KR0172940B1

KR0172940B1 - 에틸 2-[4-(3-클로로페녹시)페녹시]에틸카르바메이트, 그의 제조방법 및 이를 함유하는 조성물

Info

Publication number: KR0172940B1
Application number: KR1019900009273A
Authority: KR
Inventors: 카레르 프리드리히
Original assignee: 베르너 발데크; 발트라우트 베케레; 노바러스 아게
Priority date: 1989-06-21
Filing date: 1990-06-20
Publication date: 1999-03-30
Also published as: US5141956A; PT94424B; MY130034A; GR3019154T3; ATE134609T1; AU5766490A; EP0404720A2; ZA904773B; AU636618B2; IL94728A; JPH0331249A; KR910000625A; JP2791504B2; DE59010157D1; ES2084016T3; BR9002920A; EP0404720A3; TR25854A; IE71046B1; CA2019250A1

Abstract

내용없음.

Description

에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트, 그의 제조방법및 이를 함유하는 조성물

본 발명은 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트, 그의 제조방법, 이 화합물을 함유하는 조성물 및 벼 작물에 있는 초식성 메뚜기 및 과일 해충을 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 실행에 사용된 카르바메이트는 닐라파르바타(Nilaparvata)속의 델파시다애(Delphacidae)과 및 네포테틱스(Nephotettix)속의 씨다델리다애(Cidadellidae)과의 벼 메뚜기뿐만 아니라 아오니디엘라(Aonidiella)속의 디아스피디다애(Diaspididae)과, 아독소피에스(Adoxophyes)속의 토르트리씨다애(Tortricidae)과 씨디아(Cydia)및 로베시아(Lobesia)속의 올레트레우티다애(Oletbreutidae)과의 과일해충을 방제하는 데 특히 적합하다.

2-(4-페녹시페녹시)에틸카르밤산의 치환된 알킬 에스테르의 제조 및 초식성 곤충을 방제하기 위한 그의 용도는 유럽 특허 0 004 335호 및 영국 특허 제2 084 574A호에 기술되어 있다. 전자 문헌에선느 에틸 2-(4-(4-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트를 바람직한 개별 화합물이라 기술하고 있다.

종래 기술과 비교해 볼때 놀랍게도 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트가 예컨대 닐리파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps)및 네포테틱스 비레스센스(Nephotettix virescens)와 같은 벼 작물을 먹는 메뚜기 뿐만 아니라 아독소피에스 레티클라나(Adoxophyes reticulana, 과일 토르틱스 나방), 씨디아 포모넬라(과수 나방의 일종) 또는 로베시아 보트라나(Lobesia botrana, 포도-딸기 나방)와 같은 다양한 과일 해충, 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii)와 같은 감귤류 작물에 있는 깍지 벌레(캘리포니아 레드 깍지벌레), 및 베미시아 타바시(Bemisia tabaci) 및 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum)과 같은 목화 및 채소에 있는 백파리를 방제하는 데 특히 적합하다는 것이 밝혀졌다. 본 발명을 실행하기 위해 사용된 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 화학불임제 또는 집단수억제제 또는 살란제로서 효과적이다.

상기 언급한 특히 유리한 효과이외에 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 하기 해충에 대해서도 효과적이다:

나비목 예컨대 아밀로이스(Amylois)종, 콜레오포라(Coleophora)종, 이포노메우타(Yponomeuta)종, 프레이즈(Prays)종, 리오네티아(Lyonetia)종, 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 플루텔라크실로스텔라(Plutellaxylostella), 레우코프테라 시텔라(Leucopterta scitella), 리토콜레티스(Lithocollethis)종, 아에게리아(Aegeria)종, 신안테돈(Synanthedon)종, 아독소피에스(Adoxophyes)종, 피에리스(Pieris)종, 아르칩스(Archips)종, 아르기로타에니아(Argyrotaenia)종, 코리스토네우라(Choristoneura)종, 판데미스(Pandemis)종, 스파르가 노티스(Sparganothis)종, 크네파시아(Cnephasia)종, 아클레리스(Acleris)종, 토르트릭스(Tortrix)종, 코키리스(Cochylis)종, 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 헤디아누비페라나(Hedya nubiferana), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 유코스마(Eucosma)종, 씨디아(Cydia)종, 그라폴리타(Grapholita)종, 팜메네(Pammene)종, 말라코소마(Malacosoma)종, 만두카 섹스타(Manducasexta), 칠로(Chilo)종, 디아트라에아(Diatraea)종, 크로시돌로미아 비노탈리스(Crocidolomia hinotalis), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 카드라 카우텔라(Cadra cautella)종, 에페스티아(Ephestia)종, 오페로프테라(Operophtera)종, 타우메토포에아(Thaumetopoea)종, 유프로크티스(Euproctis)종, 리만트리아(Lymantria)종, 아그로티스(Agrostis)종, 유속아(Euxoa)종, 마메스트라 브라씨카애(Mamestra brassicae), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 부세올라 푸스카(Busseola fusca), 세사미아(Sesamia)종, 스포도프테라(Spodoptera)종, 헬리오티스(Heliothis)종, 에아리아스(Earias)종, 아우토그라파(Autographa)종, 트리코플루시아니(Trichoplusia ni), 크립토플레비아 로이코트레타(Cryptophlebia leucotreta), 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthormaea operculella), 디파로프시스 카스타네아(Diparopsis castanea), 알라바마 아르길라세아에(Alabama argillaceae), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis) 및 헬룰라운달리스(Hellula undalis), 크나팔로크로시스(Cnaphalocrocis)종, 스커포파가(Scirpophaga)종, 히판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 카르포시나 니포넨시스(Carposina nipponensis), 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phtorimaea operculella), 크립토플레비아 로이코트레타(Cryptophlebia leucotreta), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella) 및 피에리스 라파에(Pieris rapae);

딱정벌레 목, 예컨대

시토트로가(Sitotroga)종, 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 디아브로티카(Diabrotica)종, 아그리오테스(Agriotes)종, 안토노무스(Anthonomus)종, 코스모폴리테스(Cosmopolites)종, 데르메스테스(Dermestes)종, 에필라크나(Epilachna)종, 오리카에필루스(Orycaephilus)종, 시토필루스(Sitophilus)종, 오티에르힌쿠스(Otierhynchus)종, 트리볼리움(Tribloium)종, 테네브리오(Tenebrio)종, 멜로론타(Melolontha)종, 포필리아(Popillia)종, 리족페르타(Rhizopertha)종, 트로고데르마(Trogoderma)종, 쿠르쿨리오(Curculio)종, 에렘누스(Eremnus)종 및 플리크티누스(Phlyctinus)종, 리소르호프트루스(Lissorhoptrus)종, 카에토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 프실리오데스(Psylliodes)종, 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis)종 및 스카라베이다에(Scarabeidae);

메뚜기 목 예컨대

블라타(Blatta)종, 페리플라네타(Periplaneta)종, 로이코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라(Blattella)종, 그릴로탈파(Gryllotalpa)종, 로쿠스타(Locusta)종 및 쉬스토세르카(Schistocerca)종;

이소프테라(Isoptera)목 예컨대

레티쿨리테르메스(Reticulitermes)종;

프소코프테라(Psocoptera)목 예컨대

리포셀리스(Liposcelis)종;

아노플루라(Anoplura)목 예컨대

필록세라(Phylloxera)종, 펨피구스(Pemphigus)종, 페디쿨루스(Pediculus)종, 헤마토피누스(Haematopinus)종 및 리노그나루스(Linognathus)종;

말로파가(Mallophaga)목 예컨대

트리코덱테스(Trichodectes)종 및 다말리네아(Damalinea)종;

티사노프테라(Thysanoptera)목, 예컨대

헤르시노트립스(Hercinothrips)종, 트립스 타바시(Thrips tabaci), 타에니오트립스(Taeniothrips)종 및 시프토트립스 아우란티(Scirtothrips aurantii), 프랭크 리니엘라(Frank Liniella)종 및 트립스 팔미(Thrips palmi);

헤테로프테라(Heteroptera)목 예컨대

유리가스터(Eurygaster)종, 디스데르쿠스(Dysdercus)종, 피에스마(Piesma)종, 씨멕스(Cimex)종, 로드니우스(Rhodnius)종, 트리아토마(Triatoma)종, 네자라(Nezzara)종, 스코티노파라(Scotinophara)종, 렙토코리사(Leptocorisa)종, 유키스투스(Euchistus)종, 살베르겔라 신굴라리스(Sahlbargella singularis) 및 디스탄티엘라 테오브로마(Distantiella theobroma);

호모프테라(Homoptera)목 중에서 예컨대

알레우로데스 브라씨카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바푸라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아파디다애(Aphididae), 엠포아스카(Empoasca)종, 네포테틱스(Nephotettix)종, 라오델팍스(Laodelphax)종, 닐라파르바타(Nilaparvata)종, 아오니디엘라(Aonidiella)종, 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아(Saissetia)종, 아스피디오투스(Aspidiotus)종, 슈도코쿠스(Pseudococcus)종, 플라노코쿠스(Planococcus)종, 슈다올라카스피스(Pseudaulacaspis)종, 콰드라스피디오투스(Quadraspidiotus)종, 프실라(Psylla)종, 크리솜팔루스 아오니디움(Chrysomphalus aonidium), 알레우로트릭수스 플로코수스(Akeyritgruxys fkiccisys), 트리오자 에리트레아에(Triozserytreae), 에리오소마 라리게룸(Eriosoma larigerum), 우나스피스 시트리(Unaspis citri), 세로프라스터(Ceroplaster)종 및 파르타토리아(Partatoria)종, 레피도사페스(Lepidosaphes)종, 에리트로네우라(Erythroneura)종, 가스카디아(Gascardia)종, 코쿠스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 풀비나리아 아에티오피카(Puivinaria aethiopica), 쉬자피스(Schizaphis)종, 아피스(Aphis)종, 시토비온(Sitobion)종, 마크로시푸스(Macrosiphus)종, 로팔로시품(rhopalosiphum)종, 미주스(Myzus)종, 펨피구스(Pemphigus)종, 스카포이데우스(Scaphoides)종 및 크리소팔루스 딕티오스페르미(Chrysophalus dictyospermi);

해메노프테라(Hymenoptera)목 중에서 예컨대

디프리온(Diprion)종, 호플로캄파(Hoplocampa)종, 라시우스(Lasius)종, 모노모륨 파라오니스(Monomorium pharaonis), 베스파(Vespa)종, 네오디프리온(Neodiprion)종 및 솔레노프시스(Solenopsis)종, 아타(Atta)종, 아크로미렉스(Acromyrex), 디프리오니다애(Diprionidae), 길피니아 폴리토마(Gilpinia polytoma) 및 세푸스(Cephus)종;

디프테라(Diptera)목 중에서 예컨대

에데스(Aedes)종, 쿨렉스(Culex)종, 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카(Musca)종, 파니아(Fannia)종, 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephaia), 루실리아(Lucilia)종, 크리소미아(Chrysomyia)종, 쿠테레브라(Cuterebra)종, 글로시나(Glossina)종, 가스트로필루스(Gastrophilus)종, 히포보스카(Hyppobosca)종, 스토목시스(Stomoxys)종, 오에스트루스(Oestrus)종, 히포데르마(Hypoderma)종, 타바누스(Tabanus)종, 타니아(Tannia)종, 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오스시넬라 프릿(Oscinella frit), 포르비아(Phorbia)종, 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스(Ceratitis)종, 다쿠스(Dacus)종, 티폴라(Tipula)종, 리리오미자(Liriomyza)종, 멜라나그로미자(Melanagromyza)종, 안테리고나 소카타(Antherigona soccata), 시아라(Sciara)종, 라골레티스 포모넬라(Rbagoletis pomonella) 및 오르세올리나(Orseolina)종;

시포나프테라(Siphonaptera)목 중에서 예컨대

크세나프실라 체오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스(Ceratophyllus)종;

아카리아(Acarina)목 중에서 예컨대

파노니쿠스(Panonychus)종, 테트라니쿠스(Tetranychus)종, 타르소네무스(Tarsonemus)종, 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetioas), 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스(Arags)종, 오르니토도로스(Ornithodoros)종, 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스(Eriophyes)종, 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스(Boophilus)종, 리피세팔루스(rhipicephalus)종, 암불리옴마(Amblyomma)종, 히알롬마(Hyalomma)종, 이소데스(Ixodes)종, 프소로프테스(Psoroptes)종, 코리오프테스(Chorioptes)종, 사라코프테스(Saracoptes)종, 아세리아 쉘도니(Aceria sheldoni), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 에오테트라니쿠스 카르피니(Eotetranychus carpini) 및 브레비팔푸스(Brevipalpus)종, 칼리피트리메루스(Calipitrimerus)종, 아쿨루스 쉴레크텐달리(Acuius schlechtendali), 리조글리푸스(Rhizoglyphus)종 및 올리고니쿠스 프라텐시스(Olygonychus pratensis) 및 티사누라(Thysanura) 목 중에서 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).

또한 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 초식성 선충 및 달팽이를 방제하는 데에도 사용될 수 있다.

본 발명의 실행에 사용된 카르바메이트는 유럽 특허 제0 004 334호에 기술된 방법에 의해 제조될 수 있다.

하기 일반식(I)의 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 a)하기 일반식(II)의 4-(3-클로로페녹시)페놀을 염기 및 불활성 유기 용매의 존재하에서 하기 일반식(III)의 에틸 2-에틸카르바메이트와 반응시키거나, 또는

b)하기 일반식(IV)의 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸아민을 염기 존재하에서 하기 일반식(V)의 에틸 클로로포르메이트와 반응시키므로써 수득할 수 있다:

상기 식에서, X는 할로겐 원자 또는 술포닐옥시기와 같은 이탈기, 바람직하게는 클로로, 브로모, 메틸술포닐옥시 또는 p-톨릴술포닐옥시임.

반응(II+III→ I)에 적합한 염기는 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 알콕시드, 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 금속 수소화물, 알칼리 금속 중탄산염 예컨대 탄산 나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 또는 3차 아민등의 무기염기가 바람직하다. 바람직한 용매는 반양성자성 극성 용매 예컨대 디메틸 포름아미드와 같은 디알킬 아미드, 또한 디옥산, 테트라히드로푸란, 디메톡시에탄, 디메틸술폭시드 또는 술포란, 또는 그의 혼합물이다. 이 반응 온도는 보통 -20℃ 내지 반응 혼합물의 비점 범위이다. 이 반응 온도는 +60℃ 이상이 바람직하고, 가장 바람직하게는 선정된 용매의 비점 범위이다. 요오드화 칼륨과 같은 알칼리 금속 요오드화물을 촉매량 부가하는 것이 유용하다는 것이 밝혀졌다.

디메틸 술폭시드 또는 술포란과 같은 극성이 강한 용매에서는 +10℃내지 +50℃, 바람직하게는 +20℃ 내지 +40℃범위의 온도에서 상기 지시한 염기 존재하에서 반응을 실행할 수 있다.

반응(IV+V→ I)에 적합한 염기는 트리알킬아민과 같은 3차 아민, 예컨대 트리에틸아민 또는 N-에틸디이소프로필아민, 피리딘, 디메틸아미노피리딘과 같은 디알킬아미노피리딘 또는 N,N-디메틸아닐린과 같은 디알킬아닐린이다. 반응은 -20℃내지 +100℃온도 범위에서 실행된다. 특히 적합한 온도 범위는 -20℃ 내지 +100℃이다. 이 반응은 유기 용매에서 유리하게 실행된다. 보다 적합한 용매의 대표예는 다음과 같다: 디에틸 에테르, 디메톡시에탄, 테트라히드로푸란 또는 디옥산과 같은 에테르, 톨루엔, 벤젠, 크실렌, 헥산 또는 상이한 석유 분획과 같은 탄화수소류, 또는 염화메틸렌, 클로로포름, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄과 같은 염소화된 탄화수소.

일반식(II),(III), (IV)및 (V)의 출발 화합물은 공지되어 있고 어떤 것은 시판되고 있다.

에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트의 살층 활성은 기타 살충제 및/또는 살비제를 부가함으로써 상당히 광범위하게 될 수 있고 또 주위 환경에 적응시킬 수 있게 된다. 적당한 첨가제의 예로는 다음과 같다. 유기인 화합물, 니트로페놀 및 그 유도체, 포름아미딘, 요소, 피레트로이드, 카르바메이트, 및 염소화 탄화수소.

에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트의 양호한 살충활성은 방제될 해충을 적어도 50 내지 60% 치사시킨다.

본 발명의 실행에 사용된 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 비변형된 형태로 사용되거나, 바람직하게는 제형의 분야에서 통상적으로 사용되는 보조제와 함께 사용되어서, 공지된 방법에 의해, 예를 들어 유화 농축액, 직접 분무 가능한 또는 희석 가능한 용액, 희석 유제, 수화제, 가용성 분말, 살포제, 과립제 및 또한 예를 들어 중합체 물질의 캅셀제로 제형화된다. 조성물의 성질과 관련하여, 분무, 원자화, 살포, 분산 또는 붓기등의 투여 방법은 의도하는 목적 및 주위 환경에 따라 선택된다.

살충제 및 경우에 따라 고체 또는 액체 보조제를 함유하는 제제물, 예컨대 조성물, 제제 또는 혼합물은 공기 방법 예컨대 활성 성분을 용매, 고체 담체 및 경우에 따라서는 표면 활성 화합물(계면활성제)과 같은 협력제와 함께 균일하게 혼합 및/또는 분쇄시키는 것에 의해 제조된다.

적당한 용매는 예를 들어 크실렌 혼합물 또는 치환된 나프탈렌과 같은, 바람직하게는 8 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 방향족 탄화수소; 디부틸프탈레이트 또는 디옥틸프탈레이트등의 프탈레이트; 시클로헥산 또는 파라핀과 같은 지방족 탄화수소; 에탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌글리콜 모노메틸 또는 모노에틸에테르와 같은 알코올 및 글리콜 그리고 이들의 에테르 및 에스테르; 시클로헥산온과 같은 케톤; N-메틸-2-피롤리돈. 디메틸술폭시드 또는 디메틸포름아미드뿐아니라 에폭시화 코코넛유 또는 간장콩유와 같은 식물유 또는 에폭시화 식물유; 또는 물등이다.

예를 들어 살포제 및 분산성 산제에 사용되는 고체 담체는 보통 방해석, 활석, 카올린, 몬모릴로나이트 또는 아타펄자이트와 같은 천연 광물질 충전재이다. 물리적 특성을 개선시키기 위하여 고분산 규산 또는 고 분산 흡수성 중합체를 부가할 수도 있다. 적당한 과립형의 흡착성 담체는 예를 들어 부석, 깨어진 벽돌, 세피오라이트 또는 벤토나이트와 같은 다공성이고; 또 적당한 비 흡수성 담체는 방해석 또는 모래와 같은 물질이다. 또한 예를 들어 특히 돌로마이트 또는 분말화된 식물 잔유분과 같은 유기성 또는 무기성의 선과립형 물질도 다수가 사용될 수 있다.

제형의 유형에 따라서 적당한 계면 활성 화합물은 양호한 유화, 분산 및 습윤 특성을 갖는 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면 활성제이다. 계면 활성제란 용어는 계면 활성제의 혼합물을 포괄하여 의미한다.

적당한 음이온성 계면 활성제는 수용성 비누 및 수용성 합성 계면 활성 화합물 모두 일 수 있다.

적당한 비누는 예를 들어 올레산이나 스테아르산, 또는 코코넛유 또는 동물유로 부터 수득할 수 있는 천연 지방산 혼합물의 나트륨염 또는 칼륨염과 같은, 고급 지방산(C₁₀-C₂₂)의 알칼리 금속염, 알칼리토금속염 또느 비치환되거나 또는 치환된 암모늄염이다. 이밖의 적당한 계면 활성제로는 지방산 메틸타우린염이 있다.

그러나, 특히 지방 술포네이트, 지방 슬페이트, 술폰화된 벤즈이미다졸 유도체 또는 알킬아릴술포네이트와 같은 소위 합성 계면 활성제가 더욱 자주 사용된다.

지방 술포네이트 또는 술페이트는 통상적으로 예를 들어 리그노술폰산, 도데실술페이트 또는 천연 지방산으로 부터 수득한 지방 알코올술페이트 혼합물의 나트륨염 또는 칼슘염과 같은 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 비치환되거나 치환된 암모늄염의 형태로 존재하며 또 아실 리디칼의 알킬 잔기를 포함하는 C₈-C₂₂알킬 라디칼을 함유한다. 이들 화합물은 또한 황산화된 및 술폰화된 지방 알코올/에틸렌 옥사이드 부가물의 염도 포함한다. 술폰화된 벤즈이미다졸 유도체는 바람직하게는 2개의 술폰산기 및 탄소 원자수 8 내지 22개인 지방산 리디칼 1개를 함유한다. 알킬 아릴 술포네이트의 예로는 토데실벤젠술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 또는 나프탈렌술폰산과 포름알데히드의 축합물의 나트륨염, 칼슘염 또는 트리에탄올아민염을 들 수 있다. 또한 예를 들어 p-노닐페놀과 에틸렌 옥사이드 4 내지 14몰의 부가물의 인산에스테르염과 같은 상응하는 인산염도 적당하다.

비이온성 계면 활성제는 바람직하게는 지방족 또는 지환족 알코올, 또는 포화 또는 불포화 지방산 및 알킬페놀의 폴리글리콜 에테르 유도체이며, 이 유도체는 (지방족)탄화 수소 부위에 3 내지 30개 글리콜 에테르기 및 8내지 20개 탄소 원자를 함유하고, 또 알킬페놀의 알킬 부위에 6내지 18개 탄소 원자를 함유한다. 이밖에 적당한 비이온성 계면 활성제는 폴리에틸렌 옥사이드와 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌 디아미노폴리프로필렌 글리콜 및 알킬 사슬에 1내지 10개 탄소 원자를 함유하는 알킬폴리프로필렌 글리콜의 수용성 부가물이며, 이 부가물은 20 내지 250개 에틸렌 글리콜 에테르기 및 10 내지 100개 프로필렌 글리콜 에테르기를 함유한다. 이들 화합물은 통상 프로필렌 글리콜 단위체당 1내지 5개 에틸렌 글리콜 단위체를 함유한다.

비이온성 계면 활성제의 대표적인 예로는 노닐페놀폴리에톡시에탄올, 피마자유 티옥실레이트, 폴리프로필렌/폴리에틸렌 옥사이드 부가물, 트리부틸페녹시폴리에톡시에탄올, 폴리에틸렌글리콜 및 옥틸페녹시폴리에톡시에탄올을 들 수 있다. 예를 들어 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레이트와 같은 폴리옥시에틸렌 소르비탄의 지방산 에스테르 또한 비이온성 계면 활성제로 적당하다.

양이온성 계면 활성제는 바람직하게는 N-치환제로서 1개 이상의 C₈-C₂₂알킬 라디칼, 또 다른 치환제로서 비치환되거나 또는 할로겐화된 저급 알킬, 벤질 또는 히드록시-저급 알킬 라디칼을 함유하는 4차 암모늄염이다. 이들 염은 예를 들어 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드 또는 벤질비스(2-클로로에틸)에틸암모늄 브로마이드와 같은 할라이드, 메틸술페이트 또는 에틸 술페이트 형태가 바람직하다.

제형 분야에서 통상적으로 사용되는 계면 활성제는, 예를 들어

1985 International Mc Cutcheon's Emulsifiers Detergents, Glen Rock NJUSA, 1985,

H.Stache, Tensid-Taschenbuch(Handbook of Surfactants), 2nd.ed., C.Hanser Verlag Munich/vienna 1981,

M.and J.Ash. Encyclopedia of Surfactants,Vol.I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

에 기재되어 있다.

살충 조성물은 대개 0.1 내지 99%, 바람직하게는 0.1 내지 95%의 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트, 1내지 99.9%의 고체 또는 액체 보조제 및 0 내지 25%, 바람직하게는 0.1 내지 20%의 계면 활성제를 포함한다.

시판용 제품은 바람직하게는 농출물로서 제제화되는 반면, 최종 소비자는 대개 상당히 낮은 농도로 활성 성분을 함유하는 희석 제제를 사용할 것이다. 전형적인 농도 비율은 0.01 내지 1000ppm, 바람직하게는 0.01 내지 500ppm이다. 헥타아르당 투여 비율은 0.1 내지 1000g/ha, 바람직하게는 1 내지 500g/ha이다.

바람직한 제형은 특히 하기 조성으로 구성된다(%는 중량%임):

유화 농축액

살충제: 1 내지 50%, 바람직하게는 5내지 30%

계면활성제: 5 내지 30%, 바람직하게는 10내지 20%

액체 담체: 20 내지 94%, 바람직하게는 50내지 85%

살포제

살충제: 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.1내지 1%

고체 담체: 99.9 내지 90%, 바람직하게는 99.9내지 99%

현탁 농축액

살충제: 5 내지 75%, 바람직하게는 10내지 50%

물: 94 내지 25%, 바람직하게는 90내지 30%

계면 활성제: 1 내지 40%, 바람직하게는 2내지 30%

수화제

살충제: 0.5 내지 90%, 바람직하게는 1내지 80%

계면 활성제: 0.5 내지 20%, 바람직하게는 1내지 15%

고체 담체: 5 내지 95%, 바람직하게는 15내지 90%

과립체

살충제: 0.5 내지 30%, 바람직하게는 3 내지 15%

고체 담체: 99.5 내지 70%, 바람직하게는 97 내지 85%

본 조성물은 소포제, 방부제, 점도 조절제, 결합제, 점착제 및 비료와 같은 기타 성분 및 특수한 효과를 얻기 위한 다른 화확 물질을 함유할 수 있다.

본 발명을 하기 전 제한적인 실시예로써 설명한다.

[실시예 1A]

[에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트의 제조]

4-(3-클로로페녹시)페녹(융점 53 내지 54℃) 13.2g의 용액에 미세하게 분말화된 탄산 칼륨 16.6g, 에틸 2-클로로에틸카르바메이트 13.6g 및 분말화된 요오드화 칼륨 1g을 부가한다. 교반하면서 반응 혼합물을 15시간에 걸쳐 +95℃로 가열 시킨 다음 여과한다. 여액을 빙수에 용해시키고 에테르로 3회 추출한다. 유기 추출물을 물로 세척하고, 황산 나트륨상에서 건조시키며 또 증발에 의해 농축시킨다. 조 생성물을 실리카 겔상에서 에테르/헥산 1:3 혼합물로 크로마토그래피시켜 융점이 45 내지 46℃인 순수한 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트를 수득한다.

H-NMR 스펙트럼은 지시된 구조와 일치한다.

[실시예 1B]

교반하면서 20ml의 톨루엔에 용해된 에틸 클로로포르메이트 13g의 용액을 150ml의 톨루엔에 용해된 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸아민 24.8g 에틸 디이소프로필아민 16.8g의 용액에 적가한 다음 그 혼합물을 이 온도에서 15시간 동안 교반한다. 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 물, IN염산 및 마지막으로 염화나트륨 용액으로 연속해서 세척하고 황상 나트륨상에서 건조시킨다. 진공 증류에 의해 용매를 제거하고 그 조 생성물을 실리카겔 상에서 디에틸 에테르/헥산 1:3 혼합물로 크로마토그래피 정제시켜 융점 45 내지 46℃의 순수한 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트를 수득한다. 이렇게 수득한 생성물은 실시예 1A에서 수득한 생성물과 동일하다.

[실시예 2]

[닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens)에 대한 작용]

400 내지 0.2ppm농도의 시험 화합물을 함유하는 수성 유제 분무 제제물로 벼 작물을 처리시킨다. 분무 피복을 건조시킨 후, 제2 및 제3단계의 메뚜기 유충을 벼 작물에 서식시킨다. 21일 후에 평가한다. 처리 작물상에서 생존하는 메뚜기의 수와 미 처리 작물상에서 생존하는 수를 비교하여 개체군 감소 백분율(% 치사율)을 측정한다.

이 시험에서, 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트의 활성은 0.2ppm농도에서 80 내지 100%인 반면, 유럽 특허 제 0 004 334호의 이성질 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 400ppm이상의 농도로 사용될 때에만 동일한 활성을 갖는다.

[실시예 3]

[씨디아 포모넬라(Cydia pomonella)에 대한 살란 작용]

여과지상에 놓여 있는 씨디아 포모넬라의 알을 400 내지 0.01ppm농도의 시험 화합물을 함유하는 아세톤 수용액에 잠시 침적시킨다. 시험 용액을 건조시킨 후, 알들을 페트리 접시에서 배양한다. 미 처리 대조용과 비교하여 알의 퍼센트 부화율을 6일후 측정한다(부화율의 퍼센트 감소).

이 시험에서 씨디아 포모넬라에 대한 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트의 활성은 0.01ppm농도에서 80 내지 100%이다.

[실시예 4]

[아독소피에스 레티클라나(Adoxophyes reticulana)에 대한 살란 작용]

여과지 상에 놓여진 아독소피에스 레티클라나의 알을 400 내지 0.05ppm농도의 시험 화합물을 함유하는 아세톤 수용액에 잠시 침적시킨다. 이 시험 용액을 건조시킨 후, 알들을 페트리 접시에서 배양한다. 미 처리 대조용과 비교하여 알의 퍼센트 부화율을 6일후 측정한다(부화율의 퍼센트 감소).

이 시험에서 아독소피에스 레티클라나에 대한 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트의 활성은 0.05ppm농도에서 80 내지 100%인 반면, 이성질 에틸 2-(4-(4-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 약 50ppm이상의 농도에서만 상기 활성을 나타낸다.

[실시예 5]

[로베시아 보트라나(Lobesia botrana)에 대한 살란 작용]

여과지 상에 놓여진 로베시아 보트라나 알을 400ppm농도의 시험 화합물을 함유하는 아세톤 수용액에 잠시 침적시킨다. 이 시험 용액을 건조시킨 후, 알들을 페트리 접시에서 배양한다. 미 처리 대조용과 비교하여 알의 퍼센트 부화율을 6일후 측정한다(부화율의 퍼센트 감소).

이 시험에서, 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 로베시아 보트라나에 대해 양호한 활성을 나탄내다.

[실시예 6]

[아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii)에 대한 작용]

감자 괴경에 아오니디엘라 아우란티 유충(캘리포니아 레드 스케일)을 서식시킨다. 약 2주 후 400ppm농도의 시험 화합물을 함유하는 수성 유제 또는 현탁액으로 부터 제조된 분부 화합물에 감자를 침적시킨다. 처리 감자 괴경을 건조시킨후 이들을 플라스틱 용기에서 배양한다. 10 내지 12주후 미 처리 대조용과 비교하여 처리 개체군의 잡종 제1세대의 생존율을 평가한다.

이 시험에서, 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 아오니디엘라 아우란티에 대해 양호한 활성을 나타낸다.

[실시예 7]

[부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus)에 대한 작용]

충분히 양분을 섭취한 암컷 성충을 접착 테이프를 이용하여 PVC쉬트에 고정시키고 탈지면 마개로 덮는다. 125ppm농도의 시험 화합물을 함유하는 수용액 10ml로 탈지면 마개를 적셔 시험 생물을 처리시킨다. 탈지면 마개를 제거한 다음 참진드기를 4주 동안 산란시킨다. 부필루스 미크로플루스에 대한 작용은 치사 또는 암컷의 불임으로 관찰되거나 또는 알에 대한 살란 작용의 형태를 취한다.

이 시험에서, 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 부필루스 미크로플루스에 대해 양호한 활성을 나타낸다.

[실시예 8]

[에데스 에집프티(Aedes aegypti)에 대한 작용]

시험 화합물 400ppm 및 소량의 사료를 함유하는 시험 수용액 200ml에데스 에집프티 유충 50 내지 100마리를 넣는다. 이 용기를 마개로 막고 또 배양한다. 14일 후 미 처리 대조용 배치와 비교하여 성충의 부화율을 평가한다.

이 시험에서, 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 에데스 에집프티에 대해 양호한 활성을 나타낸다.

[실시예 9]

[네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps)에 대한 작용]

400ppm농도의 시험 화합물을 함유하는 수성 유제 분무 제제물로 벼 작물을 처리한다. 분무 피복을 건조시킨 후, 제2및 제3단계의 메뚜기 유충을 벼 작물상에 서식시킨다. 21일 후 평가를 행한다. 미 처리 작물에서의 생존 메뚜기 수와 처리 작물에서의 생존 메뚜기 수를 비교하여 개체군 퍼센트 감소(% 치사율)를 평가한다.

이 시험에서, 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 네포테틱스 신크티셉스에 대해 양호한 활성을 나타낸다.

[실시예 10]

[베미시아 타바시(Bemisia tabaci)에 대한 작용

난장이 콩을 거즈 통에 넣고 베미시아 타바시(백파리) 성충을 서식시킨다. 산란시킨후 성충을 제거하고 10일 후 애벌레가 존재하는 작물을 400ppm농도의 시험 화합물을 함유하는 유제 분무 화합물로 처리시킨다. 처리한지 14일 후 미 처리 대조용과 비교하여 부화율을 평가한다.

이 시험에서, 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트는 베미시아 타바시에 대해 양호한 활성을 나타낸다.

[실시예 11]

[에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트의 살충제 제형(이하,%는 중량기준임)

살충제를 보조제와 완전히 혼합하고 또 그 혼합물을 적합한 분쇄기에서 충분히 분쇄시켜 물로 희석시키면 원하는 농도의 현탁액을 낼 수 있는 수화제를 수득한다.

필요로하는 어떠한 농도의 유제도 이 농축액을 물로 희석하여 수득할 수 있다.

살충제를 담체와 혼합하고, 이 혼합물을 적합한 분쇄기에서 분쇄함으로써, 즉시 사용할 수 있는 살포제를 수득한다.

살충제를 보조제와 혼합 및 분쇄하고, 이어 혼합물을 물로 습윤시킨다. 혼합물을 압출, 과립화 시킨다음 기류중에서 건조시킨다.

혼합기내에서, 폴리에틸렌 글리콜로 습윤된 카올린에 미세하게 분쇄된 활성 화합물을 균일하게 투여한다. 이렇게 하여 분진없이 피복된 과립제를 수득한다.

미 분쇄된 살충제를 보조제와 긴밀하게 혼합하여, 어떠한 농도의 현탁액도 물로 희석하여 제조할 수 있는 현탁 농축액을 수득한다.

Claims

하기 일반식(I)의 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트:
(a)하기 일반식(II)의 4-(3-클로로페녹시)페놀을 염기 및 불활성 유기 용매 존재하에서 하기 일반식(III)의 에틸 2-에틸카르바메이트와 반응시키는 것을 포함하는 일반식(I)의 화합물의 제조 방법:
일반식(I)의 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트를 활성성분으로 함유하는 살충제 조성물.
살충 유효량의 일반식(I)의 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트 또는 살충 유효량의 상기 화합물을 함유하는 조성물로 벼 작물에 있는 초식성 메뚜기 또는 그의 발달 단계 또는 그의 서식지를 접촉시키거나 또는 처리시키는 것을 포함하는 벼 작물에 있는 초식성 메뚜기의 방제 방법.
살충 유효량의 일반식(I)의 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트 또는 살충 유효량의 상기 화합물을 함유하는 조성물로 과일 작물상에 있는 초식성 잎 말림 곤충 또는 그의 발달 단계 또는 그의 서식지를 접촉시키거나 또는 처리시키는 것을 포함하는 과일 작물상에 있는 초식성 잎 말림 곤충의 방제 방법.
살충 유효량의 일반식(I)의 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트 또는 살충 유효량의 상기 화합물을 함유하는 조성물로 과일 작물상에 있는 깍지 곤충또는 그의 발달 단계 또는 그의 서식지를 접촉시키거나 또는 처리시키는 것을 포함하는 과일 작물상에 있는 깍지 곤충의 방제 방법.
살충 유효량의 일반식(I)의 에틸 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸카르바메이트 또는 살충 유효량의 상기 화합물을 함유하는 조성물로 목화 및 채소 작물상에 있는 밤나방 및 백파리 또는 그의 발달 단계 또는 그의 서식지를 접촉시키거나 또는 처리시키는 것을 포함하는, 목화 및 채소 작물상에 있는 밤나방 및 백파리를 방제하는 방법.
하기 일반식(IV)의 2-(4-(3-클로로페녹시)페녹시)에틸아민을 염기 존재하에서 하기 일반식(V)의 에틸 클로로포르메이트와 반응시키는 것을 포함하는 일반식(I)의 화합물의 제조 방법: