JP2791504B2

JP2791504B2 - 有害生物防除用組成物

Info

Publication number: JP2791504B2
Application number: JP2163956A
Authority: JP
Inventors: カレルフリードリッヒ
Original assignee: Novartis AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1989-06-21
Filing date: 1990-06-21
Publication date: 1998-08-27
Anticipated expiration: 2013-08-27
Also published as: BR9002920A; EP0404720A2; JPH0331249A; CA2019250A1; IE902235A1; EP0404720B1; AU636618B2; GR3019154T3; ZA904773B; IE902235L; IE71046B1; ES2084016T3; PT94424A; IL94728A; TR25854A; AU5766490A; US5141956A; DE59010157D1; MY130034A; KR0172940B1

Description

【発明の詳細な説明】本発明はエチル２−〔４−（３−クロロフエノキシ）
フェノキシ〕エチルカーバメート、その製造方法、該化
合物を含む組成物、および稲栽培における植食性のシカ
ダス、および果実の有害生物を防除するための該化合物
の使用に関する。

本発明の実施で使用されるカーバメートは特に、ニラ
パルヴァタ属（Nilsparvata）の属するデルファシダエ
科（Delphacidae）、及びネフォテチック属（Nephotett
jx）の属するシダデイダエ科（Cidadellidae）のライス
シカダス（rise cicades）と同様に、アオニジエラ属す
るヂアスピジダエ科（Diaspididae）、アドキソフェス
（Adoxphyes）の属するトルトイリシダエ科（Tortricid
ae）、サイディア属（Cyda）及びロベジア（Lobesia）
属の属するオレスロイチダエ科（Olethreutidae）の果
実有害生物を防除するのに適する。２−（４−フェノキ
シフェノキシ）エチルカルバミン酸の置換されたアルキ
ルエステルの製造方法、及び植食性昆虫を防除するため
の使用は欧州特許出願第0,004,334号、及び英国特許第
2,084,574号に開示されている。前述の発行物で好まし
い特有の化合物として２−〔４−（４−クロロフェノエ
キシ）フェノキシ〕エチルカーバメートが示された。

驚いたことに、この分野の従来技術に較べて２−〔４
−（３−クロロフェノキシ）フェノキシ〕エチルカーバ
メートは、稲栽培で養われたシカダス、例えばニリパル
ヴァタルゲンス（Niliparvata lugens）、ネフォテチ
ックスシンクチセプス（Nephotettix cincticeps）お
よびネフォテチックスヴィレセンス（Nephotettix vi
rescens）を防除するのと同様に、種々の果実の有害生
物、特にアドキソフィエスレチクラナ（Adoxophyes r
eticulana）〔果実ハマキガ（fruit tortix moth）〕、
サイディアポモネラ（Cydia pomonella）〔ヒメハマ
キ（coding moth）〕又はロベシアボツラナ（Lobesia
botrana）〔grape−berry moth〕のようなトルトリシ
ダエ（Tortricidae）、アオニジエラアウランチ（Aon
idiella aurantii）〔California redscale〕のような
柑橘類果実栽培におけるカイガラムシ、及びベニシア
タバシ（Bemisia tabaci）、トリアロイロデスヴァポ
ラリオルム（Trialerodes vaporariorum）のような綿お
よび野菜におけるコナジラミを防除するのに非常に適す
る。

本発明の実施に使用されるエチル２−〔４−（３−ク
ロロフェノキシ）フェノキシ〕エチルカーバメートは、
化学不妊剤、又は寄生防止剤および殺卵剤として主とし
て有効である。

前述の特に有効な作用に加えて、エチル２−〔４−
（３−クロロフェノキシ）フェノキシ〕エチルカーバメ
ートは以下の有害生物に対しても有効である。

鱗翅目から、例えばアミロイス（Amylois）種、コレ
オフォラ（Coleophora）種、イポノメウタ（Yponomeut
a）種、プレイス（Prays）種、リオネチア（Lyonetia）
種、ケイフェリアリコペルシセラ（Keiferia lycoper
sicella）、ペクチノフオラゴシピエラ（Pectinophor
a gossypiella）、プルテラキシロステル（Plusella
xylostella）、ロイコプテラシテラ（Leucoptera sci
tella）、リソコレチス（Lithocollethis）、アエゲリ
ア（Aegeria）種、シナンテドン（Synanthedon）種、ア
ドキソフイエス（Adoxophyes）種、ピエリス（Pieris
u）種、アルチプス（Archips）種、アルギロタエニア
（Argyrotaenia）種、コリストネウラ（Choristoneur
a）種、パンデミス（Pandemis）種、スパルガノチス（S
parganothis）種、クネファシア（Cnephasia）種、アク
レリス（Acleris）種、トルトリックス（Tortrix）種、
コチリス（Cochylis）種、エウポエシリアアムビグエ
ラ（Eupoecilia ambiguella）、ヘディアヌビフェラ
ナ（Hedya nubiferana）、ロベシアボツラナ（Lobesi
a botrana）、エウコスマ（Eucosma）種、サイデイア
（Cydia）種、グラフォリタ（Grapholita）種、パムネ
メ（Pammene）種、マラコソマ（Malacosoma）種、マン
デュカセクスタ（Manduca sexta）、チロ（Chilo）
種、ディアトラエ（Diatraea）種、クロシドロミアビ
ノタリス（Crocidolomia binotalis）、オストリニア
ヌビラリス（Ostrinia nubilalis）、カドラカウテ
ラ（Cadra cautella）、エフェスチア（Ephestia）種、
オペロフテラ（Operophtera）種、サウメトポエア（Tha
umetopoea）種、エウプロクチス（Euproctis）種、リマ
ントリア（Lymantria）種、アグロチス（Agrotis）種、
エウキソア（Euxoa）種、マメストラブラシカエ（Mam
estra brassicae）、パノリスフラメア（Panolis fla
mmea）、ブセオラフスカ（Busseola fusca）、セサミ
ア（Sesamia）種、スポドプテラ（Spodoptera）種、ヘ
リオチス（Heliothis）種、エアリアス（Earias）種、
オートグラフア（Autographa）種、トリコプルシアナ
イ（Tricoplusia ni）、クリプトフレビアレウコトレ
タ（Cryptophlebia leucotreta）、フソリマエアオペ
ルキュレラ（Phthorimaea operculella）、ディパロプ
シスカスタネア（Diparopsis castannea）、アラバマ
アルギラシアエ（Alabama argillaceae）、アンチカ
ルジアゲマタリス（Anticarsia gemmatalis）および
ヘルラウンダリス（Hellula undalis）、クナファロ
クロシス（Cnaphalocrocis）種、シルポファガ（Scirpo
phaga）種、ハイファントリアクネア（Hyphantria cu
nea）、カルポシナニポネンシス（Carposina nippone
nsis）、フソリマエアオペルキュレラ（Phthorimaea
operuculella）、クリプトフレビアレウコトレタ（Cr
yptophlebia leucotreta）、クリジアアムビエラ（Cl
ysia ambiguella）、ピエリスラパエ（Pieris rapa
e）；鞘翅目から、例えば、シトツロガ（Sitotroga）種、レプチノタルサデサム
リネアタ（Leptinotarsa decemlineata）、ジアブロチ
カ（Diabrotica）種、アグリオテス（Agriotes）種、ア
ントノムス（Anthonomus）種、コスモポリテス（Cosmop
olites）種、デルメステス（Dermestes）種、エピラチ
ャナ（Epilachna）種、オリカエフィスル（Orycaephilu
s）種、シトフィラス（sitophilus）種、オチオハイン
クス（Otierhynchus）種、テネブリオ（Tenebrio）種、
トリボリウム（Tribolium）種、メロロンサ（Melolonth
a）種、ポピリア（Popillia）種、リゾペルサ（Rhizope
rthe）種、トロゴテルマ（Trogoderma）種、クルクリオ
（Curculio）種、エレムヌス（Eremnus）種、およびフ
リクチヌス（Phlyctinus）種、リッソルホプツルス（Li
ssorhoptrus）種、チャエトクネマチビアリス（Chaet
ocnema tibialis）、サイリオデス（Psylliodes）種、
アトマリアリネアイス（Atomaria linearis）及びス
カラベイダエ（Scarabeidae）種；直翅目から、例えばブラッタ（Blatta）種、ペリプラネタ（Periplaneta）
種、ロイコファエアマデラエ（Leucophaeamadera
e）、ブラテラ（Blattella）種、グリロタルパ（Gryllo
talpa）種、ロクスタ（Locusta）種、及びセイストセル
カ（Schistocerca）種；シロアリ目から、例えば、レチクリテルメス（Reticulitermes）種、チャタテムシ目から、例えば、リポスセリス（Liposcelis）種、シラミ目から、例えば、フィロキセラ（Phylloxera）種、ペムフィグス（Pemphi
gus）種、ペディクルス（Pediculus）種、ハエマトピヌ
ス（Haematopinus）種、リノグナスス（Linognathus）
種、；ハジラミ目から、例えば、トリコデクテク（Trichodectes）種、及びダマリネア
（Damalinea）種；アザミウマ目から、例えば、ヘルシノスリップス（Hercinothrips）種、スリップス
タバシ（Thrips tabaci）、タエニオスリップス（Ta
eniothrips）種、及びサイルトスリップスアウランチ
（Scirtothrips aurantii）、フランクリニエラ（Fra
nk Liniella）種、スリップスパルミ（Thrips palm
i）、；異翅亜目から、例えば、エウリョガステル（Eurygaster）種、ダイスデルクス
（Dysdercus）種、ピエスマ（Piesma）種、シメックス
（Cimex）種、ロドニウス（Rhodnius）種、トリアトマ
（Triatoma）種、ネザラ（Nezzara）種、スコチノファ
ラ（Scotinophara）種、レプトコリサ（Leptocorisa）
種、エウチスツス（Euchistus）種、サルベルゲラシ
ングラリス（Sahlbergella singularis）、及びジスタ
ンチエラセオブロマ（Distantiella theobroma）；同翅亜目から、例えば、アレイロデスブラシカエ（Aleurodes brassicae）、
ベミシアタバシ（Bemisia tabaci）、トリアレウロデ
スヴァポラリオルム（Trialeurodes vaporarioru
m）、アフィディダエ（Aphididae）、エンポアスカ（Em
poasca）種、ネフォテチックス（Nephotettix）種、ラ
オデルファクス（Laodelphax）種、ニラパルヴァタ（Ni
laparvata）種、アオニデイエラ（Aonidiella）種、レ
カニウムコルニ（Lecanium corni）、サイセシア（Sa
issetia）種、アスピジオツス（Aspidiotus）種、シュ
ーダウラカスピス（Pseudaulacaspis）種、プラノコカ
ス（Planococcus）種、シュードコカス（Pseudococcu
s）種、クアドラスピディオツス（Quadraspidiotus）
種、プシラ（Psylla）種、クリソンファルスアオニデ
ィウム（Chrysomphalus aonidium）、アレウロスリクッ
スフロッコスス（Aleurothrixus floccosus）、トリ
オザエルトレアエ（Trioza erytreae）、エリオソマ
ラリゲルム（Eriosoma larigerum）、ウナスピスシ
トリ（Unaspis citri）、セロプラステル（Ceroplaste
r）種、及びパルタトリア（Partatoria）種、レピドサ
フェス（Lepidosaphes）種、エリスロネウラ（Erythron
eura）種、ガスカルディア（Gascardia）種、コッカス
ヘスペリデュム（Coccus hesperidum）、プルヴィナ
リアアエチオピカ（Pulvinaria aethiopica）、シザ
フィス（Schizaphis）種、アフィス（Aphis）種、シト
ビオン（Sitobion）種、マクロシフス（Macrosiphus）
種、ロパロシフム（Rhopalosiphum）種、マイズス（Myz
us）種、ペムフィグス（Pemphigus）種、スカフォイデ
ウス（Scaphoideus）種、及びクリソファルスディク
チヨスペルミ（Chrysophalus dictyospermi）；膜翅目から、例えば、ディプリオン（Diprion）種、ホプロカムパ（Hoplocamp
a）種、ラシウス（Lasius）種、モノモリウムファラ
オニス（Monomorium pharaonis）、ヴェスパ（Vespa）
種、ネオディプリオン（Neodiprion）種、及びソレノプ
シス（Solenopsis）種、アッタ（Atta）種、アクロミレ
ックス（Acromyrex）、ディプリオニダエ（Diprionida
e）、ジリピニアポリトマ（Gilpinia polytoma）、及
びセフス（Cephus）種；双翅目から、例えば、アエデス（Aedes）種、クレッス（Culex）種、ドロソフ
ィラメラノガステル（Drosophila melanogaster），
ムスカ（Musca）種、ファニア（Fannia）種、カリフォ
ラエリスロセファラ（Calliphora erythrocephal
a）、ルシリア（Lucilia）種、クリソミア（Chrysomyi
a）種、クテレブラ（Cuterebra）種、グロシナ（Glossi
na）種、ガストロフィルス（Gastrophilus）種、ハイポ
ボスカ（Hyppobosca）、ストモキスシ（Stomoxys）種、
オエスツルス（Oestrus）種、ハイポデルマ（Hypoderm
a）種、タバヌス（Tabanus）種、タニア（Tannia）種、
ビビオホルツラヌス（Bibio hortulanus）、オシネラ
フリト（Oscinella frit）、フォルビア（Phorbia）
種、ペゴマイアヨシャミ（Pegomyia hyosyami）、セ
ラチチス（Ceratitis）種、ダカス（Dacus）種、チプラ
（Tipula）種、リリオマイザ（Liriomyza）種、メラナ
グロマイザ（Melanagromyza）種、アンセリゴナソカ
タ（Antherigona soccata）、シアラ（Sciara）種、ラ
ゴレチスポモネラ（Rhagoletis pomonella）、及びオ
ルセオリア（Orseolia）種；ノミ目から、例えば、キセノシラチェオピス（Xenopsylla cheopis），及び
セラトフィルス（Ceratophyllus）種、ダニ目から、例えば、パノニクス（Panonychus）種、テトラニクス（Tetranyc
hus）種、タルソネムス（Tarsonemus）種、ブリョビア
プラエチオサ（Bryobia praetiosa）、アカルスシ
ロ（Acarus siro）、アルガス（Argas）種、オルニソド
ロス（Ornithodoros）種、デルマニススガリナエ（De
rmanyssus gallinae）、エリオフィエス（Eriophyes）
種、フィロコプツルタオレイヴォラ（Phyllocoptruta
oleivora）、ボフィルス（Boophilus）種、リピセファ
ルス（Rhipicephalus）種、アンブリョンマ（Amblyomm
a）種、ヒヤロンマ（Hyalomma）種、イキソデス（Ixode
s）種、プソロプテス（Psoroptes）種、コリオプテス
（Chorioptes）種、サルコプテス（Sarcoptes）種、ア
セリアシェルドニ（Aceria sheldoni）、ポリファゴ
タルソネムスラツス（Polyphagotarsonemus latu
s）、エオテトラニクスカルピニ（Eotetranychus car
pini）、及びブレビパルプス（Brevipalpus）種、カリ
ピトリメルス（Calipitrimerus）種、アクルスシュレ
クテンダリ（Aculus schlechtendali）、リゾグリフス
（Rhizoglyphus）種、及びオリゴニクスプラテニス
（Olygonychus pratensis）；シラミ目から、例えば、レピスマサッカリナ（Lepisma saccharina）；さら
に、エチル２−〔４−（３−クロロフェノキシ）フェノ
キシ〕エチルカーバメートは植食性の線虫および巻貝を
防除するためにも使用できる。本発明の実施に使用され
るカーバメートは欧州特許出願第0,004,334号に開示さ
れた方法によって製造される。

次式I: で表されるエチル２−〔４−（３−クロロフェノキシ）
フェノキシ〕エチルカーバメートは、例えばａ）次式I
I: で表される４−（３−クロロフィノキシ）フェノールを
塩基存在下、不活性有機溶媒中で、次式III: Ｘ−CH₂−CH₂NH−CO−OC₂H₅ （III）（Ｘはハロゲン原子、又はスルフォニロキシ基のような
残基、好ましくはクロロ基、ブロモ基、メチルスルフォ
ニロキシ基、またはＰ−トリルスルフォニロキシ基を表
す）で表されるエチル２−エチルカーバメートと反応さ
せるか、又はｂ）次式IV: で表される２−〔４−（３−クロロフェノキシ）フェノ
キシ〕エチルアミンを塩基存在下、次式V: Cl−CO−OC₂H₅ （Ｖ）で表されるエチルクロロホルメートと反応させることに
よって得られる。

反応（II＋III→Ｉ）に適当な塩基は好ましくは無機
塩基、例えばアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アルコ
キシド、アルカリ金属水酸化物、又はアルカリ金属水素
化物、アルカリ金属重炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、又は第三アミンである。

好ましい溶媒は中性極性溶媒、例えば、ジメチルホル
ムアミドのようなジアルキルアミド、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジメチルスルフォ
キシド、又はスルフォラン、またはそれらの混合物であ
る。

反応温度は通常、−20℃から反応混合物の沸点までの
範囲内である。反応温度は好ましくは＋60℃より高く、
特に選ばれた溶媒の沸点域が好ましい。

ヨウ化アルカリ金属、例えばヨウ化カリウムの触媒量
の添加が有益であると見出された。高極性溶媒、例えば
ジメチルスルフォキシド、又はスルフォラン中で上記に
示された塩基存在下、＋10℃ないし＋50℃、好ましくは
＋20℃ないし＋40℃の温度で反応を実施できる。

反応（IV＋Ｖ→Ｉ）に適当な塩基は、好ましくはトリ
アルキルアミンのような第三アミン、例えばトリエチル
アミン、又はＮ−エチルジソプロピルアミン、ピリジ
ン、ジメチルアミノピリジンのようなジアルキルアミノ
ピリジン、又はN,N−ジメチルアニリンのようなジアル
キアニリンである。反応は通常−20℃ないし＋100℃で
実施される。特に適当な温度範囲は−20℃ないし＋100
℃である。反応は有機溶媒中で都合よく実施される。特
に適当な溶媒の代表例は、ジエチルエーテルのようなエ
ーテル、ジメトキシタエン、テトラヒドロフラン、又は
ジオキサン、トルエン、ベンゼン、キシレン、ヘキサン
のような炭化水素、又は異なる石油留分、又はメチレン
クロリド、クロロホルム、ジクロロエタン、又はトリク
ロロエタンのような塩素化された炭化水素である。

式II、III、IVおよびＶの出発物質は公知であり、幾
つかは商業的に入手できる。

エチル２−〔４−（３−クロロフェノキシ）フェノキ
シ〕エチルカーバメートの殺虫活性は、実質上、拡大さ
れ、他の殺虫剤及び／又は殺ダニ剤を添加することによ
って環境の克服に適合する。適当な添加剤の例として以
下の物が含まれる。有機リン化合物、ニトロフェノー
ル、及びその誘導体、ホルムアミジン、ウレア、ピレス
ロイド、カーバメート、および塩素化された炭化水素。
エチル２−〔４−（３−クロロフィノキシ）フェノキ
シ〕エチルカーバメートの良好な有害生物防除活性は、
防除される有害な昆虫の少なくとも50−60％の死滅率に
相当する。

本発明の実施に使用されたエチル２−〔４−（３−ク
ロロフェノキシ）フェノキシ〕エチルカーバメートは非
変成の形態で、あるいは好ましくは製剤技術で慣用の助
剤と共に使用され、公知の方法により乳剤原液、直接噴
霧可能なまたは希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、水
溶剤、粉剤、粒剤、及び例えばポリマー物質によるカプ
セル化剤により製剤化される。組成物と同様、噴霧、ア
トマイジング、散水または注水のような施用法は、目的
とする態様及び使用環境に依存して選ばれる。

製剤、即ち、該殺虫剤、及び適当な場合には、固体も
しくは液体の助剤を含有する配合物、又は組成物、又は
混合物は、公知の方法により、例えば有効成分を溶媒、
固体担体及び適当な場合には表面活性化合物（界面活性
剤）のような増量剤と均一に混合及び／又は粉砕するこ
とにより、製造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好ま
しく炭素原子数８ないし12の部分、例えばキシレン混合
物または置換ナフタレン：フタレート例えばジブチルフ
タレートまたはジオクチルフタレート；脂肪族炭化水
素、例えばシクロヘキサン又はパラフィン：アルコール
及びグリコール、並びにそれらのエーテル、及びエステ
ル、例えば、エタノール、エイレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコ
ールモノエチルエーテル：ケトン例えば、シクロヘキサ
ン：強極性溶媒、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミド：並
びに植物油またはエポキシ化植物油、例えば、エポキシ
化ココナッツ油または大豆油：又は水。

例えば、粉剤および分散性粉末に通常、使用される固
体担体は天然鉱物充填剤、例えば方解石、タルク、カオ
リン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトであ
る。物性を改良する為に高分散珪酸または高分散吸収性
ポリマーを加えることも可能である。

適正な粒状化吸収性担体は、多孔性形のもので、例え
ば軽石、破砕レンガ、セピオライトまたはベントナイト
であり、そして適当な非吸収性担体は、例えば方解石ま
たは砂のような物質である。更に非常に多くの粒状化し
た無機質、及び有機質、特にドロマイトまたは粉状化植
物残骸が使用され得る。

製剤の型によるが、適当な表面活性化合物は良好な乳
化性、分散性及び湿潤性を有する非イオン性、カチオン
性、及び／又はアニオン性界面活性剤である。“界面活
性剤”という用語は、界面活性剤の混合物からなると理
解されるだろう。

適当なアニオン性界面活性剤は、いわゆる水溶性石鹸
及び水溶性合成表面活性化合物のどちらかでありうる。

適当な石鹸は高級脂肪酸（C₁₀〜C₂₂）のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、又は非置換又は置換のアンモ
ニウム塩を、例えばオレイン酸又はステアリン酸、ある
いは例えばココナッツ油または獣脂から得られる天然脂
肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩である。他の
適当な界面活性剤は、脂肪酸メチルタウリン塩である。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族
スルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズ
イミダゾール誘導体、又はアルキルアリールスルホネー
トがより頻繁に使用される。

脂肪族スルホネートまたはサルフェートは通常アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は非置換または置換
のアンモニウム塩の形態であり、そして通常、炭素原子
数８ないし22のアルキル基、アシル基のアルキル部分を
も含むアルキル基、例えばリグノスルホン酸、ドデシル
サルフェートまたは天然脂肪酸から得られる脂肪族アル
コールサルフェートの混合物のナトリウムまたはカルシ
ウム塩である。これらの化合物には硫酸化およびスルホ
ン化脂肪族アルコール／エチレンオキシド付加物の塩も
含まれる。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好
ましくは二つのスルホン酸基と８ないし22個の炭素原子
を含む一つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスル
ホネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチ
ルナフタレンスルホン酸、又はナフタレンスルホン酸／
ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウム
またはトリエタノールアミン塩である。対応するホスフ
ェート、例えばｐ−ノニルフェノール/4ないし14モルの
エチレンオドキシド付加物リン酸エステルの塩も適当で
ある。

非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族または脂
環式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸及びア
ルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であ
り、該誘導体は３ないし30個のグリコールエーテル基、
（脂肪族）炭化水素部分に８ないし20個の炭素原子、そ
してアルキルフェノールのアルキル部分に、６ないし18
個の炭素原子を含む。

他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリプロピレン
グリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコー
ルおよびアルキル鎖中に１ないし10個の炭素原子を含む
アルキルポリプロピレングリコールとの水溶性ポリエチ
レンオキシド付加物であり、その付加物は20ないし250
個のエチレングリコールエーテル基および10ないし100
個のプロピレングリコールエーテル基を含む。これらの
化合物は通常プロピレングリコール単位当たり１ないし
５個のエチレングリコール単位を含む。

非イオン性界面活性剤の代表例は、ノニルフェノール
ポリエトキシエタノール、ヒシマ油ポリグリコールエー
テル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、
トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエ
チレングリコール。及びオクチルフェノキシポリエトキ
シエタノールである。ポリオキシエチレンソルビタンの
脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタン
トリオレートも非イオン性界面活性剤として適当であ
る。

カチオンン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基と
して少なくとも一つの炭素原子数８ないし22のアルキル
基と、他の置換基として非置換またはハロゲン化低級ア
ルキル基、ベンジル基、又は低級ヒドロキシアルキル基
とを含む第四級アンモニウム塩である。該塩は好ましく
はハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩、例
えばステアリルトリメチルアンモニウムクロリドまたは
ベンジルビス（２−クロロエチル）エチルアンモニウム
ブロミドの形態である。

製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊行物に
記載されている： “1985インターナショナルマクカッチャンズエマル
ジファイアーズアンドデータジェンツ（1985McCuts
cheon′s Emulsifiers＆Detergents）”グレンロック
（GlenRock），ニュージャージー州 1985年，ヘルモートシュタッヘ（Helumut Stache），“テンジ
ッド−タッセンブーフ〔ハンドブックオブサーファ
クタント）（Tensid−Taschenbuch（Handbook of Surga
ctants））”第２版、カールハンザーフェルラーク
（Carl Hanser Verlag），ミュンヘン及びウィーン,198
1年，エムアンドジェー．アシュ（M.and J.Ash）”エン
サイクロペディアオブサーファクタンツ（Encyclop
edia of Surfactants）”、第１−３巻、ケミカル出版
社（Chemical Publishing Co.）ニューヨーク、1980−1
981年。

該有害生物防除用組成物は通常、エチル２−〔４−
（３−クロロフェノキシ）フェノキシ〕エチルカーバメ
ートを0.1ないし99％、好ましくは0.1ないし95％、固体
または液体助剤を１ないし99.9％、および界面活性剤を
０ないし25％、好ましくは0.1ないし20％を含む。

市販品は濃厚物として配合されるのが好ましいが、消
費者は通常、実質的に有効成分のより低濃度の希釈製剤
を使用する。代表的な濃度は、0.01ないし1,000ppm、好
ましくは0.01ないし500ppmである。通常、ヘタノール当
たりの施用濃度は0.1ないし1000g/ha、好ましくは１な
いし500g/haである。好ましい製剤は、特に以下の組成
（％＝重量パーセント）からなる。

乳剤原液：雑虫剤１ないし50％、好ましくは５ないし30％表面活性剤５ないし30％、好ましくは10ないし20％液状担体 20ないし94％、好ましくは50ないし85％粉剤：殺虫剤 0.1ないし10％、好ましくは0.1ないし１％固体担体 99.9ないし90％、好ましくは99.9ないし99％懸濁原液：殺虫剤５ないし75％、好ましくは10ないし50％水 94ないし25％、好ましくは90ないし30％表面活性剤１ないし40％、好ましくは２ないし30％水和性：殺虫剤 0.5ないし90％、好ましくは１ないし80％表面活性剤 0.5ないし20％、好ましくは１ないし15％固体担体５ないし95％、好ましくは15ないし90％粒剤：殺虫剤 0.5ないし30％、好ましくは３ないし15％固体担体 99.5ないし70％、好ましくは97ないし85％組成物は、他の添加剤、例えば消泡剤、防腐剤、粘度
調整剤、結合剤、粘着付与剤、並びに肥料または特別な
効果を得るためのその他の化学剤を含有してもよい。

本発明は、以下の制限の無い実施例によって説明され
る。

実施例1A:エチル２−〔４−（３−クロロフェノキシ）
フェノキシ〕エチルカーバメートの製造４−（３−クロロフェノキシ）フェノール（融点53−
54℃）13.2gの溶液に細粉された炭酸カリウム16.6g、エ
チル２−クロロエチルカーバメート13.6g及び粉末状の
ヨウ化カリウム1gを添加する。撹拌しながら、反応混合
物を15時間かけて＋95℃に加熱し、そしてろ過する。ろ
過物を氷水に溶解し、エーテルで３度抽出する。有機抽
出物を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発によ
って濃縮する。粗生成物は1:3エーテル／ヘキサン混合
物のシリカゲルのクロマトグラフィで精製され、融点45
−46℃の純粋なエチル２−〔４−（３−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカーバメートを得る。¹H−NMR
スペクトルは示された構造と一致する。

実施例1B: 撹拌しながら、20mlのトルエンに溶解されたエチルク
ロロホルメート13gの溶液を、150mlのトルエンに溶解さ
れた２−〔４−（３−クロロフェノキシ）フェノキシ〕
エチルアミン24.8g、およびエチルジイソプロピルアミ
ン16.8gの溶液に滴下し、混合物をその後、この温度で1
5時間撹拌する。室温に冷却した後、反応混合物を引き
続き、水、1Nの塩酸で洗浄し、最後に塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒を真空蒸
溜によって除去し、粗生成物を1:3ジエチルエーテル／
ヘキサン混合物のシリカゲルのクロマトグラフィで精製
し、融点45−46℃の純粋なエチル２−〔４−（３−クロ
ロフェノキシ）フェノキシ〕エチルカーバメートを得
る。このように得られた生成物は実施例1Aで得られたも
のと同一である。

実施例2:ニラパルヴァタルゲンス（Nilaparvata luge
ns）に対する作用稲植物を400ないし0.2ppmの濃度の試験化合物を含有
する水性乳濁噴霧製剤で処理する。

噴霧後、塗膜は乾燥し、稲植物に第二期、及び第三期
のシカダラルヴェア（cicada larvae）を寄生させ
る。評価は21日後に行われる。集団の減少率（年齢別死
滅率）は、処理された植物に生き残ったシカダスの数と
未処理植物のシカダスの数を較べることによって、決定
される。

この試験で、エチル２−〔４−（４−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカーバメートの活性は0.2ppmの
濃度で80−100％であり、EP第0,004,334号の異性体エチ
ル２−〔４−（３−クロロフェノキシ）フェノキシ〕エ
チルカーバメートは少なくとも400ppmの濃度で使用され
る時のみ、同様の活性を持つ。

実施例3:サイディアポモネラ（Cydia pomonella）に
対する殺卵作用濾紙に置かれたサイディアポモネラの卵を400ない
し0.01ppmの濃度の試験化合物を含有する水性アセトン
溶液に短時間含浸する。試験溶液を乾燥後、卵をペトリ
皿で保温する。未処理の対照群と比較した卵の孵化率は
６日後に決定される。

（孵化減少率）この試験で、エチル２−〔４−（３−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカーバメートのサイディアポ
モネラに対する活性は0.01ppmの濃度で80−100％であ
る。

実施例4:アドキソフィエスレチクラナ（Adoxophyes r
eticulana）に対する殺卵作用濾紙に置かれたアドキソフィエスレチクラナの卵を
400ないし0.05ppmの濃度の試験化合物を含有する水性ア
セトン溶液に短時間含浸する。試験溶液を乾燥後、卵を
ペトリ皿で保温する。未処理の対照郡と比較した卵の孵
化率は６日後に決定される。（孵化減少率）この試験で、エチル２−〔４−（３−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカーバメートのアドキソフィエ
スレチクラナに対する活性は0.05ppmの濃度でさえ、
まだ80−100％であり、異性体エチル２−〔４−（４−
クロロフェノキシ）フェノキシ〕エチルカーバメートは
少なくとも約50ppmの濃度で使用される時のみ、この活
性を持つ。

実施例5:ロベシアボツラナ（Lobesia botrana）に対
する殺卵作用濾紙に置かれたロベシアボツラナの卵を400ppmの濃
度の試験化合物を含有する水性アセトン溶液に短時間含
浸する。試験溶液を乾燥後、卵をペトリ皿で保温する。
未処理の対照群と比較した卵の孵化率は６日後に決定さ
れる。（孵化減少率）この試験で、エチル２−〔４−（３−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカーバメートはロベシアボツ
ラナに対して良好な活性を示す。

実施例6:アオジエラアウランチ（Aonidiellaauranti
i）に対する作用ジャガイモの塊茎にアオニジエラアウランチ（Cala
fornia red scale）を寄生させる。。約２週間後、ジャ
ガイモを400ppmの濃度の試験化合物を含有する水性乳濁
液、又は懸濁液から調整された噴霧混合物に含浸させ
る。処理されたジャガイモの塊茎を乾燥させ、それをプ
ラスチック容器中で培養する。評価は10−12週後に、処
理された集団の次世代の生き残った割合と、未処理対照
群の生き残った割合を比較することによって行われる。
この試験で、エチル２−〔４−（３−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカーバメートはアオニジエラ
アウランチに対して良好な活性を示す。

実施例7:ブーフィルスミクロプルス（Boophilus micr
oplus）に対する作用飽食の成虫の雌をPVCシートに接着テープで固定し、
脱脂綿で覆う。125ppmの濃度の試験化合物を含む水性溶
液10mlを脱脂綿に含浸させることによって試験用生物種
を処理する。そして脱脂綿を除去し、ダニを産卵のため
に４週間培養する。ブーフィルスミクロプルスに対す
る作用は、殺虫、あるいは雌の不妊として観察される
か、又は卵に対する殺卵作用という形態を取る。

この試験で、エチル２−〔４−（３−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカーバメートはブーフィルス
ミクロプルスに対して良好な活性を示す。

実施例8:エジプトヤブ蚊（Aedes aegypti）に対する作
用エジプトヤブ蚊の幼虫50−100匹を試験化合物400pp
m、及び少量の餌を含む水性試験溶液200mlに入れる。容
器の先端を封し、保温する。評価は14日後に未処理の対
照群と比較した成長の孵化率で行われる。

この試験で、エチル２−〔４−（３−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカーバメートはエジプトヤブ蚊
に対して良好な活性を示す。

実施例9:ネフォテチックスシンクチセプス（Nephotet
tix cincticeps）に対する作用稲植物を400ppmの濃度の試験化合物を含有する水性乳
濁噴霧製剤で処理する。

噴霧後、塗膜を乾燥し、稲植物に第二期、及び第三期
のシカダラウヴァエ（cicada larvae）を寄生させ
る。評価は21日後に行われる。集団の減少率（年齢別死
滅率）は、処理された植物に生き残ったシカダスの数と
未処理植物のシカダスの数を較べることによって、決定
される。

この試験で、エチル２−〔４−（３−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカーバメートはネフォテチック
スシンクチセプスに対して良好な活性を示す。

実施例10:ベミシアタバシ（Beimsia tabaci）に対す
る作用ドワーフビーン（Dwarf beans）をガーゼのかごに入
れ、ベミシアタバシ（white flies）の成虫を寄生さ
せる。産卵後、すべての成虫を除去し、10日後に若虫が
存在する植物を400ppmの濃度の試験化合物を含有する乳
濁噴霧混合物で処理する。孵化率の評価は、施用14日後
に未処理の対照郡と比較して行われる。

この試験で、エチル２−〔４−（３−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカーバメートはベミシアタバシ
に対して良好な活性を示す。

実施例11:エチル２−〔４−（３−クロロフェノキシ）
フェノキシ〕エチルカーバメートの殺虫製剤（百分率は
すべて重量である）殺虫剤と助剤と十分に混合し、混合物を適当なミルで
すっかり混合し、望ましい濃度の懸濁液を得るために、
水で希釈できる水和剤を得る。

いかなる望ましい濃度の乳剤も、この原液を水で希釈
することによって得られる。

すでに使用できるように準備された粉剤は、担体と殺
虫剤をよく混合し、適当なミルで混合物を粉砕すること
により、得られる。

4.押し出し粒剤表Ｉの化合物 10％リグニンスルホン酸ナトリウム２％カルボキシメチルセルロース１％カオリン 87％殺虫剤を助剤と混合し、粉砕し、その後混合物を水で
湿らせる。混合物を押し出し成型し、空気流で乾燥す
る。

5.被覆粒剤表Ｉの化合物３％ポリエチレングリコール（mol.wt.200）３％カオリン 94％ミキサー中で、細粉物を、ポリエチレングリコールで
湿らされたカオリンに不統一に施用する。

この方法で、非粉剤の被覆粒剤を得る。

6.懸濁原液表Ｉの化合物 40％エチレングリコール 10％ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（エ
チレンオキサイド15モル）６％リグニンスルホン酸ナトリウム 10％カルボキシメチルセルロース１％ 37％水性ホルムアルデヒド溶液0.2％ 75％水性乳剤のシリコン油 0.8％水 32％細粉された殺虫剤を助剤とすっかり混合し、水と希釈
する事によってどんな望みの濃度の懸濁液も作れる懸濁
原液を得る。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07C 271/16,269/04,269/06 A01N 47/12

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次式I: で表されるエチル２−〔４−（３−クロロフェノキシ）
フェノキシ〕エチルカーバメート。
【請求項２】ａ）次式II: で表される４−（３−クロロフェノキシ）フェノールを
塩基存在下、不活性有機溶媒中で、次式III: Ｘ−CH₂−CH₂−NH−CO−OC₂H₅ （III）で表される２−エチルカーバメートと反応させるか、又
はｂ）次式IV: で表される２−〔４−（３−クロロフェノキシ）フェノ
キシ〕エチルアミンを塩基存在下、次式V: Cl−CO−OC₂H₅ （Ｖ）で表されるエチルクロロホルメート反応させることから
なる式Ｉの化合物の製造方法。
【請求項３】活性成分として式Ｉで表されるエチル２−
〔４−（３−クロロフェノキシ）フェノキシ〕エチルカ
ーバメートを含む殺虫組成物。
【請求項４】稲栽培において、デルファシダエ科（Delp
hacidae）およびシカデリダエ科（Cicadillidae）、好
ましくはニラパルヴァタ属（Nilaparvata）及びネフォ
テチックス（Nephotettix）、特にニラパルヴァタル
ゲンス（Nilaparvata lugens）の植食性のシカダス（ci
cadas）を防除するための請求項（１）記載の化合物の
使用方法。
【請求項５】稲栽培において植食性のシカダス、又はそ
れらの発育段階、又はそれら生息場所を式Ｉで表される
エチル２−〔４−（３−クロロフェノキシ）フェノキ
シ〕エチルカーバメートの有害生物防除作用量、又は該
化合物を有害生物防除作用量含む組成物と接触、又は処
理することにより、植食性のシカダスを防除する方法。
【請求項６】ジアスピジダエ科（Diaspididae）、トリ
トリシダエ科（Tortricidae）又はオレスロイチダエ科
（Olethreutidae）、好ましくはアオニジエラ属（Aonid
iella）、アドキソフィエス属（Adoxophyes）、サイデ
ィア属（Cydia）又はロベシア属（Lobesia）、特にサイ
ディアポモネラ（Cydia pomonella）、アドキソフィ
エスレチクラナ（Adoxophyes reticulana）、ロベシア
ボツラナ（Lobesia botrana）又はアオニジエラア
ウランチ（Aonidiella aurantii）の果実、柑橘類、及
びブドウの有害生物を防除するための請求項（１）記載
の化合物の使用方法。
【請求項７】果実栽培において、植食性のハマキムシ、
又はそれらの発育段階、又はそれら生息場所を式Ｉ表さ
れるエチル２−〔４−（３−クロロフェノキシ）フェノ
キシ〕エチルカーバメートの有害生物防除作用量、又
は、該化合物を有害生物防除作用量含む組成物と接触、
又は処理することにより、植食性のハマキムシを防除す
る方法。
【請求項８】果実栽培において、カイガラムシ、又はそ
れらの発育段階、又はそれらの生育場所を式Ｉで表され
るエチル２−〔４−（３−クロロフェノキシ）フェノキ
シ〕エチルカーバメートの有害生物防除作用量、又は該
化合物を有害生物作用量含む組成物と接触、又は処理す
ることによりカイガラムシを防除するための方法。
【請求項９】綿、及び野菜栽培においてノクツイダエ科
（Noctuidae）及びアレロジダエ科（Aleyrodiae）、好
ましくはヘリオシス属（Heliothis）、スポドプテラ属
（Spodoptera）、ベミシア属（Bemisia）及びトリアロ
イロデス属（Trialeurodes）、特にヘリオシスヴァレ
センス（Heliothis virescens）、ヘリオシスゼア（H
eliothis zea），ヘリオシスアルミゲラ（Heliothis
armigera）、スポドテラリトラリス（Spodoptera lit
toralis）、スポドテラエキシグア（Spodoptera exig
ua）、ベミシアタバシ（Bemisia tabaci）、又はトリ
アロイウロデスヴァポラリオルム（Trialeurodes vapor
ariorum）の有害生物を防除するための請求項（１）記
載の化合物の使用方法。
【請求項１０】綿及び野菜栽培において、ヤガ、コナジ
ラミ、又はそれらの発育段階、又はそれらの生育場所を
式Ｉで表されるエチル２−〔４−（３−クロロフェノキ
シ）フェノキシ〕エチルカ−バメートの有害生物防除作
用量、又は該化合物を有害生物作用量含む組成物と接
触、又は処理することによりヤガ、コナジラミを防除す
るための方法。