JPH04230656A - チオ酪酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、４−クロロ−４，４−
ジフルオロチオ酪酸の新規誘導体、それらの製造のため
の方法および中間体、上記化合物を含む有害生物防除剤
、および有害生物防除における上記化合物の使用方法に
関する。 【０００２】 【課題を解決するための手段】本発明による４−クロロ
−４，４−ジフルオロチオ酪酸誘導体は次式Ｉ：【化４
】 （式中、Ｒ１　とＲ２　は互いに独立して、水素原子、
炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１
ないし４のハロゲノアルキル基を表し、そしてＲ３　は
水素原子または有機基を表す。）で表される。 【０００３】ポリハロゲン化した塩化ブチリルの部類は
Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ　　６３，Ｐ１９４７−
１９５７（１９８０）で示されるピレスロイドハロケト
ン類への中間体のとして文献から公知である。 【０００４】Ｒ３　の定義の中で記述されている有機基
は４−クロロ−４，４−ジフルオロチオ酪酸誘導体のカ
ルボニル基に対してメルカプタンの形態で結合すること
ができるいくつかの所望する有機基である。これは炭素
原子と結合しているこの有機基にメルカプタン官能性を
もたらす。そのため基Ｒ３　は好ましくは炭素原子を経
由して−ＣＯ−Ｓ−基と結合している。例として代表的
なＲ３　はそのおのおのが置換されたまたは非置換の、
炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３な
いし６のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１０の
アルケニル基、ベンジル基またはアリール基で表す。Ｒ
３　は好ましくは本発明の及ぶ範囲で炭素原子数１ない
し２０のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロア
ルキル基、炭素原子数３ないし１０のアルケニル基、ア
リール基、炭素原子数３ないし１０のハロゲノアルケニ
ル基；ハロゲン原子で置換された炭素原子数３ないし６
のシクロアルキル基；ハロゲン原子、炭素原子数１ない
し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲノア
ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素
原子数１ないし４のハロゲノアルコキシ基、炭素原子数
１ないし６のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１な
いし４のアルキルチオ基またはニトロ基で置換されたア
リール基；またはハロゲン原子、ジ−炭素原子数１ない
し４のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭
素原子数１ないし２０のアルコキシカルボニル基、炭素
原子数３ないし７のシクロアルコキシカルボニル基、炭
素原子数１ないし４のアルキルカルボニルオキシ基、炭
素原子数３ないし６のシクロアルキル基、アリール基、
炭素原子数１ないし１０のアルキルアミノカルボニル基
またはアニリノカルボニル基で置換された炭素原子数１
ないし２０のアルキル基を表し、前述のアリール基は、
各々ハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
、炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル基、炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４
のハロゲノアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアル
キルチオ基またはニトロ基で置換されてもよい。 【０００５】本発明に係る式Ｉの定義においては、個々
の一般的用語は以下に示すように解釈されるものとする
。 【０００６】置換基として適当なハロゲン原子はフッ素
原子および塩素原子ならびに臭素原子およびヨウ素原子
であり、その中でフッ素原子、塩素原子および臭素原子
が好ましい。ここでハロゲン原子は独立した置換基また
は置換基の一部、例えばハロゲノアルキル基、ハロゲノ
アルキルチオ基、ハロゲノアルコキシ基またはハロゲノ
フェノキシ基の一部として解釈されるものとする。 【０００７】置換基として適当なアルキル基、アルキル
チオ基およびアルコキシ基は直鎖であっても分岐してい
てもよい。記載され得るアルキル基の例はメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基またはペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基お
よびそれらの異性体がである。記載され得る適当なアル
コキシ基は、特に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、イソプロポキシ基またはブトキシ基およびその異
性体である。アルキルチオ基は例えばメチルチオ基、エ
チルチオ基、イソプロピルチオ基、プロピルチオ基また
はブチルチオ基の異性体である。 【０００８】置換基として適当なアルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基またはアリール基がハロゲン原子に
より置換されるならば、それらは一部だけハロゲン化さ
れても、また過ハロゲン化されてもよい。上記の定義は
ここで、ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシ基
に対してあてはまる。これらの基のアルキル要素の例は
、フッ素原子、塩素原子および／または臭素原子によっ
て１ないし３度置換されたメチル基、例えばＣＨＦ２　
またはＣＦ３　；フッ素原子、塩素原子および／または
臭素原子によって１ないし５度置換されたエチル基、例
えばＣＨ２　ＣＦ３　，ＣＦ２　ＣＦ３　，ＣＦ２　Ｃ
ＣＬ３　，ＣＦ２　ＣＨＣＬ２　，ＣＦ２　ＣＨＦ２　
，ＣＦ２　ＣＦＣＬ２　，ＣＦ２　ＣＨＢｒ２　，ＣＦ
２　ＣＨＣＬＦ，ＣＦ２　ＣＨＢｒＦまたはＣＣＬＦＣ
ＨＣＬＦ；フッ素原子、塩素原子および／または臭素原
子によって１ないし７度置換されたプロピル基またはイ
ソプロピル基、例えばＣＨ２　ＣＨＢｒＣＨ２　Ｂｒ，
ＣＦ２　ＣＨＦＣＦ３　，ＣＨ２　ＣＦ２　ＣＦ３　ま
たはＣＨ（ＣＦ３　）２　；フッ素原子、塩素原子およ
び／または臭素原子によって１ないし９度置換されたブ
チル基またはその異性体の一つ、例えばＣＦ（ＣＦ３　
）ＣＨＦＣＦ３　またはＣＨ２　（ＣＦ２　）２　ＣＦ
３　である。 【０００９】Ｒ３　に対して定義されたアルキル基、シ
クロアルキル基またはアリール基がその他の置換基によ
り置換されているならば、それらは掲載されたこれらの
なかから同一のまたは異なる置換基により一回または一
回以上置換されていてもよい。１個または２個の別の置
換基が置換される基に存在するのが好ましい。 【００１０】置換基として適当なシクロアルキル基の例
はシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル
基またはシクロヘキシル基である。 【００１１】アルケニル基は１個またはそれ以上の、好
ましくは３個以下の不飽和炭素−炭素結合を含む。二重
結合は硫黄原子への連結部位から少なくとも１個の飽和
炭素原子により分離されている。典型的な代表例はアリ
ル基、メタリル基、２−ブテニル基または３−ブテニル
基である。 【００１２】アリール基は芳香族炭化水素基またはフラ
ニル基もしくはチエニル基のような芳香族ヘテロ環基で
ある。アリール基は好ましくはフェニル基またはナフチ
ル基を示す。 【００１３】アルコキシカルボニル基の例はメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボ
ニル基、イソプロポキシカルボニル基またはブトキシカ
ルボニル基である。アルキルカルボニル基は例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチリル基またはバレリル基
およびそれらの異性体である。アルキルカルボニルオキ
シ基は例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基また
はブチリルオキシ基である。 【００１４】シクロアルコキシカルボニル基の例はシク
ロプロポキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカル
ボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基またはシ
クロヘプチルオキシカルボニル基である。 【００１５】アリール基、特にフェニル核は、例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、ハロゲノアルキル基およびア
ルコキシ基からなる群からの３個までの置換基、または
ニトロ基、ハロゲノアルコキシ基、アルキルチオ基およ
びシクロアルキル基からなる群から１個または２個の置
換基を更に持つことができる。フェニル環の置換基のす
べてをあわせた総数は一般的に４を越えることはない。 これらのフェニル基は塩素原子、臭素原子、メチル基、
エチル基、チオフルオロメチル基からなる系列から３個
を越えない置換基を持つことが好ましい。 【００１６】式Ｉの化合物のうちでは、以下のサブグル
ープが特に重要視される： ａ）Ｒ１　およびＲ２　は、互いに独立して水素原子を
表し、あるいは ｂ）Ｒ３　は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭
素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数３
ないし１０のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、
炭素原子数３ないし１０のハロゲノアルケニル基；フッ
素原子、塩素原子または臭素原子で置換された炭素原子
数３ないし６のシクロアルキル基；フッ素原子、塩素原
子または臭素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基
、炭素原子数１ないし３のハロゲノアルキル基、炭素原
子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３
のハロゲノアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアル
コキシカルボニル基、炭素原子数１ないし３のアルキル
チオ基もしくはニトロ基で置換されたフェニル基；また
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ジ−炭素原子数１
ないし４のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基
、炭素原子数１ないし２０のアルコキシカルボニル基、
炭素原子数３ないし７のシクロアルコキシカルボニル基
、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルオキシ基
、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル
基、炭素原子数１ないし１０のアルキルアミノカルボニ
ル基またはアニリノカルボニル基で置換された炭素原子
数１ないし２０のアルキル基であり；前記フェニル基は
おのおのフッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数
１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のハロ
ゲノアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
、炭素原子数１ないし３のハロゲノアルコキシ基、炭素
原子数１ないし３のアルキルチオ基またはニトロ基で置
換されてもよい。 【００１７】一方、式Ｉで表される化合物のサブグルー
プｂ）の中で特別に重要視されるのは、Ｒ３　がフェニ
ル基、ベンジル基あるいはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数
１ないし３のハロゲノアルキル基、炭素原子数１ないし
３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
カルボニル基、炭素原子数１ないし３のハロゲノアルコ
キシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基または
ニトロ基でおのおのが置換されているフェニル基または
ベンジル基を表すものである。次に、これらの中の好ま
しい化合物はＲ１　およびＲ２　が、互いに独立して、
水素原子を表す化合物である。 【００１８】他方、式Ｉで表される化合物のサブグルー
プｂ）の中でＲ３　が炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基、または水酸基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
、ジメチルアミノ基、メトキシ基、エトキシ基、メチル
チオ基、エチルチオ基、シクロプロピル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基またはフェニル基（ここでの
フェニル基はおのおのフッ素原子、塩素原子、臭素原子
、メチル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、トリ
フルオロメトキシ基またはニトロ基で置換されていても
よい）で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル
基を表す化合物が特に重要視される。このグループの中
でより好ましい化合物は、Ｒ１　およびＲ２　が互いに
独立して、水素原子を表す。 【００１９】好ましい式Ｉの単一化合物は；Ｓ−ベンジ
ル４−クロロ−４，４−ジフルオロチオブチレート Ｓ−フェニル４−クロロ−４，４−ジフルオロチオブチ
レート Ｓ−（４−トルイル）４−クロロ−４，４−ジフルオロ
チオブチレートおよび Ｓ−（３−クロロフェニル）４−クロロ−４，４−ジフ
ルオロチオブチレートである。 【００２０】本発明による式Ｉの化合物は公知の方法と
類似の方法で製造することができる。例えば、式Ｉの化
合物は、 ａ）次式ＩＩ： 【化５】 （式中、Ｒ１　とＲ２　は式Ｉで示されたものと同じ意
味を持ち、Ｈａｌはハロゲン原子；好ましくは塩素原子
、臭素原子；を表す。）で表される４−クロロ−４，４
−ジフルオロブチリルハライドを、好ましくは塩基の存
在下で、次式ＩＩＩ： Ｈ−Ｓ−Ｒ３　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（式中Ｒ３
　は式Ｉで示されたものと同じ意味を持つ。）で表され
るメルカプタンと反応させるか、またはｂ）次式ＩＶ： 【化６】 （式中、Ｒ１　およびＲ２　は式Ｉで示されたものと同
じ意味を持つ。）で表される４−クロロ−４，４−ジフ
ルオロ酪酸を、水除去剤の存在下で式ＩＩＩで表される
メルカプタンと反応させることにより、得られる。 【００２１】反応プロセスａ）（ＩＩ＋ＩＩＩ→Ｉ）は
、ヒドロキシ基のない不活性溶媒中、有機塩基、例えば
、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、ルチジン、
コリジン、トリアルキルアミンまたはＮ，Ｎ−ジアルキ
ルアニリンのようなアミンの存在下、または二環の非求
核性塩基、例えば１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２
〕オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ〔
４．３．０〕ノネ−５−エン（ＤＢＮ）または１，８−
ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセ−７−エン（１
．５−５）（ＤＢＵ）の存在下で行われるのが好ましい
。反応は一般に、−３０℃ないし＋１２０℃、好ましく
は−１０℃ないし＋８０℃の温度で行われる。 これに関連して反応は、反応に不活性な溶媒または溶媒
混合物の存在下で都合良く行われる。この方法の適当な
溶媒の例は、脂肪族および芳香族炭化水素、例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、ヘキサン
；ハロゲン化炭化水素、例えば、クロロベンゼン、塩化
メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
テトラクロロエチレン；エーテルおよびエーテル様化合
物、例えば、ジアルキルエーテル（ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、第三ブチルメチルエーテル等
）、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフラン；ニ
トリル、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル；
エステル、例えば、エチルアセテート（酢酸エチルエス
テル）、プロピルアセテートまたはブチルアセテート；
ケトン、例えば、アセトン、ジエチルケトン、メチルエ
チルケトン；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）のような化合物；およびそ
のような溶媒相互の混合物である。しかしながら、反応
を過剰量の上記一つの塩基の中で実施することもできる
。 【００２２】変法ｂ）（ＩＶ＋ＩＩＩ→Ｉ）の反応は水
の除去およびカルボニル基の活性化およびチオカルボン
酸のエステル化反応に慣用である試薬の存在下、例えば
、ジエチルシアノホスホネート、ジフェニルアジドホス
ホネート、ジエチルクロロホスフェートまたはジフェニ
ルホスフィン酸クロリドのようなリン含有酸誘導体の存
在下、Ｎ，Ｎ’−カルボニルジイミダゾールまたはＮ，
Ｎ’−カルボニルジ−１，２，４−トリアゾールのよう
な尿素誘導体の存在下、または１−メチル−２−クロロ
ピリジニウムヨーダイドまたは１−メチル−２−フルオ
ロピリジウムヨーダイドのような１−アルキル−２−ハ
ロゲノ−ピリジニウム塩の存在下で有利に行われる。こ
の反応は、反応に不活性な溶媒または溶媒混合物の存在
下、−３０℃ないし＋１２０℃、好ましくは−１０℃な
いし＋８０℃の温度で行われるのが有利である。 反応は塩基の存在下、例えば、トリアルキルアミン（ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ンまたはジイソプロピルエチルアミン）、ピリジン（ピ
リジン自体、４−ジメチルアミノピリジンまたは４−ピ
ロリジノピリジン）、モルホリン（Ｎ−メチルモルホリ
ン）またはＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリンまたはＮ−メチル−Ｎ−エチルアニリン）
のような有機アミンの存在下、または変法ａ）で述べた
塩基の存在下で行われるのが好ましい。この反応に適当
な溶媒の例は、脂肪族および芳香族炭化水素、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、ヘキサ
ン；ハロゲン化炭化水素、例えば、クロロベンゼン、塩
化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素
、テトラクロロエチレン；エーテルおよびエーテル様化
合物、例えば、ジアルキルエーテル（ジエチルエーテル
、ジイソプロピルエーテル、第三ブチルメチルエーテル
等）、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフラン；
ニトリル、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル
；エステル、例えば、エチルアセテート（酢酸エチルエ
ステル）、プロピルアセテートまたはブチルアセテート
；およびそのような溶媒相互の混合物である。 【００２３】原則として、式Ｉで表される種々の誘導体
はまた、容易に入手できる４−クロロ−４，４−ジフル
オロ酪酸の低級アルキルエステルのエステル交換によっ
て得られる。 【００２４】例えば、式Ｉで表される誘導体は次式Ｖ：
【化７】 で表される低級アルキルエステルを次式ＩＩＩ：Ｈ−Ｓ
−Ｒ３　　　　　（ＩＩＩ） （Ｒ３　は式Ｉで定義されたものと同じ意味を表す。）
で表されるメルカプタンで、塩基で触媒されたエステル
交換することにより得られる。塩基で触媒されたエステ
ル交換反応においては、式ＩＩＩのメルカプタンのナト
リウムまたはカリウム塩が塩基として好ましくは使用さ
れる。該塩は式ＩＩＩから、例えば水素化ナトリウムま
たは水素化カリウムの添加により得られる。エステル交
換反応は好ましくは−２０℃ないし＋１２０℃、特に−
１０℃ないし＋８０℃の温度で行われる。メルカプタン
成分ＩＩＩは過剰量で都合良く使用される。適当な溶媒
は例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
ジオキサンまたはテトラヒドロフランのようなエーテル
；ハロゲン化炭化水素または脂肪族もしくは芳香族炭化
水素である。 【００２５】式ＩＩＩで表される化合物は公知であり、
そしてそれらのうちいくつかは商業的に入手可能である
。または慣用の合成法により同様に得られる。 【００２６】式ＩＩの酸ハライドはハロゲン化剤との反
応によって、式ＩＶの４−クロロ−４，４−ジフルオロ
酪酸から簡便な方法で得られる。特に適当なハロゲン化
剤は、ＳＯＣＬ２　、塩化オキザリル、ＰＣＬ３　、Ｐ
ＯＣＬ３　またはＰＣＬ５　である。これは通常−２０
℃ないし＋１２０℃の間、好ましくは０℃ないし＋１０
０℃の温度で行われる。反応は溶媒なしでまたは反応に
不活性な溶媒との混合物として行われる。この目的のた
めの適当な溶媒の例はベンゼン、トルエンのような芳香
族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムまたはクロロ
ベンゼンのようなハロゲン化炭化水素である。この反応
はしばしばＤＭＦの触媒となる量の添加のもとで行われ
る。 【００２７】式ＩＶで表される４−クロロ−４，４−ジ
フルオロ酪酸は式Ｖの化合物から酸または塩基による加
水分解によって得ることができる。 【００２８】式Ｖで表される化合物は以下に示す方法で
得られる：式Ｖで表される化合物は次式：【化８】 （式中、Ｒ１　およびＲ２　は式Ｉで示されたものと同
じ意味を持ち、そしてＹは塩素原子または臭素原子を表
す。）で表されるα−ハロゲノ−４−クロロ−４，４−
ジフルオロ酪酸エステルのα位置において、水素による
接触脱ハロゲン化によって得ることができる。さらに限
定した次式： 【化９】 （式中、Ｒ１　は式Ｉで示されたものと同じ意味を表す
。）で表される化合物は、次式； 【化１０】 （式中、Ｒ１　は式Ｉで示されたものと同じ意味を持ち
、ＹとＺは互いに独立して塩素原子、臭素原子を持つ。 ）で表されるα，α−ジハロゲノ−４−クロロ−４，４
−ジフルオロ酪酸エステルから水素原子による接触α−
脱ハロゲン化によって得ることができる。後者のα，α
−ジハロゲノ酪酸エステルはヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−
２２０６号に開示されている。α−ハロゲン原子ＹとＺ
は触媒と反応条件の適当な選択のもとで水素により段階
的に置換することも可能である。 【００３０】水素の助けによる接触脱ハロゲン化工程は
貴金属触媒またはラネーニッケルの存在の下、適当なら
ばハロゲン化水素捕捉剤の存在下および０℃ないし＋１
５０℃の温度の溶媒の存在下、大気圧または１５０ｂａ
ｒを越えない圧力のもとで行われる。 【００３１】式Ｖで表される化合物もまた次式ＶＩ：【
化１１】 （Ｒ１　とＲ２　は式Ｉで示されたものと同じ意味を表
す。）で表される４−クロロ４，４−ジフルオロロクロ
トン酸誘導体から水素による接触水素添加によって得る
ことができる。 【００３２】式ＶＩで表されるクロトン酸エステルの接
触水素添加はこの反応の型の慣用的な条件で行われる。 さらにこの反応は貴金属触媒またはラネーニッケルの存
在下、好ましくは不活性な溶媒中、１ないし１５０ｂａ
ｒの圧力における水素原子雰囲気下で行われる。 【００３３】Ｒ１　およびＲ２　が水素原子を表す式Ｖ
Ｉで表される化合物もまた、次式： 【化１２】 （式中、Ａは水素原子またはアシル基を表す。）で表さ
れる化合物から、例えばホウベン　　ウェイル（Ｈｏｕ
ｂｅｎ　Ｗｅｙｌ）　　６／１ｂ９３９（１９８４）で
述べられているような、公知の方法によるβ−除去によ
り得ることができる。後者の化合物は式： 【化１３】 で表される化合物から例えばロイベン　　ジー．　　ジ
ョーンズ（Ｒｅｕｂｅｎ　Ｇ．　Ｊｏｎｅｓ）　，Ｊ．
Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７０（１９４８）に示
されている方法によって水素との接触的還元によって製
造できる。使用されるβ−ケト酪酸エステルはいくつか
の場合では公知であり、また例えばクライゼン縮合（フ
ァング　　ウェーイナン（Ｈｕａｎｇ　Ｗｅｉｙｎａｎ
）　他；Ｈｕａｘｎｅ　　Ｘｕｅｂａｏ　　１９８３，
４１（８）７２３；Ｃ．Ａ．１００，（１９８４）２２
３０８ｓ）のような公知の方法で製造することができる
。更にこれらの化合物はクロロジフルオロアセチルクロ
リド（ＣＬＦ２　−ＣＯ−ＣＬ）をケテン（Ｈ２　Ｃ＝
Ｃ＝Ｏ）と反応させ、そして得られる次式；【化１４】 で表わされる４−クロロ−４，４−ジフルオロアセトア
セチルクロリドを遊離酸に加水分解し、そしてそれを適
当なアルコールと反応させることでエステルに変換する
ことにより得られる。また酸塩化物とアルコールまたは
アミンとの反応によりこれらのエステルを直接得ること
は可能であり、都合が良い。例えば以下に示す反応式反
応式１に従った合成方法はＲ１　およびＲ２　が水素原
子を表す式Ｖの化合物にとって有利であろうと考えられ
る。 【化１５】 【００３４】本発明に係る式Ｉで表される化合物は温血
動物、魚類および植物に十分許容性がある一方、有害生
物防除において優れた有効成分であることが今や見いだ
された。本発明に係る化合物（有効成分）の使用は、農
業における作物および鑑賞植物、特に綿、野菜および果
実菜園において、森林において、貯蔵物および原料の保
護において、および衛生的分野、特に家畜および生産的
家畜において生じる昆虫類およびクモ形類に対して特に
行われる。それらは通常の感受性種の全てのまたは個々
の成長段階において、および耐性種のそれらの状態にお
いても有効である。ここでそれらの作用は、有害生物を
直接殺害または、例えば脱皮期に際して、ほんの数時間
後殺害すること、あるいは減少した産卵および／または
低下した孵化率によってそれを明示できる。上記の有害
生物は以下のものを包含する：鱗翅目から、アクレリス
（Ａｃｌｅｒｉｓ）　種、アドキソフィエス（Ａｄｏｘ
ｏｐｈｙｅｓ）種、アエゲリア（Ａｅｇｅｒｉａ）　種
、アグロチス（Ａｇｒｏｔｉｓ）　種、アラバマ・アル
ギラシアエ（Ａｌａｂａｍａ　ａｒｇｉｌｌａｃｅａｅ
）　、アミロイス（Ａｍｙｌｏｉｓ）　種、アンチカル
ジア・ゲマタリス（Ａｎｔｉｃａｒｓｉａ　ｇｅｍｍａ
ｔａｌｉｓ）　、アルチプス（Ａｒｃｈｉｐｓ）　種、
アルギロタエニア（Ａｒｇｙｒｏｔａｅｎｉａ）種、オ
ートグラフア（Ａｕｔｏｇｒａｐｈａ）種、ブセオラ・
フスカ（Ｂｕｓｓｅｏｌａ　ｆｕｓｃａ）、カドラ・カ
ウテラ（Ｃａｄｒａ　ｃａｕｔｅｌｌａ）、カルポシナ
・ニッポネンシス（Ｃａｒｐｏｓｉｎａｎｉｐｐｏｎｅ
ｎｓｉｓ）　、チロ（Ｃｈｉｌｏ）種、コリストネウラ
（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ）　種、クリジア・アム
ビグエラ（Ｃｌｙｓｉａ　ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）　、
クナファロクロシス（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ）
種、クネファシア（Ｃｎｅｐｈａｓｉａ）　種、コチリ
ス（Ｃｏｃｈｙｌｉｓ）種、コレオフォアラ（Ｃｏｌｅ
ｏｐｈｏｒａ）種、クロシドロミア・ビノタリス（Ｃｒ
ｏｃｉｄｏｌｏｍｉａ　ｂｉｎｏｔａｌｉｓ）、クリプ
トフレビア・レウコトレタ（Ｃｒｙｐｔｏｐｈｌｅｂｉ
ａ　ｌｅｕｃｏｔｒｅｔａ）、サイディア（Ｃｙｄｉａ
）　種、ディアトラエ（Ｄｉａｔｒａｅａ）種、ディパ
ロプシス・カスタネア（Ｄｉｐａｒｏｐｓｉｓ　ｃａｓ
ｔａｎｅａ）　、エアリアス（Ｅａｒｉａｓ）種、エフ
ェスチア（Ｅｐｈｅｓｔｉａ）種、エウコスマ（Ｅｕｃ
ｏｓｍａ）　種、エウポエシリア・アムビグエラ（Ｅｕ
ｐｏｅｃｉｌｉａ　ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）　、エウプ
ロクチス（Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓ）　種、エウキソア（Ｅ
ｕｘｏａ）　種、グラフォリタ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ
）種、ヘディア・ヌビフェラナ（Ｈｅｄｙａ　ｎｕｂｉ
ｆｅｒａｎａ）、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ）　
種、ヘルラ・ウンダリス（Ｈｅｌｌｕｌａ　ｕｎｄａｌ
ｉｓ）　、ハイファントリア・クネア（Ｈｙｐｈａｎｔ
ｒｉａ　ｃｕｎｅａ）、ケイフェリア・リコペルシセラ
（Ｋｅｉｆｅｒｉａ　ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｅｌｌａ）
　、ロイコプテラ・サイテラ（Ｌｅｕｃｏｐｔｅｒａ　
ｓｃｉｔｅｌｌａ）　、リソコレチス（Ｌｉｔｈｏｃｏ
ｌｌｅｔｈｉｓ）種、ロベシア・ボツラナ（Ｌｏｂｅｓ
ｉａ　ｂｏｔｒａｎａ）　、リマントリア（Ｌｙｍａｎ
ｔｒｉａ）　種、リオネチア（Ｌｙｏｎｅｔｉａ）種、
マラコソマ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ）種、マメストラ・
ブラシカエ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
、マンデュカ・セクスタ（Ｍａｎｄｕｃａ　ｓｅｘｔａ
）　、オペロフテラ（Ｏｐｅｒｏｐｈｔｅｒａ）　種、
オストリニア・ヌビラリス（Ｏｓｔｒｉｎｉａ　ｎｕｂ
ｉｌａｌｉｓ）、パムメネ（Ｐａｍｍｅｎｅ）　種、パ
ンデミス（Ｐａｎｄｅｍｉｓ）種、パノリス・フラメア
（Ｐａｎｏｌｉｓ　ｆｌａｍｍｅａ）　、ペクチノフオ
ラ・ゴシピエラ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏｓｓ
ｙｐｉｅｌｌａ）、フソリマエア・オペルキュレラ（Ｐ
ｈｔｈｏｒｉｍａｅａ　ｏｐｅｒｃｕｌｅｌｌａ）　、
ピエリス・ラパエ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ）、ピエ
リス（Ｐｉｅｒｉｓ）種、プルテラ・キシロステラ（Ｐ
ｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）　、プレイス
（Ｐｒａｙｓ）　種、シルポファガ（Ｓｃｉｒｐｏｐｈ
ａｇａ）　種、セサミア（Ｓｅｓａｍｉａ）　種、スパ
ルガノチス（Ｓｐａｒｇａｎｏｔｈｉｓ）種、スポドプ
テラ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ）種、シナンテドン（Ｓｙ
ｎａｎｔｈｅｄｏｎ）　種、サウメトポエア（Ｔｈａｕ
ｍｅｔｏｐｏｅａ）種、トルトリックス（Ｔｏｒｔｒｉ
ｘ）　種、トリコプルシア・ニ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓ
ｉａ　ｎｉ）　、およびイポノメウタ（Ｙｐｏｎｏｍｅ
ｕｔａ）種；鞘翅目から、例えば、アグリオテス（Ａｇ
ｒｉｏｔｅｓ）種、アントノムス（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕ
ｓ）種、アトマリア・リネアリス（Ａｔｏｍａｒｉａ　
ｌｉｎｅａｒｉｓ）　、チャエトクネマ・チビアリス（
Ｃｈａｅｔｏｃｎｅｍａ　ｔｉｂｉａｌｉｓ）、コスモ
ポリテス（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅｓ）種、クルクリオ
（Ｃｕｒｃｕｌｉｏ）種、デルメステス（Ｄｅｒｍｅｓ
ｔｅｓ）　種、ディアブロチカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ
）種、エピラクナ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ）　種、エレム
ヌス（Ｅｒｅｍｎｕｓ）　種、レプチノタルサ・デセム
リネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉ
ｎｅａｔａ）　、リッソルホプツルス（Ｌｉｓｓｏｒｈ
ｏｐｔｒｕｓ）種、メロロンサ（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ
）種、オリカエフィルス（Ｏｒｙｃａｅｐｈｉｌｕｓ）
種、オチオリンクス（Ｏｔｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）種、
フリクチヌス（Ｐｈｌｙｃｔｉｎｕｓ）種、ポピリア（
Ｐｏｐｉｌｌｉａ）種、サイリオデス（Ｐｓｙｌｌｉｏ
ｄｅｓ）種、リゾペルサ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ）　
種、スカラベイダエ（Ｓｃａｒａｂｅｉｄａｅ）　種、
シトフィラス（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ）種、シトツロガ
（Ｓｉｔｏｔｒｏｇａ）　種、テネブリオ（Ｔｅｎｅｂ
ｒｉｏ）種、トリボリウム（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ）　種
、およびトロゴテルマ（Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａ）種；多
翅目から、例えばブラタ（Ｂｌａｔｔａ）種、ブラテラ
（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ）　種、グリロタルパ（Ｇｒｙｌ
ｌｏｔａｌｐａ）　種、レウコファエア・マデラアエ（
Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ　ｍａｄｅｒａｅ）、ロクスタ（
Ｌｏｃｕｓｔａ）　種、ペリプラネタ（Ｐｅｒｉｐｌａ
ｎｅｔａ）　種、およびシストセルカ（Ｓｃｈｉｓｔｏ
ｃｅｒｃａ）種、シロアリ目から、例えば、レチクリテ
ルメス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ）種、チャタテ
ムシ目から、例えば、リポスセリス（Ｌｉｐｏｓｃｅｌ
ｉｓ）種、シラミ目から、例えば、ハエマトピヌス（Ｈ
ａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ）種、リノグナスス（Ｌｉｎｏ
ｇｎａｔｈｕｓ）　種、ペディクルス（Ｐｅｄｉｃｕｌ
ｕｓ）　種、ペムフィグス（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ）　種
、フィロキセラ（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ）種；ハジラミ
目から、例えば、ダマリネア（Ｄａｍａｌｉｎｅａ）　
種、およびトリコデクテス（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ
）種；アザミウマ目から、例えば、フランクリニエラ（
Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ）　種、ヘルシノスリップ
ス（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ）　種、タエニオスリ
ップス（Ｔａｅｎｉｏｔｈｒｉｐｓ）種、スリップス・
パルミ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ）、スリップス・タ
バシ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ）　およびサイルト
スリップス・アウランチ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ　
ａｕｒａｎｔｉｉ）　；異翅亜目から、例えば、シメッ
クス（Ｃｉｍｅｘ）　種、ジスタンチエラ・セオブロマ
（Ｄｉｓｔａｎｔｉｅｌｌａ　ｔｈｅｏｂｒｏｍａ）、
ダイスデルクス（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ）　種、エウチス
ツス（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ）　種、エウリョガステル（
Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒ）種、レプトコリサ（Ｌｅｐｔｏ
ｃｏｒｉｓａ）　種、ネザラ（Ｎｅｚａｒａ）種、ピエ
スマ（Ｐｉｅｓｍａ）種、ロドニウス（Ｒｈｏｄｎｉｕ
ｓ）種、サルベルゲラ・シングラリス（Ｓａｈｌｂｅｒ
ｇｅｌｌａ　ｓｉｎｇｕｌａｒｉｓ）　、スコチノファ
ラ（Ｓｃｏｔｉｎｏｐｈａｒａ）種、およびトリアトマ
（Ｔｒｉａｔｏｍａ）種；同翅亜目から、例えば、アレ
ウロスリクッス・フロッコスス（Ａｌｅｕｒｏｔｈｒｉ
ｘｕｓ　ｆｌｏｃｃｏｓｕｓ）　、アレイロデス・ブラ
シカエ（Ａｌｅｙｒｏｄｅｓ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　
、アオニディエラ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ）種、アフィ
ディダエ（Ａｐｈｉｄｉｄａｅ）　、アフィス（Ａｐｈ
ｉｓ）　種、アスピジオツス（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ）
種、ベミシア・タバシ（Ｂｅｍｉｓｉａ　ｔａｂａｃｉ
）、セロプラステル（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｒ）　種、
クリソンファルス・アオニディウム（Ｃｈｒｙｓｏｍｐ
ｈａｌｕｓ　ａｏｎｉｄｉｕｍ）、クリソムファルス・
ディクチヨスペルミ（Ｃｈｒｙｓｏｍｐｈａｌｕｓ　ｄ
ｉｃｔｙｏｓｐｅｒｍｉ）、コッカス・ヘスペリデュム
（Ｃｏｃｃｕｓ　ｈｅｓｐｅｒｉｄｕｍ）　、エンポア
スカ（Ｅｍｐｏａｓｃａ）種、エリオソマ・ラリゲルム
（Ｅｒｉｏｓｏｍａ　ｌａｒｉｇｅｒｕｍ）、エリスロ
ネウラ（Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｕｒａ）種、ガスカルディ
ア（Ｇａｓｃａｒｄｉａ）　種、ラオデルファクス（Ｌ
ａｏｄｅｌｐｈａｘ）種、レカニウム・コルニ（Ｌｅｃ
ａｎｉｕｍ　ｃｏｒｎｉ）、レピドサフェス（Ｌｅｐｉ
ｄｏｓａｐｈｅｓ）種、マクロシフス（Ｍａｃｒｏｓｉ
ｐｈｕｓ）　種、マイズス（Ｍｙｚｕｓ）　種、ネフォ
テチックス（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ）　種、ニラパル
ヴァタ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ）　種、パラトリア（
Ｐａｒａｔｏｒｉａ）　種、ペムフィグス（Ｐｅｍｐｈ
ｉｇｕｓ）　種、プラノコッカス（Ｐｌａｎｏｃｏｃｃ
ｕｓ）　種、シューダウラカスピス（Ｐｓｅｕｄａｕｌ
ａｃａｓｐｉｓ）　種、シュードコッカス（Ｐｓｅｕｄ
ｏｃｏｃｃｕｓ）種、プシラ（Ｐｓｙｌｌａ）種、プル
ヴィナリア・アエチオピカ（Ｐｕｌｖｉｎａｒｉａ　ａ
ｅｔｈｉｏｐｉｃａ）　、クアドラスピディオツス（Ｑ
ｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ）　種、ロパロシフム（
Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ）種、サイセチア（Ｓａｉ
ｓｓｅｔｉａ）　種、スカフォイデウス（Ｓｃａｐｈｏ
ｉｄｅｕｓ）　種、シザフィス（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ
）種、シトビオン（Ｓｉｔｏｂｉｏｎ）種、トリアレウ
ロデス・ヴァポラリオルム（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ
　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）　、トリオザ・エリトレ
アエ（Ｔｒｉｏｚａ　ｅｒｙｔｒｅａｅ）　およびウナ
スピス・シトリ（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｃｉｔｒｉ）　；膜
翅目から、例えば、アクロミルメックス（Ａｃｒｏｍｙ
ｒｍｅｘ）、アッタ（Ａｔｔａ）種、セフス（Ｃｅｐｈ
ｕｓ）種、ディプリオン（Ｄｉｐｒｉｏｎ）　種、ディ
プリオニダエ（Ｄｉｐｒｉｏｎｉｄａｅ）　、ジリピニ
ア・ポリトマ（Ｇｉｌｐｉｎｉａ　ｐｏｌｙｔｏｍａ）
　、ホプロカムパ（Ｈｏｐｌｏｃａｍｐａ）種、ラシウ
ス（Ｌａｓｉｕｓ）種、モノモリウム・ファラオニス（
Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ　ｐｈａｒａｏｎｉｓ）、ネオデ
ィプリオン（Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ）種、ソレノプシス
（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ）種、およびヴェスパ（Ｖｅｓ
ｐａ）　種；双翅目から、例えば、アエデス（Ａｅｄｅ
ｓ）　種、アンセリゴナ・ソカタ（Ａｎｔｈｅｒｉｇｏ
ｎａ　ｓｏｃｃａｔａ）　、ビビオ・ホルツラヌス（Ｂ
ｉｂｉｏ　ｈｏｒｔｕｌａｎｕｓ）、カリフォラ・エリ
スロセファラ（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａｅｒｙｔｈｒｏｃ
ｅｐｈａｌａ）　、セラチチス（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ）
　種、クリソミア（Ｃｈｒｙｓｏｍｙｉａ）種、クレッ
ス（Ｃｕｌｅｘ）　種、クテレブラ（Ｃｕｔｅｒｅｂｒ
ａ）　種、ダカス（Ｄａｃｕｓ）　種、ドロソフィラ・
メラノガステル（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ　ｍｅｌａｎｏ
ｇａｓｔｅｒ）　、ファニア（Ｆａｎｎｉａ）種、ガス
トロフィルス（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ）種、グロシ
ナ（Ｇｌｏｓｓｉｎａ）種、ハイポデルマ（Ｈｙｐｏｄ
ｅｒｍａ）　種、ハイポボスカ（Ｈｙｐｐｏｂｏｓｃａ
）、リリオマイザ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ）　種、ルシリ
ア（Ｌｕｃｉｌｉａ）　種、メラナグロマイザ（Ｍｅｌ
ａｎａｇｒｏｍｙｚａ）　種、ムスカ（Ｍｕｓｃａ）種
、オエスツルス（Ｏｅｓｔｒｕｓ）　種、オルセオリア
（Ｏｒｓｅｏｌｉａ）種、オシネラ・フリト（Ｏｓｃｉ
ｎｅｌｌａ　ｆｒｉｔ）、ペゴマイア・ヨシャミ（Ｐｅ
ｇｏｍｙｉａ　ｈｙｏｓｃｙａｍｉ）、フォルビア（Ｐ
ｈｏｒｂｉａ）　種、ラゴレチス・ポモネラ（Ｒｈａｇ
ｏｌｅｔｉｓｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、シアラ（Ｓｃｉａ
ｒａ）種、ストモキシス（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ）種、タバ
ヌス（Ｔａｂａｎｕｓ）　種、タニア（Ｔａｎｎｉａ）
種、およびチプラ（Ｔｉｐｕｌａ）種；ノミ目から、例
えば、セラトフィルス（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ）
　種、キセノプシラ・チェオピス（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌ
ａ　ｃｈｅｏｐｉｓ），ダニ目から、例えば、アカルス
・シロ（Ａｃａｒｕｓ　ｓｉｒｏ）　、アセリア・シェ
ルドニ（Ａｃｅｒｉａ　ｓｈｅｌｄｏｎｉ）　、アクル
ス・シュレクテンダリ（Ａｃｕｌｕｓ　ｓｃｈｌｅｃｈ
ｔｅｎｄａｌｉ）　、アンブリョンマ（Ａｍｂｌｙｏｍ
ｍａ）　種、アルガス（Ａｒｇａｓ）　種、ブーフィル
ス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ）　種、ブレビパルプス（Ｂｒ
ｅｖｉｐａｌｐｕｓ）　種、ブリョビア・プラエチオサ
（Ｂｒｙｏｂｉａ　ｐｒａｅｔｉｏｓａ）　、カリピト
リメルス（Ｃａｌｉｐｉｔｒｉｍｅｒｕｓ）種、コリオ
プテス（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ）種、デルマニスス・ガ
リナエ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ　ｇａｌｌｉｎａｅ）
、エオテトラニクス・カルピニ（Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓ　ｃａｒｐｉｎｉ）　、エリオフィエス（Ｅｒｉ
ｏｐｈｙｅｓ）　種、ヒヤロンマ（Ｈｙａｌｏｍｍａ）
種、イキソデス（Ｉｘｏｄｅｓ）種、オリゴニクス・プ
ラテニス（Ｏｌｙｇｏｎｙｃｈｕｓ　ｐｒａｔｅｎｓｉ
ｓ）　、オルニソドロス（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ）
種、パノニクス（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ）種、フィロコ
プツルタ・オレイヴォラ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔ
ａ　ｏｌｅｉｖｏｒａ）　、ポリファゴタルソネムス・
ラツス（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　ｌ
ａｔｕｓ）　、プソロプテス（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ）　
種、リピセファルス（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ）　
種、リゾグリフス（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ）種、サ
ルコプテス（Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ）　種、タルソネムス
（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ）種、およびテトラニクス（Ｔ
ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ）　種；およびシラミ目から、例
えば、レピスマ・サッカリナ（Ｌｅｐｉｓｍａ　ｓａｃ
ｃｈａｒｉｎａ）。 【００３５】特に、式Ｉで表される化合物は稲および綿
作物における有害生物、例えばデルファシダエ（Ｄｅｌ
ｐｈａｃｉｄａｅ）　科およびシカデリダエ（Ｃｉｃａ
ｄｅｌｌｉｄａｅ）科、特にニラパルヴァタ・ルゲンス
（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、ラオデル
ファクス・スタリアテラス（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　ｓ
ｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）およびネフォテチックス・シン
クティセプス（　Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔ
ｉｃｅｐｓ）　のような稲のヨコバイ類、および綿の害
虫であるヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ）　属とスポ
ドプテラ（Ｓｐｏｄｐｔｅｒａ）　属を防除するのに極
めて広い範囲で適用できる。 【００３６】本発明の式Ｉで表される化合物の良好な有
害生物防除活性は、上記有害生物の少なくとも５０ない
し６０％の殺虫（死滅）率に相当する。 【００３７】本発明の化合物、およびそれらを含む組成
物の作用は、他の殺虫剤および／または殺ダニ剤の添加
により、実質的に拡大され得、そして与えられた環境に
適合され得る。適当な添加剤の例として以下の化合物（
有効成分）群が代表される；有機リン化合物、ニトロフ
ェノールおよびその誘導体、ホルムアミジン、尿素、カ
ーバメート、ピレスロイド、塩素化炭化水素およびバチ
ラス・スリンギエンシス製剤。 【００３８】式Ｉで表される化合物はそのままの形態で
、あるいは好ましくは製剤技術で慣用の助剤と共に使用
され、それ故に、公知の方法、例えば、乳剤原液、直接
噴霧可能または希釈可能な溶液、希釈乳剤、湿潤性粉末
、可溶性粉末、粉剤、粒剤、およびポリマー物質による
カプセル化剤に製剤化される。組成物に関すると同様に
、噴霧、アトマイジング、散粉、散布散水、または注水
のような適用法は目的とする対象および使用環境に依存
して選ばれる。 【００３９】製剤、即ち式Ｉで表される化合物（有効成
分）、またはそれら化合物と他の殺虫剤もしくは殺ダニ
剤との混合物を含み、および適当な場合には、固体また
は液体の助剤を含む生成物または組成物は、公知の方法
により、例えば、有効成分を溶媒、固体担体および適当
な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のような増量
剤と均一に混合および／または粉砕することにより製造
される。 【００４０】適当な溶媒を以下に示す：芳香族炭化水素
、好ましくはアルキルベンゼンの炭素原子数８ないし１
２の部分、例えばキシレン混合物または飽和ナフタレン
；フタル酸ジブチルまたはフタル酸ジオクチルのような
フタル酸エステル；シクロヘキサン、パラフィンのよう
な脂肪族炭化水素；エタノール、エチレングリコール、
エチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテ
ルのようなアルコールならびにグリコールおよびそのエ
ーテルならびにエステル；シクロヘキサノンのようなケ
トン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキ
シドまたはジメチルホルムアミドのような強極性溶媒；
適当ならば、エポキシ化したココナッツ油または大豆油
のようなエポキシ化した植物油；または水。 【００４１】例えば、粉剤および分散性粉末に使用され
る固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモ
リロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物充
填剤である。物性を改良するために、高分散ケイ酸また
は高分散吸収性ポリマーを加えることも可能である。適
当な粒状化吸着性担体は多孔性型のもので、例えば軽石
、破壊レンガ、セピオライトまたはベントナイトであり
、適当な非吸収性担体は例えば、方解石または砂のよう
な物質である。さらに非常に多くの粒状化した無機質お
よび有機質の物質、例えば特にドロマイトまたは粉状化
植物残骸を使用し得る。 【００４２】製剤化すべき式Ｉで表される化合物の性質
、またはそれら化合物（有効成分）とその他の殺虫剤ま
たは殺ダニ剤との組み合わせの性質によるが、適当な界
面活性化合物は良好な乳化性、分散性、および湿潤性を
有する非イオン性、カチオン性および／またはアニオン
性界面活性剤である。「界面活性剤」の用語は界面活性
剤の混合物を含む物と理解されたい。 【００４３】適当なアニオン性界面活性剤は、いわゆる
水溶性石鹸および水溶性合成界面活性化合物の両方であ
る。 【００４４】適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ１０〜Ｃ２２
）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または未置
換または置換のアンモニウム塩、例えば、オレイン酸ま
たはステアリン酸あるいは、例えばココナッツ油または
獣脂から得られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたは
カリウム塩である。さらに界面活性剤として脂肪酸メチ
ルタウリン塩、加工または未加工のリン脂質も記載され
得る。 【００４５】しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、
特に脂肪酸スルホネート、脂肪酸サルフェート、スルホ
ン化ベンズイミダゾール誘導体、またはアルキルアリー
ルスルホネートが更に頻繁に使用される。 【００４６】脂肪酸スルホネートまたはサルフェートは
通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あるいは未置
換または置換されたアンモニウム塩の形態にあり、そし
て通常アシル基のアルキル部分を包含する炭素原子数８
ないし２２のアルキル基を含み、例えばリグノスルホン
酸、ドデシル硫酸エステルまたは天然脂肪酸から得られ
る脂肪アルコールサルフェートの混合物のナトリウムま
たはカルシウム塩である。これらの化合物はまた、硫酸
エステル化およびスルホン酸化脂肪アルコール／エチレ
ンオキシド付加物の塩も含む。スルホン化ベンズイミダ
ゾール誘導体は、好ましくは二つのスルホン酸基と約８
ないし２２の炭素原子を含む一つの脂肪酸残基とを含む
。アルキルアリールスルホネートの例は、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸または
ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物の
ナトリウム、カルシウムまたはトリエタノールアミン塩
である。対応するホスフェート、例えばｐ−ノニルフェ
ノールと４ないし１４モルのエチレンオキシドとの付加
物のリン酸エステルの塩も適当である。 【００４７】非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪
族または脂環式アルコール、または飽和または不飽和脂
肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテ
ル誘導体であり、該誘導体は３ないし３０個のグリコー
ルエーテル基、（脂肪族）炭化水素基部分に８ないし２
０個の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル
基部分に６ないし１８個の炭素原子を含む。他の適当な
非イオン性界面活性剤は、ポリエチレンオキシドとポリ
プロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレ
ングリコールおよびアルキル鎖中に１ないし１０個の炭
素原子を含むアルキルポリプロピレングリコールの水溶
性付加物であり、その付加物は２０ないし２５０個のエ
チレングリコールエーテル基および１０ないし１００個
のプロピレングリコールエーテル基を含む。これらの化
合物は通常プロピレングリコール単位当たり１ないし５
個のエチレングリコール単位を含む。 【００４８】非イオン性界面活性剤の代表例は、ノニル
フェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリ
コールエーテル、ヒマシ油チオオキザレート、ポリプロ
ピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェ
ノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコー
ルおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールで
ある。ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル
、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレートも
また適当な非イオン性界面活性剤である。 【００４９】カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−
置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２
のアルキル基と他の置換基として未置換またはハロゲン
化低級アルキル基、ベンジル基、またはヒドロキシ低級
アルキル基とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は
好ましくはハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫
酸塩の形態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドまたはベンジルジ−（２−クロロエチル
）エチルアンモニウムブロミドである。 【００５０】製剤業界で慣用の界面活性剤は、例えば下
記の刊行物に記載されている：「１９８５　　インター
ナショナル　　マクカッチャンズ　　エマルジファイア
ーズアンド　　デタージェンツ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌ　ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉ
ｅｒｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇ−ｅｎｔｓ）」，米国ニ
ュージャージー州グレンロック，１９８５年、エイチ．
　　シュタッヘ（Ｈ．　Ｓｔａｃｈｅ）　，「テンジィ
ート　　タッシェンブーフ（Ｔｅｎｓｉｄ　Ｔａｓｃｈ
ｅｎｂｕｃｈ）」（　界面活性剤ハンドブック　），第
２版，　シー．　　　ハンザー（Ｃ．Ｈａｎｓｅｒ）　
出版社，ミュンヘンおよびウィーン，１９８１年、エム
　　アンド　　ジェー　　アシュ（Ｍ．　ａｎｄ　Ｊ．
　Ａｓｈ），　「エンサイクロペディア　　オブ　　サ
ーファクタンツ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｓ
ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）　」，　Ｉ〜ＩＩＩ巻，ケミカ
ル出版社，ニューヨーク，１９８０〜１９８１年。 【００５１】有害生物防除剤組成物は通常、式Ｉで表さ
れる化合物またはそれとその他の殺虫剤もしくは殺ダニ
剤との組合せを０．１ないし９９％、好ましくは０．１
ないし９５％、固体または液体助剤を１ないし９９．９
％、界面活性剤を０ないし２５％、好ましくは０．１な
いし２５％を含む。市販品は好ましくは原液として製剤
化されるが、消費者は通常、相当低濃度で有効成分を含
む希釈製剤を使用するであろう。典型的な施用濃度は０
．１ないし１０００ｐｐｍ、好ましくは０．１ないし５
００ｐｐｍである。。ヘクタール（ｈａ）あたりの施用
濃度は一般に、有効成分１ないし１０００ｇ／ｈａ、好
ましくは２５ないし５００ｇ／ｈａである。 【００５２】好ましい製剤は特に以下の組成を有する（
％はすべて重量に基づく）： 乳剤原液 有効成分：　　１ないし２０％、好ましくは５ないし１
０％ 界面活性剤：５ないし３０％、好ましくは１０ないし２
０％ 液体担体：　　５ないし９４％、好ましくは７０ないし
８５％ 粉剤 有効成分：　　０．１ないし１０％、好ましくは０．１
ないし１％ 固体担体：　　９９．９ないし９０％、好ましくは９９
．９ないし９９％ 懸濁原液 有効成分：　　５ないし７５％、好ましくは１０ないし
５０％ 水：　　　　　　　　９４ないし２４％、好ましくは８
８ないし３０％ 界面活性剤：１ないし４０％、好ましくは２ないし３０
％ 水和剤 有効成分：　　０．５ないし９０％、好ましくは１ない
し８０％ 界面活性剤：０．５ないし２０％、好ましくは１ないし
１５％ 固体担体：　　５ないし９５％、好ましくは１５ないし
９０％ 粒剤 有効成分：　　０．５ないし３０％、好ましくは３ない
し１５％ 固体担体：　　９９．５ないし７０％、好ましくは９７
ないし８５％ 【００５３】組成物はまた、他の助剤、例えば、安定剤
、消泡剤、防腐剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤な
らびに肥料または特別な効果を得るための他の有効成分
を含有してもよい。 【００５４】 【実施例】以下の実施例は本発明を説明するためのもの
であり、本発明を限定するものではない。製造実施例実
施例Ｐ１：エチル４−クロロ−４，４−ジフルオロブチ
レート ＣＬＦ２　Ｃ−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＯＯＣ２Ｈ５　
ａ）エチル２，４−ジクロロ−４，４−ジフルオロブチ
レート２２．１ｇを無水エタノール２００ｍＬ中に溶解
する。無水酢酸ナトリウム８．２ｇおよび５％白金／炭
素触媒２．０ｇを加え、そして気体水素を大気圧下で水
素吸収が理論値の１００％になるまで通過させる。触媒
をろ過によって除去し、エタノールを蒸留によって除去
し、残存油を水に注ぎ、有機相を分離除去し、硫酸ナト
リウムで乾燥し、ろ過し、そして大気圧下で蒸留する。 沸点１５４−１５６℃の無色油状物の形態でエチル４−
クロロ−４，４−ジフルオロブチレート１４．０ｇが得
られる。 分析値：Ｃ６　Ｈ９　ＣＬＦ２　Ｏ２　（分子量１８６
．５９）計算値：Ｃ　３８．６２％　　Ｈ　４．８６　
％　　ＣＬ　１９．００％　　Ｆ　２０．３６％実測値
：Ｃ　３８．６　％　　Ｈ　４．８　　％　　ＣＬ　１
９．１　％　　Ｆ　１９．９　％ｂ）エチル２，４−ジ
クロロ−４，４−ジフルオロブチレート２２．１ｇを無
水テトロヒドロフラン１００ｍＬ中に溶解する。２，６
−ジメチルピリジンム１０．７ｇおよび５％白金／炭素
触媒２．０ｇを加えそして気体水素を大気圧下で水素吸
収が理論値の１００％になるまで通過させる。触媒をろ
過によって除去し、テトラヒドロフランを蒸留によって
除去し、残存油を水に注ぎ、有機相を分離除去し、硫酸
ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして大気圧下で蒸留す
る。沸点１５４−１５６℃の無色油状物の形態のエチル
４−クロロ−４，４−ジフルオロブチレート１４．０ｇ
が得られる。 分析値：Ｃ６　Ｈ９　ＣＬＦ２　Ｏ２　（分子量１８６
．５９）計算値：Ｃ　３８．６２％　　Ｈ　４．８６　
％　　ＣＬ　１９．００％　　Ｆ　２０．３６％実測値
：Ｃ　３８．６　％　　Ｈ　４．８　　％　　ＣＬ　１
９．１　％　　Ｆ　１９．９　％ｃ）エチル２，２，４
−トリクロロ−４，４−ジフルオロブチレート２５．５
ｇを無水エタノール２００ｍＬ中に溶解する。酢酸ナト
リウム１６．４ｇおよび５％白金／炭素触媒２．０ｇを
加えそして気体水素を大気圧下で水素吸収が２当量にな
るまで通過させる。触媒をろ過によって除去し、エタノ
ールを蒸留によって除去し、残存油を水に注ぎ、有機相
を分離除去し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そし
て大気圧下で蒸留する。沸点１５４−１５６℃の無色油
状物の形態のエチル４−クロロ−４，４−ジフルオロブ
チレート１４．０ｇが得られる。 分析値：Ｃ６　Ｈ９　ＣＬＦ２　Ｏ２　（分子量１８６
．５９）計算値：Ｃ　３８．６２％　　Ｈ　４．８６　
％　　ＣＬ　１９．００％　　Ｆ　２０．３６％実測値
：Ｃ　３８．６　％　　Ｈ　４．８　　％　　ＣＬ　１
９．１　％　　Ｆ　１９．９　％【００５５】実施例Ｐ
２：４−クロロ−４，４−ジフルオロ酪酸 ＣＬＦ２　Ｃ−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＯＯＨエチル４
−クロロ−４，４−ジフルオロブチレート１８．６ｇを
２Ｎ−ＮａＯＨの１００ｍＬとともに均一な溶液が生成
するまで室温で攪拌する。その溶液を２Ｎ−ＨＣＬの１
５０ｍＬに注ぎ入れる。分離する有機相をジエチルエー
テル中で吸収させ、硫酸ナトリウムで乾燥しそして、蒸
留によるエーテルの除去後、真空中で蒸留する。沸点８
８ないし９０℃／１１ｍｂａｒの無色油状物の形態で４
−クロロ−４，４−ジフルオロ酪酸１２．６ｇが得られ
る。 分析値：Ｃ４　Ｈ５　ＣＬＦ２　Ｏ２　（分子量１８６
．５９）計算値：Ｃ　３０．３１％　　Ｈ　３．１８　
％　　ＣＬ　２２．３６％　　Ｆ　２３．９７％実測値
：Ｃ　３０．３　％　　Ｈ　３．２　　％　　ＣＬ　２
２．４　％　　Ｆ　２４．２　％　　【００５６】実施
例Ｐ３：４−クロロ−４，４−ジフルオロブチリルクロ
リド ＣＬＦ２　Ｃ−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＯ−ＣＬ４−ク
ロロ−４，４−ジフルオロ酪酸１５．８ｇを塩化チオニ
ル５０ｍＬおよびジメチルホルムアミド０．２ｍＬとと
もに混合し、＋７０℃で２時間にわたって加熱し、そし
て更に３０分間＋７０℃に保持する。反応混合液を真空
中で蒸留し、３５ないし３７℃／２１ｍｂａｒで煮沸し
た液体を収集する。４−クロロ−４，４−ジフルオロブ
チリルクロリドの１０．５ｇが透明な無色の液体の形態
で得られる。 分析値：Ｃ４　Ｈ４　ＣＬＦ２　Ｏ　　（分子量１７６
．９８）計算値：Ｃ　２７．２５％　　Ｈ　２．２８　
％　　ＣＬ　４０．０６％　　Ｆ　２１．４７％実測値
：Ｃ　２７．３　％　　Ｈ　２．３　　％　　ＣＬ　４
０．１　％　　Ｆ　２１．４　％　　【００５７】実施
例Ｐ４：４−クロロ−４，４−ジフルオロ酪酸 ＣＬＦ２　Ｃ−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＯＯＨ４−クロ
ロ−４，４−ジフルオロクロトン酸１５．６ｇをテトラ
ヒドロフラン１６０ｍＬに溶解し、５％Ｐｄ／ＢａＳＯ
４　触媒０．８ｇを添加したのち、気体水素を室温、大
気圧下で水素吸収が理論値の１００％になるまで処理を
行う。触媒をろ過によって除去し、溶媒を蒸留によって
除去し、真空中で残渣油を蒸留する。沸点８８ないし９
０℃／ｍｂａｒの無色の油１２ｇが得られ、そしてそれ
は実施例Ｐ２で製造した４−クロロ−４，４−ジフルオ
ロ酪酸と同一の物である。 【００５８】実施例Ｐ５：Ｓ−ベンジル４−クロロ−４
，４−ジフルオロブチレート 【化１６】 ４−クロロ−４，４−ジフルオロ酪酸４．０ｇをジメチ
ルホルムアミド３０ｍＬ中のＮ，Ｎ’−カルボニルジイ
ミダゾール４．５ｇの溶液に０℃で４５分間かけて滴下
する。反応混合液を０℃で２時間攪拌した後、ベンジル
メルカプタン２．８２ｇを加え，混合物は１７時間、室
温に温まるまで放置し、その後酢酸エチル１００ｍＬを
加えて有機溶液を飽和塩化ナトリウムの溶液で洗浄する
。有機相はＭｇＳＯ４　上で乾燥し、蒸発させる。上記
手順の結果得られた粗製製品をシリカゲル上でのカラム
クロマトグラフィー（移動相：ヘキサン／酢酸エチル　
　９：１）により精製する。この結果、屈折率ｎＤ２３
：１．５２２０を有する油状物のＳ−ベンジル４−クロ
ロ−４，４−ジフルオロチオ４．０ｇが得られる。 【００５９】実施例Ｐ６：Ｓ−シクロヘキシル４−クロ
ロ−４，４−ジフルオロブチレート 【化１７】 ４−クロロ−４，４−ジフルオロブチリルクロリド４．
０ｇをトルエン５０ｍＬ中のシクロヘキシルメルカプタ
ン２．６ｇとピリジン４．５ｇの溶液に０℃で３０分間
かけて滴下する。反応混合液を室温で１６時間攪拌し、
その後ジエチルエーテル１５０ｍＬで希釈し、続いてお
のおの５０ｍＬの１Ｎ　　ＨＣＬ、飽和ＮａＨＣＯ３　
および飽和ＮａＣＬ溶液で洗浄する。有機相はＭｇＳＯ
４　上で乾燥し、ろ過し、蒸発させる。上記手順の結果
得られた粗製製品は＋９０℃／５ｍｂａｒで蒸留する。 屈折率ｎＤ２３：１．４７４８を有する油状物のＳ−シ
クロヘキシル４−クロロ−４，４−ジフルオロブチレー
ト３．８ｇが得られる。 【００６０】以下の表に列挙された化合物もこれまでに
示した手順と同様にして製造される。なお、表中の略号
は以下の意味を表す： ｍ．ｐ．＝融点 ｎＤ　Ｔ　＝温度Ｔ℃での屈折率。 【表１】 【表２】 【表３】 【表４】 【表５】 【表６】 【００６１】配合実施例（％は全て重量に基づく）実施
例Ｆ１：乳剤原液 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ）　　　　　　
ｂ）　　　　　　ｃ）有効成分　　Ｎｏ．　１．３６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５％　　　　４
０％　　　　５０％ドデシルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム　　　　　　５％　　　　　　８％　　　　　　６
％ヒマシ油ポリエチレングリコールエーテル　　　　（
エチレンオキシド３６モル）　　　　　　　　　　　　
　　５％　　　　　　−　　　　　　　　−　　トリブ
チルフェノールポリエチレン グリコールエーテル （エチレンオキシド３０モル）　　　　　　　　　　　
　　　−　　　　　　１２％　　　　　　４％シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−　　　　　　１５％　　　　２０％キシレ
ン混合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６５％　　　　２５％　　　　２０％あらゆ
る所望の濃度の乳剤が、この原液を水で希釈することに
よって得られる。 実施例Ｆ２：溶液 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ａ）　　　　　　ｂ）　　　　
　　ｃ）　　　　　　ｄ）有効成分　　Ｎｏ．　１．５
４または　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｎｏ．　１．５６　　　　　　　　　　　
　８０％　　　　１０％　　　　５％　　　　９５％エ
チレングリコールモノメチル エーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０％　　　　　　−　　　　　　　　−　
　　　　　　　−　　ポリエチレングリコール （分子量４００）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−　　　　　　７０％　　　　　　−　　　　　
　　　−　　Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　　　
　　　　−　　　　　　２０％　　　　　　−　　　　
　　　　−　　エポキシ化ココナッツ油　　　　　　　
　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　　
１％　　　　　　５％石油留分（沸点１６０−１９０　
℃）　　　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　
　　　９４％　　　　　　−　　これらの溶液は微小滴
の形態での施用に適する。 実施例Ｆ３：粒剤 有効成分は塩化メチレンに溶解し、溶液を担体上に噴霧
し、引き続き、溶媒を真空で蒸発させる。 実施例Ｆ４：粉剤 そのまま使用できる粉剤が、担体と有効成分を均質に混
合することにより得られる。 実施例Ｆ５：水和剤 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ａ）　　　　　　ｂ）　　
　　　　ｃ）表１化合物の有効成分　　　　　　　　　
　　　　　　　２５％　　　　５０％　　　　７５％リ
グノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　５％　
　　　　　５％　　　　　　−　　ラウリル硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　３％　　　　　　−
　　　　　　　　５％ジイソブチルナフタレンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−　　　　　　　　６％　　　　１０％オク
チルフェノールポリエチレン グリコールエーテル （エチレンオキシド７−８モル）　　　　　　−　　　
　　　　　２％　　　　　　−　　高分散ケイ酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％　　
　　１０％　　　　１０％カオリン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６２％　　　　２
７％　　　　　　−　　有効成分を助剤と混合し、混合
物を適当なミルで十分に混合し、水で希釈されてあらゆ
る所望の濃度の懸濁液を与え得る水和剤を得る。 実施例Ｆ６：乳剤原液 表１化合物の有効成分　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０％オクチルフェノールポリ
エチレングリコールエーテル（エチレンオキシド４−５
モル）　　　　　　　　　　３％ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム　　　　　　　　　　　　３％ヒマシ
油ポリグリコールエーテル　　　　（エチレンオキシド
３６モル）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４％シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０％キシレン混合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５０％あらゆる所望の濃度の乳剤が、こ
の原液を水で希釈することによって得られる。 実施例Ｆ７：粉剤 そのまま使用できる粉剤は、有効成分を担体と均質に混
合し、適当なミルで混合物を粉砕することにより得られ
る。 実施例Ｆ８：押出粒剤 表１化合物の有効成分　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０％リグノスルホン酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２％カルボキシメチ
ルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
％カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８７％有効成分を助剤と
混合および粉砕し、そして混合物を水で湿らせる。混合
物を押出し、造粒し、その後空気流で乾燥する。 実施例Ｆ９：被覆粒剤 表１化合物の有効成分　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３％ポリエチレングリコール（分子
量２００）　　　　　　３％カオリン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９４％細かく粉砕した有効成分をミキサー中で、ポリ
エチレングリコールで湿らされたカオリンに均一に塗布
する。この方法で、非粉塵性の被覆粒剤が得られる。実
施例Ｆ１０：懸濁原液 表１化合物の有効成分　　　　　　　　　　　　　　　
　４０％エチレングリコール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０％ノニルフェノールポリエチレング リコールエーテル（エチレンオキ シド１５モル）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　
　　　　　　１０％カルボキシメチルセルロース　　　
　　　　　　　　　１％３７％水性ホルムアルデヒド溶
液　　　　０．２％７５％水性乳剤のシリコン油　　　
　　　　　０．８％水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２％細かく
粉砕された有効成分を助剤と均一に混合すると、水と希
釈することによってあらゆる所望の濃度の懸濁液が作れ
る懸濁原液が得られる。 【００６２】生物学的実施例 実施例Ｂ１：ブーフィルス・ミクロプルス（Ｂｏｏｐｈ
ｉｌｕｓ　ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）　に対する作用 血液を飽食した成虫の雌ダニをＰＶＣ板に固定し、脱脂
綿で覆う。処理のため、試験化合物（有効成分　　以下
同様）を１２５ｐｐｍで含有する水性試験溶液１０ｍｌ
を試験生物に注ぐ。そして脱脂綿を除去し、産卵が起き
るまでダニを４週間培養する。ブーフィルス・ミクロプ
ルスに対する活性は雌の死もしくは不妊として、または
卵に対する殺卵作用としてはっきり現れる。この試験に
おいて、表１および２の化合物はブーフィルス・ミクロ
プルスに対して良好な活性を示す。特に化合物１．０３
，１．０４，１．３６，１．５１，１．５４，１．５６
，１．６０，１．７２，１．７３，１．８１，１．８２
，１．８６，１．８７および１．８８が８０％以上有効
である。 【００６３】実施例Ｂ２：ヘリオチス・ヴィレッセンス
　（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）の殺卵
作用アセトンと水に溶かした試験化合物を４００ｐｐｍ
含む試験溶液に濾紙上に置いたヘリオチス・ヴィレッセ
ンスの卵を短時間浸す。試験溶液が乾燥した後、ペトリ
皿で卵を培養する。６日後、卵の孵化率は未処理対照と
の比較で評価する。（孵化の減少％）表１の化合物は当
試験においてヘリオチス・ヴィレッセンスに対して良好
な活性を示す。 【００６４】実施例Ｂ３：アオニディエラ・アウランテ
ィ（Ａｏｎｉｄｅｌｌａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）に対する
作用ジャガイモ塊茎にアオニディエラ・アウランティ（
オレンジカイガラムシ：和名アカマルカイガラムシ）の
移動する幼生（”ｃｒａｗｌｅｒｓ”）　を群棲させ、
約２週間後、４００ｐｐｍの濃度の試験化合物を含む水
性乳剤または懸濁噴霧溶液にジャガイモを浸透させる。 この手順で処理されたジャガイモ塊茎を乾燥した後、プ
ラスチック容器で培養する。実験評価として、処理され
たカイガラムシ個体群の雑種第一代の移動する幼生の生
存率を１０ないし１２週間後未処理対照と比較する。表
１の化合物はこの試験でアオニディエラ・アウランティ
に対して良好な活性を示す。特に化合物１．３６，１．
５４，１．５６，および１．６０が８０％以上有効であ
る。 【００６５】実施例Ｂ４：ニラパルヴァタ・ルゲンス（
Ｎｉｌａｐａｒａｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）　に対する
作用稲植物に試験化合物の４００ｐｐｍを含む水性乳剤
噴霧液で処理を行う。噴霧付着物が乾燥した後、稲植物
に第二および第三期のウンカ幼虫を群棲させる。評価は
２１日後行われる。個体群の減少率（活性％）は処理さ
れた植物上に生き残ったウンカの数を未処理植物上のも
のと比較することにより決定される。表１の化合物はこ
の試験でニラパルヴァタ・ルゲンスに対して良好な活性
を示す。特に化合物１．０４，１．３６，１．５１，１
．５４，１．５６，１．６０および１．８７が８０％以
上有効である。 【００６６】実施例Ｂ５：テトラニクス・ウルチカエ（
Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）　に対する
作用幼若豆植物にテトラニクス・ウルチカエの混合集団
を群棲させ、１日後、試験化合物を４００ｐｐｍを含む
水性乳剤を噴霧する。そして植物を２５℃で６日間培養
し、その後、評価する。処理された植物上の死滅した卵
、幼虫および成虫の数と、未処理植物上のものとを比較
することにより個体群の減少率（活性％）を決定する。 表１の化合物はこの試験でテトラキス・ウルチカエに対
し良好な活性を示す。特に化合物１．３６，１．６６，
１．７４，１．８１，１．８２および１．８６が８０％
以上有効である。 【００６７】実施例Ｂ６：ロベシア・ボツラナ（Ｌｏｂ
ｅｓｉａ　ｂｏｔｒａｎａ）の殺卵作用 アセトンと水に溶かした試験化合物を４００ｐｐｍ含む
試験溶液に濾紙上に置いたロベシア・ボツラナの卵を短
時間浸す。試験溶液が乾燥した後、ペトリ皿で卵を培養
する。６日後、卵の孵化率は未処理対照との比較で評価
する。（孵化の減少％）表１の化合物は当試験において
ロベシア・ボツラナに対して良好な活性を示す。 【００６８】実施例Ｂ７：アフィス・クラッシボラ（Ａ
ｐｈｉｓ　　ｃｒａｃｃｉｖｏｒａ）　対する作用アフ
ィス・クラッシボラを感染させたエンドウの実生に、試
験化合物を４００ｐｐｍで含む噴霧混合物を噴霧し、２
０℃で培養する。評価は３日後、および６日後に行う。 個体群の減少率（活性％）は処理された植物上の死滅し
たアブラムシの数を未処理植物のものと比較することに
より決定される。表１の化合物はこの試験でアフィス・
クラッシボラに対し良好な活性を示す。特に化合物１．
０３，１．０６，１．３６，１．５１，１．５４，１．
５６，１．５９，１．６０，１．６９，１．７３，１．
７４，１．８１，１．８２，１．８６，１．８７，１．
８８および１．８９が８０％以上有効である。 【００６９】実施例Ｂ８：マイザス・パーシカエ（Ｍｙ
ｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）に対する全体作用マイザス
・パーシカエを感染させたエンドウの実生を試験化合物
を４００ｐｐｍで含む噴霧混合物中に根ごと置き、２０
℃で培養する。評価は３日後、および６日後に行う。個
体群の減少率（活性％）は処理された植物上の死滅した
アブラムシの数を未処理植物のものと比較することによ
り決定される。表１の化合物はこの試験でマイザス・パ
ーシカエに対し良好な活性を示す。特に化合物１．５１
，１．５６，１．６０および１．８７が８０％以上有効
である。 【００７０】実施例Ｂ９：ニラパルヴァタ・ルゲンスに
対する全体作用 試験化合物を４００ｐｐｍで含む水性乳剤溶液中に稲植
物を含む鉢を置く。そして稲植物に第二および第三期の
幼虫を群棲させる。評価は６日後に行われる。個体群の
減少率（活性％）は処理された植物上のウンカの数を未
処理植物のものと比較することにより決定される。表１
の化合物はこの試験でニラパルヴァタ・ルゲンスに対し
良好な活性を示す。特に化合物１．０３，１．０４，１
．０６，１．０８，１．２１，１．３６，１．５１，１
．５４，１．５６，１．５９，１．６０，１．６９，１
．７２，１．７３，１．７４，１．８１，１．８２，１
．８６，１．８７，１．８８，１．８９および１．９０
が８０％以上有効である。 【００７１】実施例Ｂ１０：アドクソフィエス・レティ
キュラナ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｒｅｔｉｃｕｌａｎ
ａ）殺卵作用アセトンと水に溶かした有効成分の４００
ｐｐｍを含む試験溶液に濾紙上においたアドクソフィエ
ス・レティキュラナの卵を短時間浸す。試験溶液が乾燥
した後、ペトリ皿で卵を培養する。６日後、卵の孵化率
は未処理対照との比較で評価する。（孵化の減少％）表
１の化合物は当試験においてアドクソフィエス・レティ
キュラナに対して良好な活性を示す。特に化合物１．０
３，１．０４，１．３６，１．５４および１．６０が８
０％以上有効である。 【００７２】実施例Ｂ１１：ヘリオチス・ヴィレッセン
スに対する殺卵／殺幼虫作用 試験化合物を４００ｐｐｍで含む水性乳剤を綿上に置い
たヘリオチス・ヴィレッセンスの卵に噴霧する。８日後
、卵の孵化率および芋虫の生き残り率が未処理対照と比
較されて評価される（個体群の％減少）。表１の化合物
はこの試験でヘリオチス・ヴィレッセンスに対し良好な
活性を示す。特に化合物１．０３，１．０４，１．０６
，１．０８，１．２１，１．３６，１．５１，１．５４
，１．５６，１．５９，１．６０，１．６９，１．７２
，１．７３，１．７４，１．８１，１．８２，１．８６
，１．８７，１．８８，１．８９および１．９０が８０
％以上有効である。 【００７３】実施例Ｂ１２：デルマニスス・ガリナエ（
Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ　ｇａｌｌｉｎａｅ）に対する
作用試験化合物を１００ｐｐｍを含む溶液２ないし３ｍ
ｌ、および種々の成長段階にあるダニ約２００匹を上部
が開口しているガラス容器に入れる。そして容器を脱脂
綿で閉じ、ダニが完全に濡れるまで１０分間震盪し、残
りの試験溶液が脱脂綿に吸収されるように短時間逆さに
する。ダニの死滅率は３日後に決定される。表１の化合
物はこの試験でデルマニスス・ガリナエに対し良好な活
性を示す。特に化合物１．０３，１．０４，１．３６，
１．５１，１．５４，１．５６および１．６０が８０％
以上有効である。 【００７４】実施例Ｂ１３：ヘリオチス・ヴィレッセン
スに対する殺芋虫作用 幼若大豆植物に試験化合物の４００ｐｐｍを含む水性乳
剤噴霧液の噴霧を行う。噴霧付着物が乾燥した後、大豆
植物に第一期のヘリオチス・ヴィレッセンスの芋虫１０
匹を群棲させ、プラスチック容器内にいれる。評価は６
日後行われる。個体群の減少率または損傷による減少率
は（活性％）は処理された植物上で死んだ芋虫および損
傷をうけた芋虫の数を未処理植物上のものと比較するこ
とにより決定される。表１の化合物はこの試験でヘリオ
チス・ヴィレッセンスに対して良好な活性を示す。特に
化合物１．３６，１．５４，１．５６，および１．６０
が８０％以上有効である。 【００７５】実施例Ｂ１４　：サイディア・ポモネラ（
Ｃｙｄｉａｐｏｍｏｎｅｌｌａ）　に対する殺卵作用ア
セトンと水に溶かした有効成分の４００ｐｐｍを含む試
験化合物溶液に濾紙上においたサイディア・ポモネラの
卵を短時間浸す。試験溶液が乾燥した後、ペトリ皿で卵
を培養する。６日後、卵の孵化率は未処理対照との比較
で評価する。（孵化の減少％）表１の化合物は当試験に
おいてサイディア・ポモネラに対して良好な活性を示す
。特に化合物１．０３および１．０４が８０％以上有効
である。 【００７６】実施例Ｂ１５：ディアブロティカ・バルテ
アタ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｂａｌｔｅａｔａ）　に
対する殺幼虫作用トウモロコシの実生に試験化合物の４
００ｐｐｍを含む水性乳剤噴霧液の噴霧を行う。噴霧付
着物が乾燥した後、トウモロコシの実生に第二期のディ
アブロティカ・バルテアタの幼虫１０匹を群棲させ、プ
ラスチック容器の中にいれる。評価は６日後行われる。 個体群の減少率は（活性％）は処理された植物上で死ん
だ幼虫の数を未処理植物上のものと比較することにより
決定される。表１の化合物はこの試験でディアブロティ
カ・バルテアタに対して良好な活性を示す。特に化合物
１．６０および１．８１が８０％以上有効である。 【００７７】実施例Ｂ１６：ベミシア・タバシ（Ｂｅｍ
ｉｓｉａ　ｔａｂａｃｉ）に対する作用 インゲンマメ植物を網かごに入れベミシア・タバシの成
虫（　白い蛾）を群棲させる。卵が産みつけられた後、
全ての成虫を取り除き、そして１０日後、幼虫の乗って
いる植物に試験化合物（濃度４００ｐｐｍ）の水性乳剤
噴霧液で処理を行う。評価は６日後行われる。未処理植
物上のものと比較することによる孵化率の評価は化合物
施用１４日後行われる。表１の化合物は当試験において
ベミシア・タバシに対して良好な活性を示す。特に化合
物１．８８が８０％以上有効である。 【００７８】実施例Ｂ１７：ディアブロティカ・バルテ
アタに対する殺卵作用 濾布上の２０ないし５０のディアブロティカ・バルテア
タの卵をペトリ皿の中に入れ、試験化合物４００ｐｐｍ
を含む水性乳剤噴霧溶液で処理する。ペトリ皿を２４℃
で培養する。７日後、未処理対照との比較による卵の孵
化率（孵化減少％）を評価とする。表１の化合物は当試
験においてディアブロティカ・バルテアタに対して良好
な活性を示す。 【００７９】実施例Ｂ１８：ベミシア・タバシに対する
作用 インゲンマメ植物を網かごに入れベミシア・タバシの成
虫（　白い蛾）を群棲させる。卵が産みつけられた後、
全ての成虫を取り除き、そして２日後、幼虫の乗ってい
る植物に噴霧液が試験化合物（濃度４００ｐｐｍ）であ
る水性乳剤噴霧液で処理を行う。未処理植物上のものと
比較することによる孵化率の評価は化合物施用１０日後
行われる。表１の化合物はこの試験でベミシア・タバシ
に対して良好な活性を示す。 【００８０】実施例Ｂ１９：クロシドロミア・ビオノタ
リス（Ｃｒｏｃｉｄｏｌｏｍｉａ　ｂｉｎｏｔａｌｉｓ
）　芋虫に対する作用幼若キャベツ植物に試験化合物の
４００ｐｐｍを含む水性乳剤噴霧液の噴霧を行う。噴霧
付着物が乾燥した後、幼若キャベツ植物に第三期のクロ
シドロミア・ビオノタリスの芋虫１０匹を群棲させ、プ
ラスチック容器の中にいれる。評価は３日後行われる。 損傷による減少率（活性％）は処理された植物上で死ん
だ芋虫および損傷をうけた芋虫の数を未処理植物上のも
のと比較することにより決定される。表１の化合物はこ
の試験でクロシドロミア・ビオノタリスに対して良好な
活性を示す。特に化合物１．３６が８０％以上有効であ
る。 【００８１】実施例Ｂ２０：アントノムス・グランディ
ス（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ）成虫に対
する作用幼若綿花植物に試験化合物の４００ｐｐｍを含
む水性乳剤噴霧液の噴霧を行う。噴霧付着物が乾燥した
後、幼若綿花植物にアントノムス・グランディス成虫１
０匹を群棲させ、プラスチック容器の中にいれる。評価
は３日後行われる。個体群の損傷による減少率は（活性
％）は処理された植物上で死んだ甲虫および損傷をうけ
た甲虫の数を未処理植物上のものと比較することにより
決定される。表１の化合物はこの試験でアントノムス・
グランディスに対して良好な活性を示す。特に化合物１
．０３，１．０６，１．０８，１．２１，１．５９，１
．６９，１．７２，１．７３，１．７４，１．８１，１
．８２，１．８６，１．８７，１．８８および１．９０
が８０％以上有効である。 【００８２】実施例Ｂ２１：ネフォテチックス・シンク
ティセプス（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃ
ｅｐｓ）　に対する全体作用 稲植物の植えられているポットを試験化合物の４００ｐ
ｐｍを含む水性乳剤噴霧液中に置く。稲植物に第二およ
び第三期の幼虫を群棲させる。評価は６日後行われる。 個体群の減少率は（活性％）は処理された植物上のヨコ
バイの数を未処理植物上のものと比較することにより決
定される。表１の化合物はこの試験でネフォテチックス
・シンクティセプスに対して良好な活性を示す。 【００８３】実施例Ｂ２２：クテノセファリデス・フェ
リス（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｆｅｌｉｓ）
　に対する殺卵作用２０ないし５０の蚤の卵を試験を行
うための試験化合物１　００ｐｐｍを含む蚤の幼虫用栄
養培地１５ｇが予め入っていて、水平に立てている、５
０ｍＬ細胞培養瓶に入れる。試験瓶を２６ないし２７℃
、湿度６０ないし７０％の培養器で培養する。２１日後
成虫蚤、孵化しなかったサナギおよび幼虫の存在を確認
する。表１の化合物は当試験においてクテノセファリデ
ス・フェリスに対して良好な活性を示す。特に化合物１
．３６および１．５６が８０％以上有効である。 【００８４】実施例Ｂ２３：クテノセファリデス・フェ
リスに対する摂食作用 クテノセファリデス・フェリス種の成虫蚤２０匹を両側
をガーゼで閉じた浅い円形のかごに入れる。パラフィル
ム膜で下側を閉じた容器を次にこのかごに乗せる。容器
は有効成分の５０ｐｐｍの含む血液を含有し常時３７℃
に温められている。蚤は膜を通して血液を消費する。評
価は設置から２４時間および４８時間後行われる。個体
群の減少率は（活性％）は処理された血液による死んだ
蚤の数を未処理血液のものと比較することにより決定さ
れる。処理後２４時間で血液を同様に処理をした、新し
いものと置き換える。表１の化合物は当試験においてク
テノセファリデス・フェリスに対して良好な活性を示す
。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次式Ｉ： 【化１】 （式中、Ｒ１　とＲ２　は互いに独立して、水素原子、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１
   ないし４のハロゲノアルキル基を表し、そしてＲ３　は
   水素原子または有機基を表す。）で表される４−クロロ
   −４，４−ジフルオロチオ酪酸誘導体。
2. 【請求項２】　　式Ｉ中、Ｒ３　が水素原子を表すか、
   またはそのおのおのが置換または非置換である炭素原子
   数１ないし２０のアルキル基，炭素原子数３ないし６の
   シクロアルキル基，炭素原子数３ないし１０のアルケニ
   ル基，ベンジル基またはアリール基を表す請求項１記載
   の化合物。
3. 【請求項３】　　式Ｉ中、Ｒ３　が水素原子、炭素原子
   数１ないし２０のアルキル基，炭素原子数３ないし６の
   シクロアルキル基，炭素原子数３ないし１０のアルケニ
   ル基，アリール基，炭素原子数３ないし１０のハロゲノ
   アルケニル基；ハロゲン原子により置換された炭素原子
   数３ないし６のシクロアルキル基；ハロゲン原子、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
   のハロゲノアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
   キシ基、炭素原子数１ないし４のハロゲノアルコキシ基
   、炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル基、炭
   素原子数１ないし４のアルキルチオ基またはニトロ基で
   置換されたアリール基；またはハロゲン原子、ジ−炭素
   原子数１ないし４のアルキルアミノ基、炭素原子数１な
   いし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキ
   ルチオ基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシカルボ
   ニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルコキシカル
   ボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル
   オキシ基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、
   アリール基、炭素原子数１ないし１０のアルキルアミノ
   カルボニル基またはアニリノカルボニル基により置換さ
   れた炭素原子数１ないし２０のアルキル基；前記アリー
   ル基はおのおのハロゲン原子、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲノアルキル
   基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数
   １ないし４のハロゲノアルコキシ基、炭素原子数１ない
   し４のアルキルチオ基またはニトロ基により置換されて
   もよい、請求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】　　式Ｉ中、Ｒ１　とＲ２　は互いに独立
   して、水素原子を表す、請求項１記載の化合物。
5. 【請求項５】　　式Ｉ中、Ｒ３　は炭素原子数１ないし
   ２０のアルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアル
   キル基、炭素原子数３ないし１０のアルケニル基、フェ
   ニル基、ナフチル基、炭素原子数３ないし１０のハロゲ
   ノアルケニル基；フッ素原子、塩素原子または臭素原子
   により置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキ
   ル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１
   ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のハロゲ
   ノアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、
   炭素原子数１ないし３のハロゲノアルコキシ基、炭素原
   子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数
   １ないし３のアルキルチオ基またはニトロ基により置換
   されたフェニル基あるいはフッ素原子、塩素原子、臭素
   原子、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、
   炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１な
   いし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし１０のア
   ルキルカルボニル基、炭素原子数１ないし２０のアルコ
   キシカルボニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアル
   コキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル
   カルボニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のシクロア
   ルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１０のアル
   キルアミノカルボニル基またはアニリノカルボニル基で
   置換された炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表し
   ；前記フェニル基はおのおのフッ素原子、塩素原子、臭
   素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子
   数１ないし３のハロゲノアルキル基、炭素原子数１ない
   し３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロゲノ
   アルコキシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基
   またはニトロ基により置換されてもよい、請求項３記載
   の化合物。
6. 【請求項６】　　式Ｉ中、Ｒ１　とＲ２　は互いに独立
   して、水素原子を表し、Ｒ３　がフェニル基、ベンジル
   基、またはそのおのおのがフッ素原子、塩素原子、臭素
   原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数
   １ないし３のハロゲノアルキル基、炭素原子数１ないし
   ３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   カルボニル基、炭素原子数１ないし３のハロゲノアルコ
   キシ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基または
   ニトロ基により置換されたフェニル基またはベンジル基
   を表す請求項１記載の化合物。
7. 【請求項７】　　式Ｉ中、Ｒ１　とＲ２　が互いに独立
   して、水素原子を表し、Ｒ３　が炭素原子数１ないし１
   ２のアルキル基を表すか、またはフッ素原子、塩素原子
   、臭素原子、ジメチルアミノ基、メトキシ基、エトキシ
   基、メチルチオ基、エチルチオ基、シクロプロピル基、
   シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基
   により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   を表し；前記フェニル基はそのおのおのがフッ素原子、
   塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、メチオキ
   シ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基
   またはニトロ基により置換されてもよい、請求項１記載
   の化合物。
8. 【請求項８】　　Ｓ−ベンジル　　４−クロロ−４，４
   −ジフルオロチオブチレート、Ｓ−フェニル　　４−ク
   ロロ−４，４−ジフルオロチオブチレート、Ｓ−（４−
   トルイル）４−クロロ−４，４−ジフルオロチオブチレ
   ートおよびＳ−（３−クロロフェニル）４−クロロ−４
   ，４−ジフルオロチオブチレートからなる群から選択さ
   れる請求項１記載の化合物。
9. 【請求項９】　　ａ）次式ＩＩ： 【化２】 （式中、Ｒ１　とＲ２　は式Ｉで示されたものと同じ意
   味を持ち、Ｈａｌはハロゲン原子；好ましくは塩素原子
   、臭素原子；を表す。）で表される４−クロロ−４，４
   −ジフルオロブチリルハライドを、好ましくは塩基の存
   在下で、次式ＩＩＩ： Ｈ−Ｓ−Ｒ３　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（式中Ｒ３
   　は式Ｉで示されたものと同じ意味を持つ。）で表され
   るメルカプタンと反応させるか、またはｂ）次式ＩＶ： 【化３】 （式中、Ｒ１　およびＲ２　は式Ｉで示されたものと同
   じ意味を持つ。）で表される４−クロロ−４，４−ジフ
   ルオロ酪酸を、水除去剤の存在下で式ＩＩＩで表される
   メルカプタンと反応させることからなる請求項１記載の
   式Ｉで表される化合物の製造方法。
10. 【請求項１０】　　請求項１記載の式Ｉで表される化合
    物を少なくとも１種を有効成分として含む有害生物防除
    剤。
11. 【請求項１１】　　少なくとも１種の担体をさらに含む
    請求項１０記載の有害生物防除剤。
12. 【請求項１２】　　動物および植物の有害生物を防除す
    るために請求項１記載の式Ｉで表される化合物を使用す
    る方法。
13. 【請求項１３】　　有害生物が植物破壊性の昆虫類およ
    びクモ形類である請求項１２記載の方法。
14. 【請求項１４】　　有害生物またはそれらの生息地を請
    求項１記載の式Ｉで表される化合物の有効量で処理する
    ことからなる、動物および植物に対して有害な昆虫類お
    よびクモ形類を防除する方法。