JPH04227640A

JPH04227640A - 繊維強化されたプラスチックフィルムおよびそれから製造された管状ケーシング

Info

Publication number: JPH04227640A
Application number: JP3119249A
Authority: JP
Inventors: Marliese Saal; マルリーゼ、ザール; Albrecht Harreus; アルブレヒト、ハレウス; Richard Gutte; リヒャルト、グーテ
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1990-04-24
Filing date: 1991-04-23
Publication date: 1992-08-17
Also published as: DE4012953A1; HU911345D0; FI911943A; CA2040543A1; EP0453925A1; HUT61689A; US5364674A; FI911943A0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、強化材として繊維材料を含有す
るプラスチックフィルムおよび円筒形チューブケーシン
グとしての用途に関する。セルロースの繊維強化フィル
ムは、シート形態で既知である。管状ケーシングを製造
するためには、平らなフィルムを折り、重なる縦方向エ
ッジを接着剤層と一緒に接合することが行われている（
ＥＰ−Ａ第０　　１３９　　１１２号明細書＝米国特許
第４，５４６，０２３号明細書）。アクリル被覆布類シ
ート材料からなる食品包装として使用するためのケーシ
ングもある（ＤＥ−Ａ第３７　　０４　　５６３号明細
書）。

【０００２】上記のような技術的背景に対して、本発明
の目的は、排ガスおよび廃水の点で主要な問題なしに製
造できる接着的に結合されたチューブケーシングを製造
するためのフィルムを提供することにある。それは、人
工ソーセージケーシング、特に生ソーセージ用人工ソー
セージケーシングとして使用するのに好適である煙透過
性水蒸気透過性ケーシングへと更に変換することができ
る。

【０００３】この目的は、強化材として繊維材料（平ら
な繊維材料はその２つの表面の少なくとも１つ上で含浸
物および場合によってカバー（被覆物）を呈する）を含
有するプラスチックフィルムであって、本質上ビニルエ
ステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、炭素数２〜８
の線状α−オレフィンおよびスチレンからなる群から選
ばれる少なくとも２種の異なる単量体単位を含有する共
重合体からなるプラスチックを含むことを特徴とするプ
ラスチックフィルムによって達成される。本発明の目的
は、更に、従属請求項に明記するフィルムの特定の態様
により、請求項８に記載のような管状パッケージケーシ
ングとしてのフィルムの使用により、そしてそれを製造
するための請求項９に記載の方法により達成される。

【０００４】フィルム（繊維材料上のプラスチック層に
も拘らず）は、驚異的なことに、繊維強化セルロースフ
ィルムのような煙透過性水蒸気透過性チューブに変換す
ることができる。更に、フィルムは、連続法によって有
利に製造できる。

【０００５】平らな繊維材料は、例えば、繊維強化セル
ロースケーシングを製造するために通例の繊維紙である
。それは、好ましくはアマまたはアサ繊維からなり、通
常、坪量１５〜３０ｇ／　ｍ２　を有する。別の態様に
おいては、繊維材料は、天然繊維から作ってのよいが好
ましくは合成繊維から作られる不織布である。好適な合
成繊維は、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、
ポリアクリロニトリル、ＰＡ６、ＰＡ６６などのポリア
ミドから作る。別の好適な不織材料は、プラスチック材
料、特に上記プラスチックの少なくとも２種のプラスチ
ック材料から作られた混紡繊維からなる。不織布は、通
常、坪量１０〜５０ｇ／　ｍ２　、特に２０〜４０ｇ／
　ｍ２　を有するものである。

【０００６】繊維材料には、適切な水蒸気透過性および
煙透過性をフィルムに授けるヒートシール性プラスチッ
クが１面または両面に含浸または被覆されている。この
プラスチックは、少なくとも２種の異なる単量体単位の
共重合体、特に二成分共重合体または三成分共重合体（
三元共重合体）である。単量体単位は、ビニルエステル
、例えば、酢酸ビニル、マレイン酸エステル、フマル酸
エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
、炭素数２〜８の線状α−オレフィン、特にエチレン、
およびスチレンからなる群から選ばれる。

【０００７】好ましい態様においては、共重合体は、２
または３種の単量体単位の下記組み合わせから生成する
：酢酸ビニル／マレイン酸エステル酢酸ビニル／フマル酸エステル酢酸ビニル／アクリル酸エステル酢酸ビニル／メタクリル酸エステル酢酸ビニル／マレエート／アクリル酸エステル酢酸ビニ
ル／マレエート／メタクリル酸エステル酢酸ビニル／エ
チレン／アクリル酸エステル酢酸ビニル／エチレン／メ
タクリル酸エステル酢酸ビニル／エチレンスチレン／アクリル酸エステルスチレン／メタクリル酸エステル単量体エステル成分（１種以上）（マレイン酸エステル
、フマル酸エステル、アクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステル）の割合は、通常、共重合体の合計重量
に対して７０重量％未満、特に５０重量％未満である。エステルのアルコール部分は、特に炭素数１〜１２、好
ましくは２〜８の脂肪族アルコールからなる。

【０００８】特に好適な共重合体は、酢酸ビニル単位と
マレイン酸ジ−ｎ−ブチル単位とから生成し、酢酸ビニ
ル単位の割合は共重合体の合計重量に対して４０〜８０
重量％、特に５０〜６０重量％である。酢酸ビニルとエ
チレンとの共重合体は、同様に特に有利である。エチレ
ン単位の割合は、一般に、５〜２５重量％である。

【０００９】上記単量体成分に加えて、特に高いシール
強度が必要とされるならば、重合体は、共重合体の合計
重量に対して１０重量％未満の割合の架橋性単量体成分
も含有することができる。しかしながら、架橋後、プラ
スチック層は、水蒸気に余り透過性ではない。それゆえ
、架橋性成分をシームにおいてのみ繊維材料に適用する
ことが好ましい。好適な架橋性単量体は、二官能重合性
単量体、例えば、ポリオールのアクリル酸エステルおよ
びポリオールのメタクリル酸エステル、例えば、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタ
クリレート、トリグリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、アリル化合物、
例えば、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレー
ト、ニトリル、アミド、Ｎ−メチロールアミド、Ｎ−メ
チロールエーテルアミド、特にアクリルアミドおよびメ
タクリルアミドおよびそれらのＮ−メチロール化合物、
Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドおよびＮ，Ｎ′
−ビスメタクリルアミドである。　　プラスチック層は
、通例の加工助剤および添加剤、例えば、セルロースエ
ーテルなどの増粘剤、染料および乳化剤、例えば、界面
活性物質、およびポリビニルアルコールを更に含有して
もよい。一般に、接着促進剤は、必要とされない。

【００１０】フィルムを製造するためには、平らな、好
ましくはウェブ状、テープ状またはシート状の繊維材料
には共重合体の水性分散液を含浸する。通常、分散液は
、固形分２０〜６０％（ＤＩＮ　　５３　　１８９）を
有し且つ共重合体は平均粒径０．１〜３μｍを有する。分散液は、繊維材料の適切な含浸が保証されるように増
粘剤で所望の粘度に調整することができる。分散液を、
例えば、布類またはプラスチックフィルムの被覆に通例
の被覆装置を使用して繊維材料の一面または両面に塗布
する。好適な装置は、例えば、スロット状ダイ、ロール
または噴霧装置からなる。また、繊維材料を重合体分散
液を含有するタンクに通過させることが可能である。よ
り厚いコーティングが必要とされる場合は、この塗布工
程を、繰り返してもよい。塗布量は、一般に、比較的少
なく、それゆえ繊維材料の構造はプラスチック層を通し
て可視のままである。しかしながら、プラスチック層が
繊維材料にわたって連続膜を形成することが、有利であ
る。プラスチック層の最大厚さは、実際にフィルムが生
ソーセージ用人工ケーシングとして使用するの好適であ
るように十分な程煙および水蒸気に対して依然として透
過性でなければならないという要件によって決定される
。分散剤は、乾燥装置、例えば、ＩＲラジエーターまた
は熱風で高温において、好ましくは６０〜９０℃におい
て除去される。プラスチックの塗布量は、通常、１０〜
６０ｇ／　ｍ２　、特に２０〜４０ｇ／　ｍ２　である
。

【００１１】チューブは、縦方向エッジ帯が重なるよう
にウェブ状またはテープ状フィルムを長手軸のまわりに
折りまげることによって常法によりフィルムから製造さ
れる。また、フィルムストリップを使用して、管状に折
られたフィルムの重なるか当接したエッジを接合するこ
とが可能である。エッジ部分は、ヒートシールによって
一緒に接合し且つ／またはフィルムストリップに接合さ
れる。管状に折られたフィルムウェブのエッジ帯を互い
にまたはフィルムストリップに接着することによって縦
方向シームを有するチューブケーシングを形成すること
は、常法、例えば、ＥＰ−Ａ第０　　０５８　　２４０
号明細書に記載の方法で達成される。ウェブ状フィルム
のチューブへの成形は、例えば、肩状成形工具上でのた
わみによるヒズミまたはシワを防止するために十分に離
間された２点間で行われる。ウェブ移動およびエッジ帯
のシールは、間欠的または連続的に行なってもよい。適
用するプラスチックは、エッジ帯での線またはストリッ
プヒートシールを可能にする。ヒートシール時に、繊維
材料に適用するプラスチック層は、フィルムエッジの重
なりの部分で熱的に活性化される。シール時の加熱は、
プラスチック層を粘着性するか、溶融し始めさせ、冷却
時に再凝固する。架橋性単量体成分をシール部分で使用
するならば、熱の作用によって、架橋が開始するであろ
う。このことによって特に強いシールが生ずる。このシール
は、例えば、或る温度に予熱されたシールジョーまたは
ローラーとの接触によって形成する。しかしながら、シ
ールを、他の熱源、例えば、ＩＲラジエーター、高周波
加熱または熱風で生じさせてもよい。しばしば、例えば
、加熱ローラーを適用することによって、圧力をシール
すべき部分に適用することも有利であり、この圧力はシ
ール温度にも依存する。本発明に従って使用すべきプラ
スチックは、８０〜１７０℃の範囲内のシール温度を必
要とする。

【００１２】得られたシールは、十分に強く且つソーセ
ージミートを強制的に入れる時に生ずる種類の機械的圧
力に耐えることができる。チューブは、伸張応力にかな
りの抵抗性および充填時および加工時の体積安定性を示
す。ソーセージミートを充填し且つくん煙したチューブ
ケーシングは、シールにおいてさえ、完全で均一なくん
煙色を示す。これらの有利な性質は、フィルムを生ソー
セージ用管状ケーシングを製造するのに特に好適にさせ
る。

【００１３】また、シールを適用し且つソーセージミー
トをチューブケーシングに強制的に入れるのと同時に、
チューブケーシングを充填装置の充填パイプで成形する
ことによって、チューブ形成をソーセージの生産との１
つの操作で行うことが可能である。

【００１４】チューブケーシングは、人工ソーセージケ
ーシングの場合に通例のコーティング、例えば、殺真菌
剤、剥離性改良剤または酸素不透過層で内面および／ま
たは外面、即ち、プラスチック層上で覆ってもよい。

【００１５】本発明を下記例によって更に説明する。例１　　坪量１６ｇ／　ｍ２　を有するアサ繊維紙に固形分
３０％および粒径０．３〜２．０μｍを有する無可塑剤
水性酢酸ビニル／マレイン酸ジ−ｎ−ブチル共重合体分
散液（単量体の重量比５５：４５）を連続的に含浸し、
絞り出し、次いで、乾燥した。得られたフィルムは、坪
量４１ｇ／　ｍ２　を有し且つ乾燥状態において伸び１
８％での強度２３Ｎ／ｍｍ２　を示した。水蒸気透過性
は、８３８ｇ／　ｍ２　ｄであった（厚さ１００μｍ、
ＤＩＮ　　５３　　１２２、２３℃／相対湿度８５％）
。　　被覆されたアサ繊維紙をチューブ形成シール機械
で重なり縦方向シームを有するチューブに成形し、１７
０℃で４０回／分の割合でシールした。チューブ直径は
、５０ｍｍであった。チューブを長さ３０ｃｍのセクシ
ョンに細分し、サラミ型のソーセージミートを充填し、
次いで、空気移動なしで相対湿度６０％で８時間貯蔵し
た。その後、下記熟成プログラムを施した。

【００１６】日数１および２：相対湿度９２〜９４％／
２２〜２４℃日数３〜２８：相対湿度はサラミのａｗ　
値よりも５％低いような方法で一定に調整した。温度を
徐々に下げ、２８日目に１５℃に達した。ａｗ　値は、
水活性値であり、ミート中の遊離水の割合を示す。結果
は、堅い完全に熟成したソーセージであった。

【００１７】例２　　坪量２５ｇ／　ｍ２　を有するポリエチレンテレフ
タレート不織布に例１の酢酸ビニル／マレイエート共重
合体分散液を含浸し、絞り出し、次いで、約８０℃で乾
燥した。得られたフィルムは、坪量６０ｇ／　ｍ２　を
有し且つ乾燥状態において伸び１５％での特に高い強度
３０Ｎ／ｍｍ２　を示した。水蒸気透過性は、２００ｇ
／ｍ２　ｄよりも大きかった（厚さ８０μｍ、ＤＩＮ　
　５３　　１２２、２３℃／相対湿度８５％）。

【００１８】被覆された不織布をチューブ形成シール機
械でチューブに重なった状態で成形し、１６０℃でシー
ルして直径５８ｍｍを有するチューブを与えた。得られ
たチューブを長さ３０ｃｍのセクションに細分し、サラ
ミミートを充填した。ソーセージを例１に記載の温度／
湿度プログラムに従って熟成し、貯蔵した。例１と同様
に、結果は、堅い完全に熟成したサラミであった。

【００１９】例３　　例２を繰り返して、そこに記載の不織布および酢酸
ビニル単位とエチレン単位との無可塑剤水性共重合体分
散液（重量比８５：１５）からフィルムを製造した。得
られたフィルムは、坪量１０５ｇ／　ｍ２　を有し且つ
乾燥状態において伸び２５％での強度５Ｎ／ｍｍ２　を
示した。水蒸気透過性は、約１００ｇ／　ｍ２　ｄであ
った（厚さ１２０μｍ、ＤＩＮ　　５３　　１２２、２
３℃／相対湿度８５％）。

【００２０】被覆された不織布を折ってチューブにし、
８０℃で重ねた状態でシールした。

【００２１】例２と同じ方法で製造し貯蔵した生ソーセ
ージは、堅く完全に熟成していた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】強化材として繊維材料（平らな該繊維材料
はその２つの表面の少なくとも１つ上で含浸物および場
合によって被覆物を呈する）を含有するプラスチックフ
ィルムであって、本質上ビニルエステル、マレイン酸エ
ステル、フマル酸エステル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、炭素数２〜８の線状α−オレフィン
およびスチレンからなる群から選ばれる少なくとも２種
の異なる単量体単位を含有する共重合体からなるプラス
チックを含むことを特徴とするプラスチックフィルム。
【請求項２】共重合体が、２または３種の異なる単量体
単位からなる、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】共重合体が、酢酸ビニルとマレイン酸エス
テルまたはフマル酸エステルとの組み合わせ、酢酸ビニ
ルとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルと
の組み合わせ、酢酸ビニルとアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルとマレイン酸エステルまたはオレ
フィン、特にエチレンとの組み合わせ、酢酸ビニルとオ
レフィン、特にエチレンとの組み合わせ、そしてまたア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとスチレ
ンとの組み合わせから選ばれる単量体単位から生成され
たものである。請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】プラスチックが、架橋されている、請求項
１ないし３のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項５】繊維材料が、繊維紙、好ましくはアサ繊維
の繊維紙、特に坪量１５〜３０ｇ／ｍ２　を有する繊維
紙または不織物、好ましくは合成繊維、特にポリエチレ
ンテレフタレート繊維などのポリエステル繊維またはポ
リプロピレン繊維などのポリオレフィン繊維またはＰＡ
６、ＰＡ６６繊維のようなポリアミド繊維または特に上
記プラスチックの少なくとも２種の異なるものから作ら
れた混紡繊維からなる不織布（ここで不織布は坪量特に
１０〜５０ｇ／　ｍ２　を有する）である、請求項１な
いし４のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項６】縦方向エッジが重なり且つ重なりの領域で
一緒に堅く接合して縦方向シームを形成した円筒形チュ
ーブケーシングに曲げられいる、請求項１ないし５のい
ずれか１項に記載のフィルム。
【請求項７】縦方向エッジが２個のエッジの１つを覆う
フィルムストリップと一緒に接合された円筒形チューブ
ケーシングに曲げられいる、請求項１ないし６のいずれ
か１項に記載のフィルム。
【請求項８】管状パッケージケーシング、好ましくは食
品ケーシング、特に人工ソーセージケーシングとしての
請求項６または７に記載のフィルムの用途。
【請求項９】平らな繊維材料に少なくとも１表面でプラ
スチックの水性分散液を含浸し場合によって覆い、次い
で、分散剤を除去することを特徴とする、請求項１ない
し５のいずれか１項に記載のフィルムの製法。