JPH04233904A - 水性ポリマー分散液 - Google Patents
水性ポリマー分散液Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化されたモノ
マー１０〜１００重量％を含有するモノマー混合物を水
性媒体中でラジカル乳化重合により重合させ、生じた水
性ポリマー分散液の水性相のｐＨをアンモニアおよび第
一および第二アミンとは異る塩基の添加により５〜１０
に調整し、グリセロール、ピバル酸、パラアルデヒド、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ベンゾフェ
ノン、アルキル置換ベンゾフェノン、チオ硫酸およびそ
の塩およびシウ酸とその塩を含むグループからの選択さ
れる１つ以上の作用物質をモノマー混合物に対して０．
００５〜１重量％を加える、その際塩基ならびにまた少
なくとも１種の作用物質の添加は乳化重合の前、間およ
び／または後に行うことができることにより得られる水
性ポリマー分散液に関する。
マー１０〜１００重量％を含有するモノマー混合物を水
性媒体中でラジカル乳化重合により重合させ、生じた水
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に調整し、グリセロール、ピバル酸、パラアルデヒド、
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ノン、アルキル置換ベンゾフェノン、チオ硫酸およびそ
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００５〜１重量％を加える、その際塩基ならびにまた少
なくとも１種の作用物質の添加は乳化重合の前、間およ
び／または後に行うことができることにより得られる水
性ポリマー分散液に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化モノマーをポリマーに組込ん
だ水性ポリマー分散液はバインダーとして、特に防火が
重要の場合にはそれから構成されたフィルムは引火の傾
向が少いので多彩の用途がある。
だ水性ポリマー分散液はバインダーとして、特に防火が
重要の場合にはそれから構成されたフィルムは引火の傾
向が少いので多彩の用途がある。
【０００３】塩基性補助剤なしで調製される水性ポリマ
ー分散液の水性相は通常、多くの用途に不利であるｐＨ
＜５を有し、それ故一般にそのｐＨを塩基を加えて増加
することは公知である。
ー分散液の水性相は通常、多くの用途に不利であるｐＨ
＜５を有し、それ故一般にそのｐＨを塩基を加えて増加
することは公知である。
【０００４】西ドイツ特許公開第２２４６４９９号明細
書は、塩化ビニルおよび／または塩化ビニリデンをポリ
マーに組込んだ本来白色の分散液は塩基の添加で褐色に
なることおよびこの変化は少なくとも１種のエポキシド
の少量を添加することにより基本的に抑制することがで
きることを開示している。しかしながらエポキシドのこ
の添加の欠点はこれらがまた水性分散液中のポリマーの
架橋を引き起すことである。
書は、塩化ビニルおよび／または塩化ビニリデンをポリ
マーに組込んだ本来白色の分散液は塩基の添加で褐色に
なることおよびこの変化は少なくとも１種のエポキシド
の少量を添加することにより基本的に抑制することがで
きることを開示している。しかしながらエポキシドのこ
の添加の欠点はこれらがまた水性分散液中のポリマーの
架橋を引き起すことである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、ポリマーに組込まれたハロゲン化モノマーを有し、
そのｐＨが塩基の添加で５〜１０に調整され、それらか
ら構成されるフィルムと同様にエポキシドでない作用物
質の添加によって長期保存後も実質的に変色を示すこと
がない水性ポリマー分散液を提供することであった。
は、ポリマーに組込まれたハロゲン化モノマーを有し、
そのｐＨが塩基の添加で５〜１０に調整され、それらか
ら構成されるフィルムと同様にエポキシドでない作用物
質の添加によって長期保存後も実質的に変色を示すこと
がない水性ポリマー分散液を提供することであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題は、冒頭に定義
した水性分散液により解決される。特に有利に加えられ
る作用物質はチオ硫酸またはその塩、特にアルカリ金属
チオ硫酸塩である。
した水性分散液により解決される。特に有利に加えられ
る作用物質はチオ硫酸またはその塩、特にアルカリ金属
チオ硫酸塩である。
【０００７】有利なハロゲン化モノマーは、臭化ビニル
、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンで、これのうち塩化
ビニルおよび塩化ビニリデンが特に有利である。適当な
コモノマーの例は炭素原子数１〜１０を有する脂肪族ア
ルコールとアクリル酸またはメタアクリル酸のエステル
で、有利なエステルはメチル、エチル、イソプロピル、
ｎ−、イソ−およびｔ−ブチル、ｎ−ヘキシルおよび２
−エチルヘキシルエステルである。さらに適しているコ
モノマーはアクリル酸およびメタアクリル酸のようなα
，β二重結合を有するカルボン酸、ビニルアセテートお
よびビニルプロピオネートのような低級アルカンカルボ
ン酸、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのよ
うなα，β二重結合を有する低級カルボン酸のニトリル
、およびこれらの酸のアミド、低級多価アルコールでの
アクリルまたはメタクリルエステル、不飽和スルホンお
よびホスホン酸、しかしまた、例えばエチレン、プロペ
ンおよびブタジエンのような低級のモノまたはポリ不飽
和炭化水素である。有利には重合すべきモノマーの総重
量の２０〜９０％はハロゲン化モノマーを含有する。
、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンで、これのうち塩化
ビニルおよび塩化ビニリデンが特に有利である。適当な
コモノマーの例は炭素原子数１〜１０を有する脂肪族ア
ルコールとアクリル酸またはメタアクリル酸のエステル
で、有利なエステルはメチル、エチル、イソプロピル、
ｎ−、イソ−およびｔ−ブチル、ｎ−ヘキシルおよび２
−エチルヘキシルエステルである。さらに適しているコ
モノマーはアクリル酸およびメタアクリル酸のようなα
，β二重結合を有するカルボン酸、ビニルアセテートお
よびビニルプロピオネートのような低級アルカンカルボ
ン酸、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのよ
うなα，β二重結合を有する低級カルボン酸のニトリル
、およびこれらの酸のアミド、低級多価アルコールでの
アクリルまたはメタクリルエステル、不飽和スルホンお
よびホスホン酸、しかしまた、例えばエチレン、プロペ
ンおよびブタジエンのような低級のモノまたはポリ不飽
和炭化水素である。有利には重合すべきモノマーの総重
量の２０〜９０％はハロゲン化モノマーを含有する。
【０００８】特に適している重合開始剤はペルオキソ二
硫酸ナトリウム、−カリウムまたは−アンモニウムのよ
うな無機過酸化物である。また適しているのは２，２′
−アゾビイソブチロニトリルのようなアゾ化合物および
ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルピバレート
のような有機過酸化物またはｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドのようなヒドロペルオキシドならびに少なくとも１
種の有機還元剤および少なくとも１種の過酸化物および
／またはヒドロペルオキシドからなる併用系、例えばｔ
−ブチルヒドロペルオキシドおよびヒドロオキシメタン
スルフィン酸ナトリウム、および重合媒体に溶けその金
属成分に多原子価の状態で生じ得る金属化合物の少量を
付加的に含む併用系、例えばアスコロビン酸／硫酸鉄（
ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウムで該アスコロビン
酸はしばしばヒドロオキシメタンスルフィン酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、二亜硫酸ナトリウムまたはメタ
重亜硫酸ナトリウムで置換えられる。
硫酸ナトリウム、−カリウムまたは−アンモニウムのよ
うな無機過酸化物である。また適しているのは２，２′
−アゾビイソブチロニトリルのようなアゾ化合物および
ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルピバレート
のような有機過酸化物またはｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドのようなヒドロペルオキシドならびに少なくとも１
種の有機還元剤および少なくとも１種の過酸化物および
／またはヒドロペルオキシドからなる併用系、例えばｔ
−ブチルヒドロペルオキシドおよびヒドロオキシメタン
スルフィン酸ナトリウム、および重合媒体に溶けその金
属成分に多原子価の状態で生じ得る金属化合物の少量を
付加的に含む併用系、例えばアスコロビン酸／硫酸鉄（
ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウムで該アスコロビン
酸はしばしばヒドロオキシメタンスルフィン酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、二亜硫酸ナトリウムまたはメタ
重亜硫酸ナトリウムで置換えられる。
【０００９】乳化重合のために使用する重合開始剤の量
は有利には低く押えかつ通常はモノマーに対して０．０
５〜１重量％有利には０．１〜０．３重量％である。１
０重量％以下の量は好ましくない。
は有利には低く押えかつ通常はモノマーに対して０．０
５〜１重量％有利には０．１〜０．３重量％である。１
０重量％以下の量は好ましくない。
【００１０】使うことのできる乳化剤は陰イオン性、陽
イオン性または非イオン性ならびにそれらの適当な混合
物である。これらは通常重合すべきモノマーの総重量に
対して０．０５〜１０％の量で使用する。特に有利であ
るのは非イオン性および陰イオン性乳化剤およびその混
合物を使用することである。
イオン性または非イオン性ならびにそれらの適当な混合
物である。これらは通常重合すべきモノマーの総重量に
対して０．０５〜１０％の量で使用する。特に有利であ
るのは非イオン性および陰イオン性乳化剤およびその混
合物を使用することである。
【００１１】有利に使用される非イオン性乳化剤は、エ
トオキシル化アルコール（ＥＯ価度：２〜１００、Ｃ８
〜Ｃ３６−アルキル）、１〜４個のオレフィン二重結合
を含むエトオキシル化のアルコール（ＥＯ価度：２〜１
００、Ｃ８〜Ｃ３６鎖）、エトオキシル化モノ−、ジ−
またはトリ−アルキルフェノールまたはナフトール（Ｅ
Ｏ価度：２〜１００、Ｃ４〜Ｃ３６−アルキル）、エト
オキシル化脂肪族モノカルボン酸（ＥＯ価度：６〜５０
、Ｃ８〜Ｃ２４−アルキル）および１〜４のオレフィン
二重結合を含むエトオキシル化モノカルボン酸（ＥＯ価
度：６〜５０、Ｃ８〜Ｃ２４−アルキル）である。
トオキシル化アルコール（ＥＯ価度：２〜１００、Ｃ８
〜Ｃ３６−アルキル）、１〜４個のオレフィン二重結合
を含むエトオキシル化のアルコール（ＥＯ価度：２〜１
００、Ｃ８〜Ｃ３６鎖）、エトオキシル化モノ−、ジ−
またはトリ−アルキルフェノールまたはナフトール（Ｅ
Ｏ価度：２〜１００、Ｃ４〜Ｃ３６−アルキル）、エト
オキシル化脂肪族モノカルボン酸（ＥＯ価度：６〜５０
、Ｃ８〜Ｃ２４−アルキル）および１〜４のオレフィン
二重結合を含むエトオキシル化モノカルボン酸（ＥＯ価
度：６〜５０、Ｃ８〜Ｃ２４−アルキル）である。
【００１２】有利に使用される陰イオン性乳化剤は、６
〜１８個の炭素原子を含むアルコール、６〜１８個の炭
素原子および１〜４個のオレフィン二重結合、エトオキ
シル化アルカノール（ＥＯ価：４〜３０、Ｃ１２〜Ｃ１
８−アルキル）、１〜４個のオレフィン二重結合を含む
エトオキシル化アルコール（ＥＯ価：４〜３０、Ｃ１２
〜Ｃ１８アルキル）およびエトキシル化アルキルフェノ
ール（ＥＯ価：４〜３０、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル）の硫
酸化誘導体のアルカリ金属およびアンモニウム塩、飽和
および不飽和カルボン酸（Ｃ８〜Ｃ２５鎖）のアルカリ
金属およびアンモニウム塩、１２〜１８個の炭素原子を
含むアルキルスルホン酸のアルカリ金属およびアンモニ
ウム塩、およびアルキルアリールスルホン酸（Ｃ１０〜
Ｃ１８−アルキル）および炭素原子４〜１８個を含むア
ルコールでのスルホコハク酸のエステルの相応する塩で
ある。
〜１８個の炭素原子を含むアルコール、６〜１８個の炭
素原子および１〜４個のオレフィン二重結合、エトオキ
シル化アルカノール（ＥＯ価：４〜３０、Ｃ１２〜Ｃ１
８−アルキル）、１〜４個のオレフィン二重結合を含む
エトオキシル化アルコール（ＥＯ価：４〜３０、Ｃ１２
〜Ｃ１８アルキル）およびエトキシル化アルキルフェノ
ール（ＥＯ価：４〜３０、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル）の硫
酸化誘導体のアルカリ金属およびアンモニウム塩、飽和
および不飽和カルボン酸（Ｃ８〜Ｃ２５鎖）のアルカリ
金属およびアンモニウム塩、１２〜１８個の炭素原子を
含むアルキルスルホン酸のアルカリ金属およびアンモニ
ウム塩、およびアルキルアリールスルホン酸（Ｃ１０〜
Ｃ１８−アルキル）および炭素原子４〜１８個を含むア
ルコールでのスルホコハク酸のエステルの相応する塩で
ある。
【００１３】また乳化重合で乳化剤と共に表面活性物質
として保護コロイドを使用することもできる。適する保
護コロイドの例はポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、セルロース誘導体、ポリアクリルイミド、ポ
リメタアクリルアミド、ポリカルボン酸またはそれらの
アルカリ金属またはアンモニウム塩のような高分子化合
物である。また乳化重合で分子量を制御する物質を使用
することもできる。
として保護コロイドを使用することもできる。適する保
護コロイドの例はポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、セルロース誘導体、ポリアクリルイミド、ポ
リメタアクリルアミド、ポリカルボン酸またはそれらの
アルカリ金属またはアンモニウム塩のような高分子化合
物である。また乳化重合で分子量を制御する物質を使用
することもできる。
【００１４】乳化重合は通常３０〜９０℃で行うことが
できる。しかしながら、特に変色のない本発明による分
散液は重合を３０〜７０℃で行うときに得られる。重合
化媒体は水または水およびメタノールのようなそれと混
合し得る液体との混合物で構成することができるけれど
も、水だけを使用するのが有利である。重合はバッチ法
としてまたは段階的または勾配的手法を含む流入法で行
うことができる。流入法が有利で重合混合物の一部を容
器に導入し重合温度まで加熱し、それから残部を、１ま
たは若干はモノマーを純粋または乳化の形で含む別々に
分けた供給回分で連続的に、段階的にまたは濃度勾配を
重ねながら導入する。生じた水性ポリマー分散液の固体
成分は一般に５〜６０重量％である。
できる。しかしながら、特に変色のない本発明による分
散液は重合を３０〜７０℃で行うときに得られる。重合
化媒体は水または水およびメタノールのようなそれと混
合し得る液体との混合物で構成することができるけれど
も、水だけを使用するのが有利である。重合はバッチ法
としてまたは段階的または勾配的手法を含む流入法で行
うことができる。流入法が有利で重合混合物の一部を容
器に導入し重合温度まで加熱し、それから残部を、１ま
たは若干はモノマーを純粋または乳化の形で含む別々に
分けた供給回分で連続的に、段階的にまたは濃度勾配を
重ねながら導入する。生じた水性ポリマー分散液の固体
成分は一般に５〜６０重量％である。
【００１５】ｐＨを増加するための特に適した塩基は弱
酸の金属塩である。すなわちアルカリ金属酢酸塩、ギ酸
塩または炭酸塩、トリエチルアミンのような第三級アミ
ンであるが特にＫＯＨ、ＮａＯＨおよびＣａ（ＯＨ）２
のようなアルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物
、この中Ｃａ（ＯＨ）２は特に有利である。
酸の金属塩である。すなわちアルカリ金属酢酸塩、ギ酸
塩または炭酸塩、トリエチルアミンのような第三級アミ
ンであるが特にＫＯＨ、ＮａＯＨおよびＣａ（ＯＨ）２
のようなアルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物
、この中Ｃａ（ＯＨ）２は特に有利である。
【００１６】驚くべきことに、本発明による水性ポリマ
ー分散液およびそれから成形したフィルムの両者は基本
的に長期に及ぶ保存の後でも変色を示さない。
ー分散液およびそれから成形したフィルムの両者は基本
的に長期に及ぶ保存の後でも変色を示さない。
【００１７】
【実施例】例
ａ） 初期分散液Ｄ１〜Ｄ８の調製
Ｄ１：水２５ｋｇ、乳化剤０．０２ｋｇ、ペルオクソ二
硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ８）０．０３ｋｇおよび
硫酸鉄（ＩＩ）七水和物（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）０．
０００５ｋｇの混合物を５０°に加熱し供給混合物１の
５％および供給混合物２の５％を加え、該混合物を５０
℃で１５分間保持した。引き続いて、この温度を保持し
ている間に供給混合物１の残りの量および供給混合物２
の残りの量プラス供給混合物３を連続してかつ同時に３
．５ｈにわたって加えた。これに続いて、同様に５０℃
で、供給混合物４を３０分間および供給混合物５を１ｈ
にわたって連続的に導入した。それから７０重量％のｔ
−ブチルヒドロペルオキシドのアルコール水溶液０．１
２ｋｇおよび水０．３５ｋｇ中の乳化剤１ ０．０５
ｋｇの混合物を加え続いて室温で水０．３５ｋｇ中のヒ
ドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム０．１７ｋｇを
加えて再重合を行った。
硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ８）０．０３ｋｇおよび
硫酸鉄（ＩＩ）七水和物（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）０．
０００５ｋｇの混合物を５０°に加熱し供給混合物１の
５％および供給混合物２の５％を加え、該混合物を５０
℃で１５分間保持した。引き続いて、この温度を保持し
ている間に供給混合物１の残りの量および供給混合物２
の残りの量プラス供給混合物３を連続してかつ同時に３
．５ｈにわたって加えた。これに続いて、同様に５０℃
で、供給混合物４を３０分間および供給混合物５を１ｈ
にわたって連続的に導入した。それから７０重量％のｔ
−ブチルヒドロペルオキシドのアルコール水溶液０．１
２ｋｇおよび水０．３５ｋｇ中の乳化剤１ ０．０５
ｋｇの混合物を加え続いて室温で水０．３５ｋｇ中のヒ
ドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム０．１７ｋｇを
加えて再重合を行った。
【００１８】
供給混合物１：塩化ビニル
５５ｋｇ
ビニルプロピオネート
１０ｋｇ
ｎ−ブチルアクリレート
３５ｋｇ 乳化剤
ＩＩ １
．７ｋｇ 乳化剤
Ｉ
０．７８ｋｇ 水
４１ｋｇ 供給混合物２：ヒドロキシメタ
ンスルフィン酸ナトリウム
０．００３ｋｇ
酢酸ナトリウム
０．１２５ｋｇ
水
１４ｋｇ
供給混合物３：ペルオキソ二硫酸ナトリウム
０．１６２ｋｇ
水
１２ｋｇ 供給混合物４：ペル
オキソ二硫酸ナトリウム ０．０４８ｋ
ｇ 水
４ｋｇ 供給混合物５：ヒドロキシメタンスルフィン
酸ナトリウム
０．００１８ｋｇ
酢酸ナトリウム
０．０２７３ｋｇ
水
４ｋｇ 乳化剤Ｉ：エ
トオキシル化イソ−オクチルフェノール（ＥＯ価：５０
）の硫酸 化誘導体のナトリウ
ム塩 乳化剤ＩＩ：エトオキシル化イソ−オクチルフ
ェノール（ＥＯ価：５０） Ｄ２〜Ｄ４：Ｄ１のよう
であるが乳化重合を５０℃でなくそれぞれ６０、７０
および８０℃で行った。
５５ｋｇ
ビニルプロピオネート
１０ｋｇ
ｎ−ブチルアクリレート
３５ｋｇ 乳化剤
ＩＩ １
．７ｋｇ 乳化剤
Ｉ
０．７８ｋｇ 水
４１ｋｇ 供給混合物２：ヒドロキシメタ
ンスルフィン酸ナトリウム
０．００３ｋｇ
酢酸ナトリウム
０．１２５ｋｇ
水
１４ｋｇ
供給混合物３：ペルオキソ二硫酸ナトリウム
０．１６２ｋｇ
水
１２ｋｇ 供給混合物４：ペル
オキソ二硫酸ナトリウム ０．０４８ｋ
ｇ 水
４ｋｇ 供給混合物５：ヒドロキシメタンスルフィン
酸ナトリウム
０．００１８ｋｇ
酢酸ナトリウム
０．０２７３ｋｇ
水
４ｋｇ 乳化剤Ｉ：エ
トオキシル化イソ−オクチルフェノール（ＥＯ価：５０
）の硫酸 化誘導体のナトリウ
ム塩 乳化剤ＩＩ：エトオキシル化イソ−オクチルフ
ェノール（ＥＯ価：５０） Ｄ２〜Ｄ４：Ｄ１のよう
であるが乳化重合を５０℃でなくそれぞれ６０、７０
および８０℃で行った。
【００１９】Ｄ５〜Ｄ８：それぞれＤ１〜Ｄ４のようで
あるが、ペルオキソ二硫酸ナトリウムの量をそのつど５
０％だけ増加した。
あるが、ペルオキソ二硫酸ナトリウムの量をそのつど５
０％だけ増加した。
【００２０】ｂ） 分散液Ｄ１〜Ｄ８に塩基および物
質の添加および変色試験 分散液Ｄ１〜Ｄ８の水性相のｐＨをそれぞれアンモニア
、ＫＯＨ、ＮａＯＨおよびＣａ（ＯＨ）２を加えること
で８に増加した、それから水性分散液の固体成分に対し
て以下の物質０．１重量％を加えて変色を目視により評
価した：グリセロール、ピバル酸、パラアルデヒド、２
，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ベンゾフェノ
ン、シウ酸ナトリウムおよびチオ硫酸ナトリウム。
質の添加および変色試験 分散液Ｄ１〜Ｄ８の水性相のｐＨをそれぞれアンモニア
、ＫＯＨ、ＮａＯＨおよびＣａ（ＯＨ）２を加えること
で８に増加した、それから水性分散液の固体成分に対し
て以下の物質０．１重量％を加えて変色を目視により評
価した：グリセロール、ピバル酸、パラアルデヒド、２
，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ベンゾフェノ
ン、シウ酸ナトリウムおよびチオ硫酸ナトリウム。
【００２１】アンモニアを使用したときははっきりした
黄色があったが一方ＫＯＨおよびＮａＯＨを使用したと
きはかすかに黄ばんだ色合いのみでありＣａ（ＯＨ）２
を使用したときは変色がなかった。Ｃａ（ＯＨ）２およ
びチオ硫酸ナトリウムを含有する分散液により純白を示
した。それから該分散体からフィルムを成形し、５０℃
で１４日間炉の中に保存しそれから再び変色を目視によ
り評価した。その結果は液状の結果に相応した。
黄色があったが一方ＫＯＨおよびＮａＯＨを使用したと
きはかすかに黄ばんだ色合いのみでありＣａ（ＯＨ）２
を使用したときは変色がなかった。Ｃａ（ＯＨ）２およ
びチオ硫酸ナトリウムを含有する分散液により純白を示
した。それから該分散体からフィルムを成形し、５０℃
で１４日間炉の中に保存しそれから再び変色を目視によ
り評価した。その結果は液状の結果に相応した。
Claims (1)
- 【請求項１】 ハロゲン化されたモノマー１０〜１０
０重量％を含有するモノマー混合物を水性媒体中でラジ
カル乳化重合により重合させ、生じた水性ポリマー分散
液の水性相のｐＨをアンモニアおよび第一および第二ア
ミンとは異る塩基の添加により５〜１０に調整し、グリ
セロール、ピバル酸、パラアルデヒド、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、ベンゾフェノン、アルキル
置換ベンゾフェノン、チオ硫酸およびその塩およびシウ
酸とその塩を含むグループからの選択される１つ以上の
作用物質をモノマー混合物に対して０．００５〜１重量
％を加える、その際塩基ならびにまた少なくとも１種の
作用物質の添加は乳化重合の前、間および／または後に
行うことができることにより得られる水性ポリマー分散
液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4024150.5 | 1990-07-30 | ||
| DE4024150A DE4024150A1 (de) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | Waessrige polymerisatdispersionen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04233904A true JPH04233904A (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=6411298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3187984A Withdrawn JPH04233904A (ja) | 1990-07-30 | 1991-07-29 | 水性ポリマー分散液 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5721312A (ja) |
| EP (1) | EP0469397B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04233904A (ja) |
| AU (1) | AU636994B2 (ja) |
| CA (1) | CA2047153A1 (ja) |
| DE (2) | DE4024150A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE4124819A1 (de) * | 1991-07-26 | 1993-01-28 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
| DE4124817A1 (de) * | 1991-07-26 | 1993-01-28 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
| WO2002062854A1 (fr) * | 2001-02-02 | 2002-08-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Procede de production de polymere de chlorure de vinyle |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB573369A (en) * | 1941-11-04 | 1945-11-19 | Reginald George Robert Bacon | Production of polymeric materials |
| US3862066A (en) * | 1971-05-26 | 1975-01-21 | Universal Pvc Resins | Method for making rigid vinyl chloride polymer compounds |
| DE2246499A1 (de) * | 1972-09-22 | 1974-04-04 | Hoechst Ag | Stabilisierte waessrige polymerisatdispersionen mit einpolymerisiertem vinylchlorid und/oder vinylidenchlorid im polymerisatanteil |
| US4098978A (en) * | 1975-11-12 | 1978-07-04 | The B. F. Goodrich Company | Process for emulsion polymerization of vinylidene halides and product thereof |
| AU509554B2 (en) * | 1976-07-21 | 1980-05-15 | Ici Australia Limited | Coating composition and process to retard buildup during vinyl halide formation |
| JPS5322585A (en) * | 1976-08-13 | 1978-03-02 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Removal of vinyl chloride monomer |
| LU75733A1 (ja) * | 1976-09-06 | 1978-04-27 | ||
| DE2653256C2 (de) * | 1976-11-24 | 1983-02-17 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Senkung des Restmonomerengehaltes von Vinylchlorid-Polymerisaten |
| DE3571992D1 (en) * | 1984-04-17 | 1989-09-07 | Ici Plc | Treatment of aqueous suspensions of vinyl chloride polymers |
| JPS6259656A (ja) * | 1985-09-11 | 1987-03-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 農業用塩化ビニル樹脂フイルム |
| DE4024154A1 (de) * | 1990-07-30 | 1992-02-06 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
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1990
- 1990-07-30 DE DE4024150A patent/DE4024150A1/de not_active Withdrawn
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1991
- 1991-07-16 CA CA002047153A patent/CA2047153A1/en not_active Abandoned
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