JPH04230346A - β−フルオロ−ｔ−アルキルアミン塩酸塩およびβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミドの製造法 - Google Patents

β−フルオロ−ｔ−アルキルアミン塩酸塩およびβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミドの製造法

Info

Publication number
JPH04230346A
JPH04230346A JP18587391A JP18587391A JPH04230346A JP H04230346 A JPH04230346 A JP H04230346A JP 18587391 A JP18587391 A JP 18587391A JP 18587391 A JP18587391 A JP 18587391A JP H04230346 A JPH04230346 A JP H04230346A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
fluoro
alkyl
halogenoalkyl
iii
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP18587391A
Other languages
English (en)
Inventor
Stephan Boehm
シユテフアン・ベーム
Albrecht Marhold
アルブレヒト・マルホルト
Gunther Beck
グンター・ベツク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH04230346A publication Critical patent/JPH04230346A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/15—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/62—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by cleaving carbon-to-nitrogen, sulfur-to-nitrogen, or phosphorus-to-nitrogen bonds, e.g. hydrolysis of amides, N-dealkylation of amines or quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は除草剤および殺虫剤活性をもった
化合物の製造の中間体として使用し得るβ−フルオロ−
ｔ−アルキルアミン塩酸塩およびβ−フルオロ−ｔ−ア
ルキルアミドの新規製造法に関する。
【０００２】フルオロ−ｔ−アルキルアミンはクロロ−
ｔ−アルキルカルボン酸塩化物をフッ化カリウムと反応
させてフルオロ−ｔ−アルキルカルボン酸フッ化物にし
、これをトリメチルシリルアジドと反応させてフルオロ
−ｔ−アルキルイソシアネートにし、これを加水分解し
てアミンにすることにより得られることは既に公知であ
る［シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）１９７２年、５
５１〜５５３頁、ドイツ特許公開明細書第３，６１１，
１９５号参照］。この方法の欠点は原料、特にクロロ−
ｔ−ピヴァリン酸塩化物が高価であり、また高価であり
且つ安全技術の上で問題があるトリメチルシリルアジド
を使用することである。
【０００３】ある種のＮ−（２−ハロゲノ−１−エチル
）−アミドはニトリルをある種のハロゲノアルカンまた
はハロゲノアルコールと反応させると製造できることも
公知である［アール・エム・ラスキン（Ｒ．Ｍ．Ｌｕｓ
ｓｋｉｎ）およびジェー・ジェー・リッター（Ｊ．Ｊ．
Ｒｉｔｔｅｒ）、ジャーナル・オヴ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイアティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
）誌７２巻５５７７〜５５７８頁（１９５０年）参照］
。ここではＮ−（２−クロロ−またはブロモ−１−エチ
ル）−アミドの製造法だけしか記載されていないが、本
発明方法においてはフルオロ−ｔ−アルキルアミドの製
造法が提供される。Ｎ−（２−クロロまたはブロモ−１
−エチル）−アミドを製造する上記ジャーナル・オヴ・
アメリカン・ケミカル・ソサイアティー誌記載の方法の
欠点は収率が低い点である。
【０００４】本発明においては式（Ｉ）
【０００５】
【化１０】
【０００６】但し式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに独
立に水素、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキ
シアルキルを表し、Ｒ４はアルキル、ハロゲノアルキル
、アルコキシアルキルまたは随時置換基をもつアリール
を表す、のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミン塩酸塩の
製造法において、式（ＩＩａ）
【０００７】
【化１１】
【０００８】但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上
記意味を有する、のフルオロアリル誘導体、または式（
ＩＩｂ）
【０００９】
【化１２】
【００１０】但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上
記意味を有する、のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアルコ
ールを、式（ＩＩＩ）
【００１１】
【化１３】 Ｒ５−ＣＮ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ＩＩＩ）但し式中Ｒ５は水素、アルキル、ハロゲ
ノアルキル、またはそれぞれ随時置換基をもったアリー
ルまたはフェニルアルキルを表す、のニトリルと、硫酸
を存在させ、且つ随時希釈剤を存在させて反応させ、式
（ＩＶ）
【００１２】
【化１４】
【００１３】但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上
記意味を有する、のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミド
にし、これを随時中間的に分離した後に、この化合物を
加水分解することを特徴とする方法が見出された。
【００１４】式（ＩＩａ）のフルオロアリル誘導体およ
び式（ＩＩｂ）のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアルコー
ルを反応条件下において反応させ良好な収率で所望の生
成物が得られることは、類似した塩素化合物に関する文
献には同等な量の収率が記載されていないから、驚くべ
きことと考えられる。特にＮ−（２−ハロアルキル）−
アミドに関しては、部分的には室温においてすでに、ハ
ロゲン化水素が離脱して転位を起こし環を形成してオキ
サゾリンになることが知られているから、フォルムアミ
ドを加水分解するとフルオロ−ｔ−アルキルアミン塩酸
塩が得られることも驚くべきことと考えられる。またＮ
−（２−ハロアルキル）−アミドは極めて容易に加水分
解してハロゲンを失いヒドロキシ化合物になることも公
知である［アール・エム・ラスキンおよびジェー・ジェ
ー・リッター、ジャーナル・オヴ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイアティー誌７２巻５５７７〜５５７８頁（１
９５０年）、およびティー・エル・ケヤンズ（Ｔ．Ｌ．
Ｃａｉｒｎｓ）等、ジャーナル・オヴ・オーガニック・
ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）誌１７巻７５
１〜７５７頁（１９５２年）］。
【００１５】本発明方法は幾つかの利点をもっている点
で従来法と異なっている。即ち本発明方法では簡単な基
本的な化学物質から高収率でフルオロ−ｔ−アルキルア
ミンまたはβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミドを製造す
ることができ、また実施が簡単である。特に本発明方法
は高価な試薬を必要としない。
【００１６】アルキル、アルコキシアルキル、ハロゲノ
アルキルまたはフェニルアルキルのアルキル部分の炭素
鎖はそれぞれの場合直鎖または分岐している。
【００１７】ハロゲンはフッ素、塩素、臭素またはヨウ
素を表す。ハロゲンは好ましくはフッ素、塩素または臭
素、特にフッ素または塩素を表す。
【００１８】アルキルは好ましくは炭素数１〜６のアル
キルを表す。アルキルは特にメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−、イソ−、ｓｅｃ−またはｔ
−ブチル、特にメチルまたはエチルを表すことが好まし
い。
【００１９】ハロゲノアルキルは好ましくは炭素数１〜
６、特に１〜４のハロゲノアルキルを表す。特に好適な
化合物はそれぞれ１、２または３個のフッ素および／ま
たは塩素を含むハロゲノメチルおよびハロゲノエチルで
ある。
【００２０】アルコキシアルキルは好ましくはアルキル
部分の炭素数が１〜４、特に１または２のアルコキシア
ルキルを表す。特に好適なものはメトキシメチル、エト
キシメチル、メトキシエチルおよびエトキシエチルであ
る。
【００２１】Ｒ４におけるアリールは好ましくはフェニ
ルまたはナフチル、特にフェニルを表す。
【００２２】Ｒ５のアリールは好ましくはフェニルを表
す。
【００２３】アリールの置換基は好ましくはハロゲン、
炭素数１〜４、特に１〜３のアルキル、炭素数１〜４、
特に１または２のハロゲノアルキル、または炭素数１〜
４、特に１または２のアルコキシから成る群から選ばれ
る。
【００２４】アリールの置換基は特にフッ素、塩素、臭
素、メチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、トリフ
ルオロメチル、トリクロロメチル、メトキシおよびエト
キシから成る群から選ばれることが好ましい。フェニル
アルキルは好ましくは炭素数１〜４のフェニルアルキル
、特にベンジルまたはフェニルエチルを表す。
【００２５】フェニルの置換基は好ましくはまたは特に
好ましくはアリールの置換基として上記に記載した基か
ら成る群から選ばれる。
【００２６】上記一般式においてＲ１、Ｒ２およびＲ３
は好ましくは互いに独立に水素、炭素数１〜６、特に１
〜４のアルキル、炭素数１〜６、特に１〜４のハロゲノ
アルキル、またはアルキル部分の炭素数１〜４のアルコ
キシアルキルを表す。
【００２７】Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は好ましくは互いに
独立に水素、メチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル
、ｎ−、イソまたはｓｅｃ−ブチル、ハロゲノメチルま
たは１、２または３個のフッ素および／または塩素を有
するハロゲノメチルまたはハロゲノエチル、メトキシメ
チル、エトキシメチル、メトキシエチルまたはエトキシ
エチルを表す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに独立に特
に水素、メチルまたはエチルを表す。Ｒ１、Ｒ２および
Ｒ３が水素の場合が特に重要である。
【００２８】上記一般式においてＲ４は好ましくはそれ
ぞれ炭素数１〜６、特に１〜４のアルキルまたはハロゲ
ノアルキル、アルキル基の炭素数１〜４のアルコキシア
ルキルを表すか、またはそれぞれ置換基をもたないかま
たは１〜５個、特に１〜３個の同一または相異なる置換
基をもったフェニルまたはナフチルを表し、ここで該置
換基はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ハロゲノ−Ｃ
１〜Ｃ４−アルキル、およびＣ１〜Ｃ４−アルコキシか
ら成る群から選ばれる。
【００２９】Ｒ４は特にメチル、エチル、ｎ−またはイ
ソプロピル、またはフッ素または塩素原子を１、２また
は３個有するハロゲノメチルまたはハロゲノエチル、メ
トキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エト
キシエチルを表すか、或いは置換基をもたないか同一ま
たは相異なる２個の置換基で置換されたフェニルを表し
、こ々で該置換基はフッ素、塩素、メチル、エチル、ｎ
−またはイソプロピル、ハロゲノ−Ｃ１〜Ｃ２−アルキ
ル、特にトリフルオロメチルおよびトリクロロメチル、
メトキシおよびエトキシから成る群から選ばれることが
好適である。
【００３０】Ｒ４がメチルおよびエチルである場合が特
に重要である。
【００３１】上記一般式においてＲ５は好ましくは水素
、炭素数１〜６、特に１〜４のアルキル、炭素数１〜６
、特に１〜４のハロゲノアルキル、またはそれぞれ置換
基をもたないかまたはフェニル部分に１〜５個、特に１
〜３個の同一または相異なる置換基をもったフェニルま
たはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表し、ここでフ
ェニル基に対する置換基はＲ４に対して上記に掲げた置
換基から選ばれる。
【００３２】Ｒ５は特に水素、メチル、エチル、ハロゲ
ノ−Ｃ１〜Ｃ２−アルキル、特にトリフルオロメチルお
よびトリクロロメチル、フェニル、ベンジルまたはフェ
ネチルを表すことが好適である。
【００３３】Ｒ５が水素またはトリクロロメチルの場合
が特に重要である。
【００３４】本発明方法は下記の反応式で表すことがで
きる。
【００３５】
【化１５】
【００３６】式（ＩＩａ）のフルオロアリル誘導体また
は式（ＩＩｂ）のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアルコー
ルは公知であるか、または公知方法により製造すること
ができる［例えばジャーナル・オヴ・モレキュラー・ス
トラクチャー（Ｊ．Ｍｏｌ．Ｓｔｒｕｃｔ．）誌１１４
巻３８５〜９０頁（１９８４年）、ドイツ特許公開明細
書第３，６０８，３８０号、ジャーナル・オヴ・ザ・ケ
ミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）誌１
９５８年２２５９頁、ビュルタン・ドゥ・ラ・ソシエテ
・シミーク・ドゥ・フランス（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈ
ｉｍ．Ｆｒ）誌１９６９年２７１頁、またはジャーナル
・オヴ・オーカニック・ケミストリー、５３巻１０２６
頁（１９８０年）参照］。
【００３７】式（ＩＩＩ）のニトリルは公知化合物であ
る。
【００３８】本発明方法は希釈剤を存在させて行うこと
ができる。希釈剤としては特にエーテル、例えばジエチ
ルエーテル、ジオキサン、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテ
ルまたはエチレングリコールジエチルエーテル、或いは
脂肪族カルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、トリフ
ルオロ酢酸が含まれる。溶媒として過剰のニトリルを使
用することが特に好適である。
【００３９】本発明方法を実施する場合、反応温度はか
なりの範囲で変えることができる。一般に式（ＩＩａ）
または（ＩＩｂ）の化合物を温度０〜１００℃、好まし
くは１０〜４０℃、特に２０〜４０℃で式（ＩＩＩ）の
ニトリルと反応させる。
【００４０】本発明方法は大気圧下で行うことが好まし
い。　しかし０．１〜１０バールの圧力下において実施
することもできる。
【００４１】本発明方法を実施する場合、一般に式（Ｉ
Ｉａ）のフルオロアリル誘導体または式（ＩＩｂ）のβ
−フルオロ−ｔ−アルキルアルコール１モル当たり、１
〜５モル、好ましくは１〜２モルの式（ＩＩＩ）のニト
リルおよび１〜３モル、好ましくは１〜１．５モルの硫
酸を使用する。
【００４２】反応はニトリルと硫酸との混合物を適宜希
釈剤を存在させて先ず導入し、次いでフルオロアリル誘
導体またはβ−フルオロ−ｔ−アルキルアルコールを随
時ニトリルまたは希釈剤との混合物として滴下し、反応
が完結するまでこの混合物を撹拌する方法で行われる。 式（ＩＶ）のフルオロ−ｔ−アルキルアミドの分離は通
常の方法、例えば反応混合物を氷の上に移した後、随時
中和を行い、生成物を水に不溶な有機溶媒で抽出し、抽
出物を水洗し、これを乾燥し、蒸溜により有機溶媒を除
去する方法で行われる。
【００４３】次に式（ＩＶ）の化合物を加水分解するに
は、塩酸水溶液を使用することが好ましい。　また式（
ＩＶ）のアミドを予め分離しない「一段階反応」を行う
こともできる。
【００４４】式（ＩＶ）の化合物でＲ５が水素を表すも
のは特に好適に加水分解することができる。
【００４５】加水分解は一般に温度１０〜１２０℃、好
ましくは４０〜８０℃において行われる。
【００４６】塩基、例えばアルカリ金属の水酸化物、特
に水酸化ナトリウムで中和した後公知方法で抽出および
／または蒸溜することにより式（Ｉ）の塩酸塩から遊離
アミンが得られる。
【００４７】下記実施例により本発明を例示する。
【００４８】
【実施例】実施例　　１ 化合物ＩＶ−１：Ｎ−（フルオロ−ｔ−ブチル）−フォ
ルムアミド
【００４９】
【化１６】 　　１７５ｇ（１．５モル）の８５％硫酸および４０ｍ
ｌ（１モル）のシアン化水素酸を先ず室温で導入する。 次いでこれに７５ｇ（１モル）のフッ化メタリルおよび
４０ｍｌ（１モル）のシアン化水素酸の混合物を室温で
撹拌しながら滴下する。４０℃の浴温で１時間、さらに
室温で１５時間撹拌を続ける。真空中で過剰のシアン化
水素酸を除去し、残留物を７５０ｍｌの氷水に注ぎ、２
００ｍｌの塩化メチレンを用いてこの混合物を５回抽出
する。ＭｇＳＯ４を使用して抽出物を乾燥し、次いで真
空中で溶媒を除去する。
【００５０】収率：　　１０１．４ｇ（理論理の８５％
）沸点：　　５３〜５５℃（０．０５ミリバール）純度
：　　９７％（ガスクロマトグラフ法）化合物ＩＶ−１
：Ｎ−（フルオロ−ｔ−ブチル）−フォルムアミド、別
の製法９２ｇ（１モル）の１−フルオロ−２−メチル−
プロパン−２−オールを１０〜１５℃において８０ｍｌ
（２モル）のシアン化水素酸に溶解する。１４０ｇ（１
．４モル）の濃硫酸を撹拌しながら徐々に滴下する。室
温において１５時間撹拌を続ける。
【００５１】真空中で過剰のシアン化水素酸を除去し、
残留物を２５０ｍｌの氷水に注ぎ、１００ｍｌの塩化メ
チレンを用いてこの混合物を５回抽出する。ＭｇＳＯ４
を使用して抽出物を乾燥し、次いで真空中で溶媒を除去
する。
【００５２】収率：　　８６ｇ（理論理の７２％）沸点
：　　５３〜５４℃（０．０５ミリバール）純度：　　
９５％（ガスクロマトグラフ法）化合物Ｉ−１：Ｎ−（
フルオロ−ｔ−ブチル）−アミン塩酸塩
【００５３】
【化１７】 　　１０００ｍｌの２０％塩酸を１１９ｇ（１モル）の
Ｎ−（フルオロ−ｔ−ブチル）−フォルムアミドに加え
、この混合物を４時間７０℃で撹拌する。次ぎにこの混
合物を減圧下において蒸溜して乾凅させ、残留物を真空
中で恒量になるまで乾燥する。
【００５４】収率：　　１２０ｇ（理論理の９４％）融
点：　　２５０℃ 実施例　　２ 化合物ＩＶ−２：Ｎ−（フルオロ−ｔ−ブチル）−ベン
ズアミド
【００５５】
【化１８】
【００５６】８７．５ｇ（０．７５モル）の８５％硫酸
および５２ｇ（０．５モル）のベンゾニトリルを先ず室
温で導入する。これに３７ｇ（０．５モル）の３−フル
オロ−２−メチルプロペンおよび５２ｇ（０．５モル）
のベンゾニトリルの混合物を室温で撹拌しながら滴下す
る。氷で冷却して反応熱を除去する。１時間撹拌した後
反応を終了し、生成物を沈澱させる。この混合物を水中
に採りエーテルで抽出する。ＭｇＳＯ４を用いて有機相
を乾燥し、溶媒を除去し、真空中で恒量になるまで残留
物を乾燥する。残留物をヘキサンで洗浄した後、無色の
結晶の形で生成物を得た。
【００５７】収率：　　７１ｇ（理論理の７３％）融点
：　　９６〜９７℃ 純度：　　９８％（ガスクロマトグラフ法）化合物ＩＶ
−２：Ｎ−（フルオロ−ｔ−ブチル）−ベンズアミド、
別の製法７３．５ｇ（０．７５モル）の濃硫酸および５
２ｇ（０．５モル）のベンゾニトリルを先ず室温で導入
する。これに３７ｇ（０．５モル）の１−フルオロ−２
−メチルプロパン−２−オルおよび５２ｇ（０．５モル
）のベンゾニトリルの混合物を室温で撹拌しながら滴下
する。氷で冷却して反応を除去する。１時間撹拌を続け
た後反応を終了し、生成物を沈澱させる。 この混合物を水中に採りエーテルで抽出する。ＭｇＳＯ
４を用いて有機相を乾燥し、溶媒を除去し、真空中で恒
量になるまで残留物を乾燥する。残留物をヘキサンで洗
浄した後、無色の結晶の形で生成物を得た。
【００５８】収率：　　７１ｇ（理論理の７３％）融点
：　　９６〜９７℃ 純度：　　９８％（ガスクロマトグラフ法）本発明方法
によって製造できるフルオロ−ｔ−アルキルアミン塩酸
塩またはフルオロ−ｔ−アルキルアミドは生物活性物質
、例えば良好な除草活性をもった置換トリアゾリノン（
ヨーロッパ特許Ａ２９４，６６６号）または殺虫活性を
もつＮ−置換ベンズアミド（ヨーロッパ特許Ａ２４３，
６６８号）の合成の原料である。
【００５９】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．式（Ｉ）
【００６０】
【化１９】
【００６１】但し式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに独
立に水素、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキ
シアルキルを表し、Ｒ４はアルキル、ハロゲノアルキル
、アルコキシアルキルまたは随時置換基をもつアリール
を表す、のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミン塩酸塩の
製造法において、式（ＩＩａ）
【００６２】
【化２０】
【００６３】但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上
記意味を有する、のフルオロアリル誘導体、または式（
ＩＩｂ）
【００６４】
【化２１】
【００６５】但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上
記意味を有する、のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアルコ
ールを、式（ＩＩＩ）
【００６６】
【化２２】Ｒ５−ＣＮ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（ＩＩＩ）但し式中Ｒ５は水素、アルキル、
ハロゲノアルキル、またはそれぞれ随時置換基をもった
アリールまたはフェニルアルキルを表す、のニトリルと
、硫酸を存在させ、且つ随時希釈剤を存在させて反応さ
せ、式（ＩＶ）
【００６７】
【化２３】
【００６８】但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上
記意味を有する、のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミド
にし、これを随時中間的に分離した後に、この化合物を
加水分解する方法。
【００６９】２．Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は好ましくは互
いに独立に水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜
６のハロゲノアルキル、またはアルキル部分の炭素数１
〜４のアルコキシアルキルを表すし、Ｒ４はそれぞれ炭
素数１〜６のアルキルまたはハロゲノアルキル、アルキ
ル基の炭素数１〜４のアルコキシアルキルを表すか、ま
たはそれぞれ置換基をもたないかまたは１〜５個の同一
または相異なる置換基をもったフェニルまたはナフチル
を表し、ここで該置換基はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アル
キル、ハロゲノ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、およびＣ１〜
Ｃ４−アルコキシから成る群から選ばれ、Ｒ５は水素、
それぞれ炭素数１〜６のアルキルまたはハロゲノアルキ
ルを表すか、またはそれぞれフェニル部分に置換基をも
たないかまたは１〜５個の同一または相異なる置換基を
もったフェニルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
を表し、ここでフェニル基に対する置換基はＲ４にたい
して上記に掲げた置換基から選ばれる上記第１項記載の
方法。
【００７０】３．化合物（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）と
式（ＩＩＩ）のニトリルとの反応は０〜１００℃の温度
で行われる上記第１項記載の方法。
【００７１】４．式（ＩＩａ）のフルオロアリル誘導体
または式（ＩＩｂ）のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアル
コール１モル当たり１から５モルの式（ＩＩＩ）のニト
リルおよび１〜３モルの硫酸を使用する上記第１項記載
の方法。
【００７２】５．式（ＩＶ）
【００７３】
【化２４】
【００７４】但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ
５は上記第１項記載の意味を有する、のβ−フルオロ−
ｔ−アルキルアミドの製造法において、式（ＩＩａ）
【
００７５】
【化２５】
【００７６】但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上
記第１項記載の意味を有する、のフルオロアリル誘導体
、または式（ＩＩｂ）
【００７７】
【化２６】
【００７８】但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上
記第１項記載の意味を有する、のβ−フルオロ−ｔ−ア
ルキルアルコールを、式（ＩＩＩ）
【００７９】
【化２７】 Ｒ５−ＣＮ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ＩＩＩ）但し式中Ｒ５は上記第１項記載の意味を
有する、のニトリルと、硫酸を存在させ、且つ随時希釈
剤を存在させて反応させる方法。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式（Ｉ） 【化１】 但し式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに独立に水素、ア
    ルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキシアルキルを
    表し、Ｒ４はアルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ
    アルキルまたは随時置換基をもつアリールを表す、のβ
    −フルオロ−ｔ−アルキルアミン塩酸塩の製造法におい
    て、式（ＩＩａ） 【化２】 但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記意味を有す
    る、のフルオロアリル誘導体、または式（ＩＩｂ）【化
    ３】 但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記意味を有す
    る、のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアルコールを、式（
    ＩＩＩ） 【化４】Ｒ５−ＣＮ　　　　　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　（ＩＩＩ）但し式中Ｒ５は水素、アルキル
    、ハロゲノアルキル、またはそれぞれ随時置換基をもっ
    たアリールまたはフェニルアルキルを表す、のニトリル
    と、硫酸を存在させ、且つ随時希釈剤を存在させて反応
    させ、式（ＩＶ）【化５】 但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記意味を有す
    る、のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミドにし、これを
    随時中間的に分離した後に、この化合物を加水分解する
    ことを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】　　化合物（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）と
    式（ＩＩＩ）のニトリルとの反応は０〜１００℃の温度
    で行われることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
    の方法。
  3. 【請求項３】　　式（ＩＩａ）のフルオロアリル誘導体
    または式（ＩＩｂ）のβ−フルオロ−ｔ−アルキルアル
    コール１モル当たり１から５モルの式（ＩＩＩ）のニト
    リルおよび１〜３モルの硫酸を使用することを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項記載の方法。
  4. 【請求項４】　　式（ＩＶ） 【化６】 但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は特許請求
    の範囲第１項記載の意味を有する、のβ−フルオロ−ｔ
    −アルキルアミドの製造法において、式（ＩＩａ）【化
    ７】 但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は特許請求の上記
    第１項記載の意味を有する、のフルオロアリル誘導体、
    または式（ＩＩｂ） 【化８】 但し式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は特許請求の上記
    第１項記載の意味を有する、−フルオロ−ｔ−アルキル
    アルコールを、式（ＩＩＩ） 【化９】Ｒ５−ＣＮ　　　　　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　（ＩＩＩ）但し式中Ｒ５は特許請求の範囲
    第１項記載の意味を有する、のニトリルと、硫酸を存在
    させ、且つ随時希釈剤を存在させて反応させることを特
    徴とする方法。
JP18587391A 1990-07-06 1991-07-01 β−フルオロ−ｔ−アルキルアミン塩酸塩およびβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミドの製造法 Pending JPH04230346A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19904021605 DE4021605A1 (de) 1990-07-06 1990-07-06 Verfahren zur herstellung von (beta)-fluor-tert.-alkylaminhydrochloriden und (beta)-fluor-tert.-alkylamiden
DE4021605.5 1990-07-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04230346A true JPH04230346A (ja) 1992-08-19

Family

ID=6409815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18587391A Pending JPH04230346A (ja) 1990-07-06 1991-07-01 β−フルオロ−ｔ−アルキルアミン塩酸塩およびβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミドの製造法

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0464539A3 (ja)
JP (1) JPH04230346A (ja)
DE (1) DE4021605A1 (ja)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3611195A1 (de) * 1986-04-04 1987-10-08 Bayer Ag Fluorierte tertiaere butylamine

Also Published As

Publication number Publication date
DE4021605A1 (de) 1992-01-09
EP0464539A2 (de) 1992-01-08
EP0464539A3 (en) 1992-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5225585A (en) Production of fluoxetine and new intermediates
CA2002671C (en) Process for the production of 4,5-dichloro-6-ethyl-pyrimidine
JPH04230346A (ja) β−フルオロ−ｔ−アルキルアミン塩酸塩およびβ−フルオロ−ｔ−アルキルアミドの製造法
US4020176A (en) Highly fluorinated diazides and process therefor
US5922916A (en) Process to chloroketoamines using carbamates
JPS6133829B2 (ja)
JP3759649B2 (ja) フルオロ化合物の製造方法
WO2002053518A2 (en) HALOGENATED-α,β-UNSATURATED-β-(SUBSTITUTED-AMINO) CARBOXYLATE ESTERS
US4154757A (en) Process for the manufacture of p-hydroxybenzyl cyanide
CZ376996A3 (cs) Způsob výroby amidů kyseliny cyklopropankarboxylové
EP0413832A1 (en) Oxazolidinedione derivatives and production thereof
JP2561480B2 (ja) ４，６−ジアルコキシ−２−アルキルチオピリミジン類の製造方法
KR930004794B1 (ko) 1-저급알콕시-1-저급알킬-3-치환페닐요소의 제조방법 및 그의 중간체 및 그의 제조방법
EP0402561B1 (en) Process for the manufacture of anilinofumarate via chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof
JP3007610B2 (ja) シアノホルメートエステルの製造方法
JPH0759570B2 (ja) ２−オキサゾリジノン類の製造方法
US4873358A (en) Preparation of nitroesters via the reaction of nitroparaffins with cyanoformates
JP2604589B2 (ja) イミダゾリジン誘導体の製造法
JP2752260B2 (ja) フェニルカーバメート誘導体及びその製造方法
JPH06239829A (ja) ジ（３−（２−クロルエチルスルホニル）−１−プロピル） アミン塩酸塩とその製造方法
HUT74023A (en) Cyclopropylamine derivatives and process for their preparation
US6469210B1 (en) Process for the preparation of phenylalkanoic acid amides and intermediates therefor
JPH08245595A (ja) ピラゾールの製造方法
JPH07215913A (ja) ２，４，５−トリハロゲノ−３−メチル安息香酸の製造方法
JPH11140062A (ja) ２−置換５−ホルミルチアゾール類の製造方法