は約−５００〜約−８
００ボルトの範囲の高電位レベル、約−４００ボルトの
中電位レベル、及び約−１００〜約−３００ボルトの範
囲の低電位レベルからなることができる。１００ボルト
の電位で１つのカラーの灰色領域を高範囲で現像しかつ
別のカラーの灰色領域を低範囲で現像して高範囲と低範
囲とを分離しかつ中間の未現像範囲を構成するように広
い領域にわたる電位レベルを有する画像をつくることが
できる。この状況下で、０〜約１００ボルトは高電位レ
ベルを中間電位レベルから分離することができ、かつ０
〜約１００ボルトは中間電位レベルを低電位レベルから
分離することができる。層状有機感光体を用いるとき、
好ましい電位範囲は高電位としては約−７００〜約−８
５０ボルト、中電位としては約−３５０〜約−４５０ボ
ルト、低電位としては約−１００〜約−１８０ボルトで
ある。これらの値は用いる画像形成部材のタイプによっ
て異なる。

【００１２】３つの電位レベルを含む潜像（以下３レベ
ル像と称す）は、その全記載が参照文として本明細書に
含まれるものとする米国特許第４，０７８，９２９号中
に示されているような種々の適当な方法のいずれかによ
って画像形成部材上に形成されることができる。例えば
、画像形成部材を最初に暗室中で一様に単一極性に帯電
させ、次に該部材を、白色画像と黒色画像の両方を上に
有する灰色の紙のような、背景領域よりも明るい領域と
暗い領域との両方を有する原画に対して露出するゼログ
ラフィー方法によって３レベル電荷パターンを画像形成
部材上に形成することができる。１つの実施態様に於て
、ラスターアウトプットスキャナー（ｒａｓｔｅｒ　　
ｏｕｔｐｕｔ　　ｓｃａｎｎｅｒ）、光学的変調レーザ
ー光によって、一様に帯電された画像形成部材を走査す
るとき３レベル電荷パターンを形成することができる。この実施態様に於ては、光源を切ることによって高電位
領域が形成され、画像形成部材を部分出力の光源に露出
することによって中電位領域が形成され、かつ画像形成
部材を全出力の光源に露出することによって低電位領域
が形成される。他の電子写真及びイオノグラフィー潜像
生成方法も使用可能である。

【００１３】一般に、本発明の方法では、画像のハイラ
イト領域は黒色以外のカラーを有する負帯電トナーを含
む現像剤で現像されるが、画像の残りの部分は本明細書
中で示される黒色現像剤で現像される。一般に、２つの
現像剤間の相互作用を最小にし、それによって黒色画像
の高品質を保つために、ハイライトのカラー部分を最初
に現像する。

【００１４】現像は、一般に、その全記載が参照文とし
て本明細書に含まれるものとする米国特許第２，８７４
，０６３号に記載されている磁気刷子現像法によって行
われる。この方法はトナー及び磁性キャリヤ粒子を含む
現像剤の磁石による運搬を伴う。磁石の磁界は磁性キャ
リヤを刷子様形状で整列させ、かつこの“磁気刷子”を
感光体の静電像担持表面と接触させる。トナー粒子は感
光体の未放電領域への静電引力によって刷子から静電像
へ引きつけられ、像の現像が起こる。本発明の方法では
、現像剤が導電性キャリヤ粒子を含み且つバイアスされ
た磁石からキャリヤ粒子を通って感光体への間に電界を
導くことができる導電性磁気刷子方法が一般に好ましい
。導電性磁気刷子現像は、一般に本発明の方法のために
有効な約２００ボルトの比較的小さい現像電位が一般に
本発明の方法には有効であるという点で、一般に本発明
の方法のために用いられ、導電性現像は、これらの現像
電位の下で充分なトナーを感光体へ与えて受容できる画
像濃度を生ずることを保証する。導電性現像は、１つの
カラーの画像の縁部の回りに起こる。フリンジ磁界が他
方のカラーのトナーで現像されないことを保証するため
にも好ましい。

【００１５】現像工程中、現像剤ハウジングは現像され
る電位レベルと画像形成部材上の中電位レベルとの間の
電圧へバイアスをかける。例えば、もし潜像が約−８０
０ボルトの高電位レベル、約−４００ボルトの中電位レ
ベル及び約−１００ボルトの低電位レベルを含むならば
、高電位レベル領域を現像する正帯電トナーを含む現像
剤ハウジングは約−５００ボルトにバイアスをかけるこ
とができ、低電位領域を現像する負帯電トナーを含む現
像剤ハウジングは約−３００ボルトへバイアスをかける
ことができる。これらのバイアスは正帯電トナーで現像
される高電位領域について約−２００ボルトの現像電位
をもたらし、負帯電トナーで現像される低電位領域につ
いて約＋２００ボルトの現像電位をもたらす。カラー現
像剤ハウジング上のバイアスと黒色現像剤ハウジング上
のバイアスとの間の中間電圧に背景を保つことによって
背景付着が抑制される。一般に、中電位レベルより約１
００〜約１５０ボルト高い電位へ正トナー含有ハウジン
グにバイアスをかけかつ中電位レベルより約１００〜約
１５０ボルト低い電圧へ負トナー含有ハウジングにバイ
アスをかけることが好ましいが、これらの値はこれらの
範囲外になることもあり得る。

【００１６】現像される像は、次に、紙、透明画材料な
どのような適当な基体へ転写される。転写前に、現像さ
れた像へ両方のトナーを同じ極性に帯電させるためにコ
ロトロンによって電荷を印加し、かくして転写を増強す
ることが好ましい。転写は、基体の背面をトナーの極性
と反対の極性にコロトロンで帯電させることによるなど
の任意の適当な手段で行うことができる。転写された画
像は、次に、任意の適当な手段によって基体へ永久的に
定着される。本発明のトナーのためには、熱及び圧力の
印加による溶融定着が好ましい。

【００１７】本発明の方法のために適した現像剤組成物
はトナーとキャリヤとを含む。１つの実施態様に於て、
導電性磁気刷子（ｃｍｂ）現像システムのためにキャリ
ヤは一般に導電性であり、本発明の１つの実施態様に於
ては、電源に接続された電線を有する試験セルで測定す
るとき、例えば約１０−１４　〜約１０−６、好ましく
は約１０−１１　〜約１０−７（Ω・ｃｍ）−１の導電
率を示す。導電率は、一般に、キャリヤコアの選択及び
キャリヤコアの部分的コーティングによるコーティング
によって制御され、あるいはカーボンブラックを含むコ
ーティングでコアを被覆することによってキャリヤを導
電性にする。さらに、不規則な形のキャリヤ粒子表面及
び約０．２〜約５のトナー濃度が一般に現像剤を導電性
にする。１つの実施態様に於てトナー粒子表面へ０．１
〜０．５％の量のステアリン酸亜鉛のような表面添加剤
の添加も現像剤を導電性にし、導電率のレベルは添加剤
の濃度の増加と共に上昇する。特に挙げないが導電性を
有するものを含む他のキャリヤも選ぶことができ、その
全記載が参照文として本明細書に含まれるものとする米
国特許第４，８３３，７３６号、及びその全記載が参照
文として本明細書に含まれるものとする同時係属米国特
許出願第１３６，７９１号及び第１３６，７９２号中で
示されるようなキャリヤが含まれる。１つの実施態様に
於て、上記キャリヤは摩擦帯電系列中で近接していない
２つの重合体コーティングを有するコアを含む。

【００１８】特に、１つの実施態様に於ける本発明の現
像剤のためのキャリヤは、一般に、約２５〜約２１５μ
ｍ、好ましくは約５０〜約１５０μｍの平均直径を有す
るＨｏｅｇａｎｏｅｓ　　Ａｎｃｈｏｒ　　Ｓｔｅｅｌ
　　Ｇｒｉｔのような、好ましくは酸化されていない、
フェライト、鉄または鋼のコアを含む。これらのキャリ
ヤコアは、コーティング物質中に均一に分散された、米
国特許第３，５３３，８３５号（その全記載は参照文と
して本明細書に含まれるものとする）中に記載されてい
るようなカーボンブラック又は他の導電性粒子のような
導電性粒子０〜約４０重量％を含むメチルターポリマー
（例えば、その全記載が参照文として本明細書に含まれ
るものとする米国特許第３，４６７，６３４号及び第３
，５２６，５３３号参照）の溶液コーティングによって
、キャリヤの約０．２〜約３重量％、好ましくは約０．
４〜約１．５重量％のコーティング重量で被覆される。又、キャリヤコーティングはポリメチルメタクリレート
の０〜約４０重量％、好ましくは約１０〜約２０重量％
の量の導電性粒子を含むポリメチルメタクリレートを含
むことができ、この場合には、コーティング重量はキャ
リヤの約０．２〜約３重量％、好ましくは約１重量％で
ある。カラー現像剤のキャリヤのためのもう１つのキャ
リヤコーティングはＯｃｃｉｄｅｎｔａｌ　　Ｐｅｔｒ
ｏｌｅｕｍ　　ＣｏｍｐａｎｙからＯＸＹ４６１として
市販されているクロロトリフルオロエチレン−塩化ビニ
ル共重合体約３５〜約６５重量％とポリメチルメタクリ
レート約３５〜約６５重量％とのブレンドであって、０
〜約４０重量％、好ましくは約２０〜約３０重量％の量
の導電性粒子を含むブレンドを含み、この場合、コーテ
ィング重量はキャリヤの約０．２〜約３重量％、好まし
くはキャリヤの約１重量％である。好ましくは、キャリ
ヤコーティングは溶液コーティング法でキャリヤコア上
に被覆される。

【００１９】典型的なトナー樹脂には、スチレンアクリ
レート、スチレンメタクリレート、ポリエステル、Ｇｏ
ｏｄｙｅａｒ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ
から市販されているＰｌｉｏｌｉｔｅｓ（登録商標）、
Ｐｌｉｏｔｏｎｅｓ（登録商標）、スチレン−ブタジエ
ン重合体、特に、ＧｏｏｄｙｅａｒからＰｌｉｏｌｉｔ
ｅ（登録商標）はＰｌｉｏｔｏｎｅ（登録商標）として
市販されている樹脂のような、スチレン部分が約８３〜
約９３重量％、好ましくは約８８重量％の量で存在しか
つブタジエン部分が約７〜約１７重量％、好ましくは約
１２重量％の量で存在するスチレン−ブタジエン共重合
体が含まれる。スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート重
合体、特にスチレン部分が約５０〜約７０重量％、好ま
しくは約５８重量％の量で存在しかつｎ−ブチルメタク
リレート部分が約３０〜約５０重量％、好ましくは約４
２重量％の量で存在するスチレン−ｎ−ブチルメタクリ
レート共重合体も適当である。これらの樹脂の混合物も
適当である。さらに、スチレン部分が約５０〜約８０重
量％、好ましくは約６５重量％の量で存在しかつｎ−ブ
チルメタクリレート部分が約５０〜約２０重量％、好ま
しくは３５重量％の量で存在するスチレン−ｎ−ブチル
メタクリレートが特に適当である。この樹脂は一般に約
８０〜約９８．８重量％の量で存在する。

【００２０】黒色を除く適当なカラーを正帯電トナー顔
料には、ＨｏｅｃｈｓｔＣｅｌａｎｅｓｅから市販され
ているＰＶ　　Ｆａｓｔ　　Ｂｌｕｅ、ＢＡＳＦから市
販されているＨｅｌｉｏｇｅｎ　　Ｂｌｕｅ、シアン、
マゼンタ、黄色、赤色、褐色、青色又はこれらの混合物
（例えばその全記載の参照文とし本明細書に含まれるも
のとする米国特許第４，８８３，７３６号参照）。一般
に、上記顔料は有効量、例えば約１〜約１５重量％、好
ましくは約１〜約３重量％の量で存在する。

【００２１】負帯電顔料の例には、ＢＡＳＦから市販さ
れているＮｅｏｐｅｎ　　Ｂｌｕｅ及びＢＡＳＦから市
販されているＳｕｄａｎ　　Ｂｌｕｅ　　ＯＳが含まれ
る。一般に、上記顔料は有効量、例えば約０．５〜約５
重量％、好ましくは約０．５〜約１重量％の量で存在す
る。この第２顔料はトナーマトリックスのバルクへ混合
され、その主機能はトナーの摩擦電荷を１つの実施態様
に於て約−１０〜−２５ｍｃ／ｇの負電荷に調節するこ
とである。顔料の化学構造には、１つの実施態様に於て
この機能を与えるアニオン塩のような負帯電性種が含ま
れる。

【００２２】上記トナーは既知のＦａｒａｄａｙ　　Ｃ
ａｇｅ法で測定するとき負摩擦電荷を有し、電荷は、例
えば−１０〜−４０マイクロクーロン／ｇ、好ましくは
約−５〜約−２５マイクロクーロン／ｇであり、混合時
間は既知の電荷スペクトログラフで測定するとき、約１
５〜約６０秒、好ましくは約１５〜約３０秒である。現
像剤がカラー顔料の代わりに黒色顔料を選ぶこと以外は
上記カラー現像剤と同様な成分で構成されかつ電荷増強
用添加剤が、例えば約０．１〜約１０重量％、好ましく
は約１〜約５重量％の有効量で存在する、例えば塩化ア
ルキルピリジニウム、好ましくは塩化セチルピリジニウ
ム又はメチル硫酸ジステアリルジメチルアンモニウムで
ある、カーボンブラックのような顔料を有する正帯電ト
ナーで構成される黒色現像剤が高電位の現像には通常選
ばれる。本発明の方法のために適した黒色現像剤の例は
トナーとキャリヤとを含む。キャリヤは、本発明の１つ
の実施態様に於て、Ｏｃｃｉｎｅｎｔａｌ　　Ｐｅｔｒ
ｏｌｅｕｍ　　ＣｏｍｐａｎｙからＯＸＹ４６１として
市販されているクロロトリフルオロエチレン−塩化ビニ
ル共重合体のコーティングを有し、かつコーティングが
約０．４〜約１．５重量％のコーティング重量でコーテ
ィング中に均一に分散された導電性粒子０〜約４０重量
％を含む、約２５〜約２１５μｍ、好ましくは約５０〜
約１５０μｍの平均直径を有するＨｏｅｇａｎｏｅｓ　
　Ａｎｃｈｏｒ　　Ｓｔｅｅｌ　　Ｇｒｉｔのようなフ
ェライト、鋼又は鋼コアを含む。このコーティングは、
一般に、メチルエチルケトン又はトルエンのような適当
な溶媒からキャリヤコア上へ溶液コーティングされる。別法では、キャリヤコーティングはキャリヤの約０．０
１〜約０．２重量％、好ましくは約０．０５重量％のコ
ーティング重量で存在する、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ　　Ｐｏｎｔ
　　ｄｅ　　Ｎｅｍｏｕｒｓ　　ａｎｄ　　Ｃｏｍｐａ
ｎｙからＴｅｄｌａｒ（登録商標）として市販されてい
るポリ弗化ビニルのコーティングを含むことができる。このポリ弗化ビニルコーティングは、一般に、キャリヤ
コアを粉末状のポリ弗化ビニルで被覆し、次に加熱して
コーティングを溶融させる粉末コーティング法でコア上
へ被覆され。１つの好ましい実施態様に於て、キャリヤ
は酸化されていない鋼コアを含み、このコアをポリ弗化
ビニル（Ｔｅｄｌａｒ（登録商標））と混合するが、こ
の場合、ポリ弗化ビニルはコアの約０．０５重量％の量
で存在する。この混合物を、次に、キルン中、約２０４
．４℃（４００°Ｆ）で熱処理してポリ弗化ビニルコー
ティングをコアへ融着させる。得られたキャリヤは約７
．６×１０−１０　（Ω・ｃｍ）−１の導電率を示す。随意に、Ｐｅｎｎｗａｌｔ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
からＫｙｎａｒ（登録商標）として市販されているポリ
弗化ビニリデンの追加コーティングを、黒色現像剤中の
キャリヤの第１コーティングの上に、約０．０１〜約０
．２重量％のコーティング重量で粉末コーティングする
ことができる。黒色現像剤用のキャリヤは、一般に、約
１０−１４　〜約１０−７、好ましくは約１０−１２　
〜約１０−９（Ω・ｃｍ）−１の導電率を有する。上に
挙げた同時係属出願のキャリヤ及び（又は）本発明の１
つの実施態様中に示した範囲外の導電率を有するキャリ
ヤを含む他のキャリヤを選ぶこともできる。

【００２３】正トナー用トナー樹脂の例には、ポリエス
テル、スチレン−ブタジエン重合体、スチレンアクリレ
ート重合体、及びスチレン−メタクリレート重合体、特
にスチレン部分が例えば約５０〜約６５重量％、好まし
くは約６５重量％の有効量で存在し、かつｎ−ブチルメ
タクリレート部分が約２０〜約５０重量％、好ましくは
約４２重量％の量で存在するスチレン−ｎ−ブチルメタ
クリレート共重合体が含まれる。一般に、樹脂は約８０
〜約９８．８重量％の量で、好ましくは９２重量％の量
で存在する。適当な顔料には、Ｃａｂｏｔ　　ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎから市販されているＲｅｇａｌ（登録商
標）３３０を含むカーボンブラック、ニグロシンなどが
含まれる。（例えば、その全記載が参照文として本明細
書に含まれるものとする米国特許第４，８８３，３７６
号参照）。一般に、顔料は約１〜約１５重量％の量で、
好ましくは約６重量％の量で存在する。

【００２４】例えば、カーボンブラック、マグネタイト
又はこれらの混合物のような黒色顔料を含む正帯電トナ
ーに関しては、電荷増強用添加剤としてハロゲン化アル
キルピリジニウム、好ましくは塩化セチルピリジニウム
（その全記載が参照文として本明細書に含まれるものと
する米国特許第４，２９８，６７２号参照）、有機硫酸
塩及びスルホン酸塩（その全記載が参照文として本明細
書に含まれるものとする米国特許第４，３３８，３９０
号参照）、メチル硫酸ジステアリルジメチルアンモニウ
ム（ＤＤＡＭＳ）（その全記載が参照文として本明細書
に含まれるものとする米国特許第４，５６０，６３５号
参照）、硫酸水素第四アンモニウム、これらの混合物な
どが選ばれる。このトナーは、通常、約１０〜約４５マ
イクロクーロン／ｇ、好ましくは約５〜約２５マイクロ
クーロン／ｇの正電荷を有するが、この電荷は、カラー
現像剤の場合と同様に、存在する電荷増強用添加剤の量
、トナー樹脂、顔料、キャリヤコア、及びキャリヤコア
用に選ばれるコーティングのような他方の組成物の正確
な組成、及び約１５〜約６０秒、好ましくは約１５〜約
３０秒の混合時間を含む数多くの既知の因子に依存する
。これらの添加剤は、例えば約０．１〜約２０重量％、好
ましくは約１〜約１０重量％の種々の有効量で存在する
。カラートナー組成物の製造に於て、通常、トナー樹脂、
顔料及び電荷増強用添加剤で構成される得られた生成物
を微粉化及び分級にかけることができる。分級は主とし
て望ましくないライン及び実質的に非常に大きい粒子を
除去して例えば約５〜約２５μｍ、好ましくは約１０〜
約２０μｍの平均体積直径（ａｖｅｒａｇｅ　　ｖｏｌ
ｕｍｅ　　ｄｉａｍｅｔｅｒ）を有するトナー粒子を得
ることを可能にする。

【００２５】さらに、Ｄｅｇｕｓｓａから市販されてい
るＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７２、Ａｅｒｏｓｉ
ｌ（登録商標）Ｒ９７６、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）
Ｒ８１２などのようなコロイド状シリカ及び金属塩又は
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸カドミウムのような
脂肪酸の金属塩などの外部添加剤をトナー、特に本発明
の実施態様に於けるカラートナーの表面上でブレンドす
ることができる。これらのブレンドされた添加剤を表面
に有するトナーは、その全記載が参照文として本明細書
に含まれるものとする米国特許第３，５９０，０００号
、第３，７２０，６１７号、第３，９００，５８８号及
び第３，９８３，０４５号のような先行技術中に記載さ
れている。一般に、１つの実施態様に於て、シリカはト
ナーの約０．１〜２重量％、好ましくは約０．３重量％
の量で存在し、ステアリン酸塩はトナーの約０．１〜約
２重量％、好ましくは約０．３重量％の量で存在する。これら２種の外部添加剤の量を変えることによってトナ
ーの電荷レベル及び導電率を調節することができる。例
えば、シリカ量の増加は、一般に、負方向で摩擦帯電電
荷を調節し、新しいトナーがキャリヤと接触した後摩擦
帯電的に帯電されるようになるための所要時間量の目安
である混合時間を改良する。さらに、ステアリン酸塩の
増加は混合時間を改良し、現像剤組成物をより導電性に
し、正方向で摩擦帯電電荷を調節しかつ不感湿性を改良
する。

【００２６】本発明の方法のために選ばれる現像剤組成
物は、一般に、種々の有効量のキャリヤとトナーとを含
む。一般に、約０．５〜約５重量％のトナーと約９５〜
約９９．５重量％のキャリヤとを混合して現像剤を調合
する。トナー対キャリヤの比は変わり得る。例えば、本
発明の方法のために用いられる画像形成装置は約５５重
量％のトナーと約４５重量％のキャリヤとを含むカラー
現像剤で補充されることができる。カラートナーの摩擦
帯電電荷は、一般に、約−１０〜約−３０、好ましくは
約−１５〜約−２０マイクロクーロン／ｇであるが、値
はこの範囲外であることもできる。カラートナーの粒径
は、一般に、体積平均直径が約７〜約２０μｍ、好まし
くは体積平均直径が約１３μｍであるが、値はこの範囲
外であることができる。

【００２７】本発明の黒色正帯電トナーは、少なくとも
約８０％の重合体連鎖が１連鎖末端でヒドロキシル基で
末端封鎖されている完全飽和炭化水素主鎖を含む鎖状重
合体アルコールを外部添加剤として随意に含むこともで
きる。鎖状重合体アルコールは一般式ＣＨ３（ＣＨ２）
ｎ　ＣＨ２　ＯＨ（ここでｎは約３０〜約３００、好ま
しくは約３０〜約５０の数である）のアルコールである
（その全記載の参照文として本明細書に含まれるものと
する米国特許第４，８８３，７３６号参照）。このタイ
プの鎖状重合体アルコールは、一般に、Ｐｅｔｒｏｌｉ
ｔｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　ＣｏｍｐａｎｙからＵｎ
ｉｌｉｎＴＭとして市販されている。鎖状重合体アルコ
ールは、一般に、トナーの約０．１〜約１重量％の量で
存在する。

【００２８】本発明の黒色現像剤組成物は、１つの実施
態様に於て、約１〜約５重量％のトナーと約９５〜約９
９重量％のキャリヤとを含む。トナー対キャリヤの比は
変わることができる。例えば、本発明の方法のために用
いられる画像形成装置は約６５重量％のトナーと約３５
重量％のキャリヤとを含むカラー現像剤で補充されるこ
とができる。黒色トナーの摩擦帯電電荷は、一般に約＋
１０〜約＋３０、好ましくは約＋１３〜約１８マイクロ
クーロン／ｇであるが、値はこの範囲外であってもよい
。黒色トナーの粒径は、一般に体積平均直径が約８〜約
１３μｍ、好ましくは体積平均直径が約１１μｍである
が、本発明の目的が達成されるならば、値はこの範囲外
であってもよい。本発明のキャリヤ粒子のコーティング
は、コーティング物質の乾燥粉体をキャリヤ粒子の表面
へ適用し、かつ熱によってコアへ融着させる粉体コーテ
ィング；コーティング物質を溶媒に溶解し、得られた溶
液をタンブリングによってキャリヤ表面へ適用する溶液
コーティング、あるいはキャリヤ粒子を空気流で空中へ
吹き出し、コーティング物質と溶媒とを含む霧化溶液を
、約１〜約５、好ましくは約１〜約３重量％の所望のコ
ーティング重量が得られるまで空中キャリヤ粒子上へ反
覆して吹き付ける流動床コーティングのような任意の適
当な方法で行うことができる。

【００２９】本発明のトナーは、樹脂、顔料、及び電荷
制御添加剤をドライブレンディングし、この混合物を押
出機に入れ、混合物を溶融かつ混合し、押出し、かつ押
出されたものをペレット形にすることを含む連続方法で
ある押出しのような方法で製造される。ペレットをグラ
インディング又はジェット粉砕によって粒径をさらに減
少させ、次に粒子径によって分級する。本発明の１つの
実施態様に於ては、約１０〜約２５、好ましくは１０〜
約１５μｍの平均粒径を有するトナー組成物を調合する
ことができる。次に、鎖状重合体アルコール、シリカ、
又はステアリン酸亜鉛のような外部添加剤を、粉体ブレ
ンダー中で、分級されたトナーとブレンディングする。次に、トナーとキャリヤとを、一般に約０．５〜約５重
量％のトナーと約９５〜約９９．５重量％のキャリヤと
の量で混合することによって、本発明の現像剤が得られ
る。例えばバンバリー中で成分を溶融混合し、次に冷却し、
摩砕しかつ分級することを含む、他の既知のトナー製造
法を用いることもできる。微粉化は高速空気が用いられ
る通常の方法を用いて達成される。分級は既知のＤｏｎ
ａｌｄｓｏｎ粒径分離技術で達成される。篩別、微粉化
（分級を含む）は、実施態様に於て、Ｃｏｕｌｔｅｒ　
　Ｃｏｕｎｔｅｒ法で測定するとき平均粒径が９．０〜
１２．０μｍのトナー粒子を可能にする。

【００３０】

【実施例１】押出機ＺＳＫ−５３中で、次のようにして
黒色現像剤組成物を製造した。９２重量部のスチレン−
ｎ−ブチルメタクリレート樹脂、Ｃａｂｏｔ　　Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎから得られたＲｅｇａｌ３３０（登録
商標）カーボンブラック６重量部及びＨｅｘｅｌ　　Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られた電荷増強用添加剤塩
化セチルピリジニウム２重量部を、ダイを１３０〜１４
５℃の温度に保ちかつバレル温度を約８０〜約１００℃
の範囲にして押出した後、通常の空気微粉化を用いるＡ
ＦＧフリンジャー（ｆｒｉｎｇｅｒ）を用いて微粉化し
、通常の粒径分離技術を用いる既知のクラシマット（ｃ
ｌａｓｓｉｍａｔ）を用いる通常の空気分級を行って、
Ｃｏｕｌｔｅｒ　　Ｃｏｕｎｔｅｒ法で測定するとき体
積平均粒径が９〜１２μｍのトナー粒子を得た。次に、
Ｈｏｅｇａｎｏｅｓ　　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されて
いる約７５〜約１５０μｍの粒子直径範囲を有するＨａ
ｅｇａｎｏｅｓ　　Ａｎｃｈｏｒ　　Ｓｔｅｅｌコアを
、Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ　　Ｐａｔｒｏｌｅｕｍ　　Ｃ
ｏｍｐａｎｙからＯＸＹ４６１として市販されているク
ロロトリフルオロエチレン−塩化ビニル共重合体８０重
量％中に均一に分散されたＣａｂｏｔＣｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎから市販されているＶｕｌｃａｎカーボンブラッ
ク２０重量％を含むコーティング０．４重量部で、メチ
ルエチルケトン溶媒中２０〜６０％固形分濃度で溶液コ
ーティングすることによってキャリヤ粒子を製造した。次に：被覆キャリヤ粒子９７．５重量部をトナー２．５
重量部とＬｏｄｉｇｅブレンダー中で約１０分間ブレン
ディングすることによって黒色現像剤を製造した。得ら
れた現像剤中で、トナーは既知のＦａｒａｄａｙＣａｇ
ｅ装置で測定するとき＋１８マイクロクーロン／ｇの摩
擦帯電電荷を示し、かつキャリヤは本明細書中で示した
セル試験法で測定するとき６．６×１０−１０　（Ω・
ｃｍ）−１の導電率を示した。上で製造したトナーと同
じ成分で構成される実質的に帯電されてない追加トナー
の混合時間は既知の電荷スペクトログラフで測定すると
き３０秒未満であった。

【００３１】

【実施例２】下記のようにして青色の現像剤組成物を製
造した。ダイを１３０〜１４５℃の温度に保ちかつバレ
ル温度を約８０〜約１００℃の範囲にした押出機ＺＳＫ
−５３中で、９２．５重量％のスチレンブタジエン（８
９／１１）、顔料ＰＶ　　Ｆａｓｔ　　Ｂｌｕｅ６．０
重量％、負電荷を与えるための負顔料としてのＮｅｏｐ
ｅｎＢｌｕｅ顔料　　１重量％及びトナーへの電荷制御
剤としてのＤＤＡＭＳ０．５重量％を溶融混合した後、
ＡＦＧミル中での微粉化及びｃｌａｓｓｉｍａｔ中での
空気分級によって、体積平均直径が１１．５μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子を、次に、Ｌｏｄｉｇｅブレンダー中で
、０．３重量％のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７２
及び０．３重量％のステアリン酸亜鉛とトナー表面上へ
ブレンディングした。次に、Ｈｏｅｇａｎｏｅｓ　　Ｃ
ｏｍｐａｎｙから市販されている約７５〜約１５０μｍ
の粒子直径範囲を有するＨｏｅｇａｎｏｅｓ　　Ａｎｃ
ｈｏｒＳｔｅｅｌコアを、ポリメチルメタクリレート８
０重量部中に均一に分散したＣａｂｏｔ　　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎから市販されているＶｕｌｃａｎカーボン
ブラック２０重量部を含むコーティング１重量部でトル
エン溶媒から溶液コーティングすることによってキャリ
ヤ粒子を製造した。次に、被覆キャリヤ粒子９７．５重
量部を青色トナー２．５重量部と、Ｌｏｄｉｇｅブレン
ダー中で１０分間ブレンディングして、既知のＦａｒａ
ｄａｙ　　Ｃａｇｅ装置で測定するとき−１９．７マイ
クロクーロン／ｇの摩擦帯電電荷を示すトナーと本明細
書中で示したＧｕｔｍｅｎ　　Ｃｅｌｌ法で測定すると
き１．５×１０−１０　（Ω・ｃｍ）−１のキャリヤ導
電率とを有する現像剤をもたらすことによって青色現像
剤を製造した。上記製造トナーと同じ成分で構成される
、実質的に電荷が無い追加の新鮮な新しいトナーの混合
時間は既知の電荷スペクトログラフで測定するとき３０
秒未満であった。

【００３２】上記青色現像剤５０重量％と実施例１の黒
色現像剤５０重量％とを、その全記載が参照文として本
明細書に含まれるものとする米国特許第４，０７８，９
２９号の方法に従って３レベル像を生成しかつ現像する
ために装備された画像形成デバイス中へ組み込んだ。こ
の画像形成部材上に３レベル潜像を形成させ、−１００
ボルトの低電位領域を青色現像剤で現像した後、−７５
０ボルトの高電位領域を黒色現像剤で現像し、次にこの
２色画像を紙へ転写し、画像を紙へ加熱溶融定着させた
。形成された画像は優れたコピー品質を示し、４００，
０００回の画像形成サイクルに対して背景付着は実質的
になかった。又、上記トナーは安定な摩擦帯電特性を示
した。すなわち相対湿度２０〜約８０％の環境室中で、約２５
℃から試験終了時に於ける約７０℃までの温度に於て作
動する３レベルゼログラフィー画像形成試験装置で４０
０，０００回の画像形成サイクルの間摩擦帯電特性は比
較的一定のまゝであった。

【００３３】他のカラー及び黒色トナー及び現像剤を実
施例１及び２の方法を繰返すことによって製造したが、
その全記載が参照文として本明細書に含まれるものとす
る米国特許第４，０７８，８２９号の方法に従って３レ
ベル像の生成及び現像のためにこれらのトナーを用いた
ときほぼ同様な結果を得た。かくして、例えば、スチレ
ン９１重量％とブタジエン９重量％とのスチレンブタジ
エン共重合体９１．５重量％、ＢＡＳＦ　　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎから市販されているＮｅｏｐｅｎ　　Ｂｌ
ｕｅ７重量％、及びＳｕｄａｎ　　Ｂｌｕｅ　　ＯＳ１
．５重量％をバンバリー中で溶融混合することによって
シアントナーを製造した。次に、実施例２と同じキャリ
ヤを用いて実施例２の方法を繰返すことによって現像剤
を製造した所、トナー上−３．８マイクロクーロン／ｇ
の電荷が得られ、上記成分で構成される帯電されていな
い追加トナーの混合時間は４５秒であった。Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　　Ｈｏｅｃｈｓｔから市販されているＮｏｖａ
ｐｅｒｍ　　Ｙｅｌｌｏｗ　　ＦＧＬ　　５重量％を用
いた以外は上記方法を繰返して黄色現像剤を製造し、現
像剤の製造後、トナーは−３７マイクロクーロン／ｇの
摩擦帯電電荷を有しかつ帯電されてないトナーの混合時
間は電荷スペクトログラフで測定するとき２分であった
。さらに、Ｇｏｏｄｙｅａｒ　　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
ｍｐａｎｙから市販されているスチレンブタジエン樹脂
、Ｐｌｉｏｔｏｎｅ樹脂９０重量％、ＰＶ　　Ｆａｓｔ
　　Ｂｌｕｅ７重量％及び３重量％のＢｏｎｔｒｏｎ　
　Ｅ−８８を用いる以外は上記の方法を繰返すことによ
って青色トナーを製造し、そのトナー表面上に、０．３
重量％のＡｅｒｏｓｉｌ　　Ｒ９７２（登録商標）と０
．３重量％のステアリン酸亜鉛とを、表面成分を製造さ
れたトナーと混合することによってブレンディングした
。実施例２の方法を繰返すことによって現像剤を製造し
、この現像剤を米国特許第４，０７８，９２９号中に記
載されている３レベル画像形成方法のために用いた所、
ほぼ同様な結果が得られた。

【００３４】本発明の方法のためには、例えば約１０〜
約９０重量％の第１現像剤と約９０〜約１０重量％の第
２現像剤、好ましくは本発明の１つの実施態様に於て約
４０〜６０重量％の第１カラー現像剤と６０〜４０重量
％の第２黒色現像剤を含む、種々の有効量の第１現像剤
と第２現像剤を用いることができる。本明細書中で特に
挙げなかった他の量は、例えばトナー及び現像剤のため
に用いられる特定の成分を含む数多くの因子などによっ
て用いることが可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）画像形成装置中の画像形成部材を帯
電させる工程、（２）該部材上に高、中及び低電位の領
域を含む潜像を生成する工程、（３）樹脂、正帯電カラ
ー顔料及び負帯電カラー顔料で構成される第１負帯電ト
ナーと第１キャリヤとを含む第１現像剤で低電位領域を
現像する工程、（４）樹脂、顔料及び正帯電トナーを可
能にする電荷増強用添加剤で構成される第２トナーと第
２キャリヤとを含む第２現像剤で高電位領域を現像する
工程、（５）得られた現像された画像を基体へ転写する
工程、及び（６）画像を基体へ定着させる工程を含む画
像形成方法。
【請求項２】　　正顔料がＰＶファストブルー（Ｆａｓ
ｔ　　Ｂｌｕｅ）であり、かつ負顔料がネオペンブルー
（Ｎｅｏｐｅｎ　　Ｂｌｕｅ）である請求項１記載の方
法。
【請求項３】　　正顔料が約０．５〜約１０重量％の量
で存在し、かつ次に負顔料が約０．５〜約１．０重量％
の量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項４】（１）画像形成装置中の画像形成部材を帯
電させる工程、（２）該部材上に高、中及び低電位の領
域を含む潜像を生成する工程、（３）ポリエステル、ス
チレン−ブタジエン重合体、スチレン−アクリレート重
合体、スチレン−メタクリレート重合体及びこれらの混
合物からなる群から選ばれる第１樹脂；第１青色顔料；
電荷増強用添加剤；コロイド状シリカ表面外部添加剤及
び金属塩又は脂肪酸金属塩を含む外部表面添加剤を含む
着色された第１トナーと；メチルターポリマー、ポリメ
チルメタクリレート、及び約３５〜６５重量％のポリメ
チルメタクリレートと約３５〜約６５重量％のクロロト
リフルオロエチレン−塩化ビニル共重合体とのブレンド
からなる群から選ばれるコーティングであってコーティ
ング重量の０．１〜約４０重量％の導電性粒子を含むコ
ーティング及びコアを含む第１キャリヤとを含む現像剤
で低電位領域を現像する工程、（４）次に、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン重合体、スチレン−アクリレ
ート重合体、スチレン−メタクリレート重合体及びこれ
らの混合物からなる群から選ばれる第２樹脂；黒色顔料
；及び電荷増強用添加剤を含む黒色第２トナーと；０．
１〜約４０重量％の導電性粒子を含むクロロトリフルオ
ロエチレン−塩化ビニル共重合体、ポリ弗化ビニル及び
ポリ塩化ビニルからなる群から選ばれるコーティング及
びコアを含む第２キャリヤとを含む現像剤で高電位領域
を現像する工程、（５）現像された２色画像を基体へ転
写する工程、及び（６）該画像を基体へ定着させる工程
を含む２色画像の形成方法。