JPH04224548A

JPH04224548A - 脂肪酸アミドの製造方法

Info

Publication number: JPH04224548A
Application number: JP41427390A
Authority: JP
Inventors: Shoji Nakagawa; 中川　庄次; Tomokatsu Kusumi; 智勝楠見
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-12-26
Filing date: 1990-12-26
Publication date: 1992-08-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は種々の産業分野における
化学品の主剤、助剤、添加剤、特に化粧料基剤、乳化剤
、潤滑剤等として有用な下記の一般式（２）

【化３】で表わされる脂肪酸アミドの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、上記の脂肪酸アミド（２）は、界
面活性作用を有し、化粧料基剤、乳化剤、洗浄活性成分
、潤滑剤等としてさまざまな産業分野で利用されている
。例えば、米国特許第２９２７０８１　号によれば、増
泡効果（泡安定化効果）を有し、副洗浄成分として使用
できることが知られている。斯かる脂肪酸アミド（２）
の製造法としては、１．脂肪酸とトリス（ヒドロキシメ
チル）アミノメタンとを反応させて直接脂肪酸アミド（
２）を得る方法（米国特許第２９２７０８１　号）、及
び２．脂肪酸とトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタ
ンを反応させて、オキサゾリンとなし、次いでこれを大
量の水を用いて加水分解する方法（米国特許第２８７７
２４５　号）が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記１
．の直接法では、反応が完全には進行せず収率が低いと
いう欠点があった。また２．のオキサゾリンを経由する
方法においては、当該オキサゾリンの加水分解工程にお
いて、オキサゾリンに対して約２０重量倍という大過剰
の水が必要であり、この水の量が少ないと反応率が低下
するという問題があった。従って、脂肪酸アミド（２）
を簡便な操作で、高純度かつ高収率で製造する方法の開
発が望まれていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは上記
課題を解決せんと鋭意研究した結果、オキサゾリンの加
水分解を低級アルコールと水との混合溶媒中で行えば、
大量の水を必要とすることなく、簡便な操作で脂肪酸ア
ミド（２）が高収率かつ高純度で得られることを見出し
、本発明を完成した。

【０００５】本発明は次の反応式によって示される。

【化４】すなわち、直鎖脂肪酸（３）にトリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン（４）を反応させて得られるオキサゾ
リン化合物（１）を、炭素数１〜６の低級アルコール及
び水の混合溶媒中で加水分解して脂肪酸アミド（２）を
製造する方法である。

【０００６】本発明に用いるオキサゾリン化合物（１）
を得るための出発原料である直鎖脂肪酸（３）としては
酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、
ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデ
カン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペ
ンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステア
リン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエイコサン酸
、ベヘン酸等の直鎖飽和脂肪酸；オレイン酸、１０−ウ
ンデシレン酸、ｃｉｓ　−９−パルミトレイン酸、エル
カ酸、エライジン酸、ミリストレイン酸等の直鎖不飽和
脂肪酸が挙げられる。

【０００７】かかる直鎖脂肪酸（３）とトリス（ヒドロ
キシメチル）アミノメタン（４）との反応は、これらを
ほぼ等モル用いて行うのが好ましい。この反応は無溶媒
あるいはキシレン、メシチレン、キュメン、デカンなど
の不活性溶媒中で、１００　〜２５０　℃、特に１３０
　〜２２０　℃、更に１５０　〜２００　℃の温度にて
生成する水を除去しながら行うのが好ましい。温度が低
いと反応が進行せず、高いと着色が激しく副反応が生じ
る。また窒素雰囲気下でも空気雰囲気下でもよい。反応
時間は種々の条件によって変りうるが通常１〜２４時間
が好ましい。

【０００８】かくして得られるオキサゾリン化合物（１
）の加水分解反応は、炭素数１〜６の低級アルコールと
水との混合溶媒中で行われる。ここで用いられる低級ア
ルコールとしては例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、プロパノール、ブタノール、イソブタ
ノール、ｓｅｃ　−ブタノール、ｔ−ブタノール、アミ
ルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ネオペンチルア
ルコール、ヘキシルアルコールなどが挙げられる。低級
アルコールと水との混合比率は体積比で１：１０〜１０
：１、特に２：５〜５：２、更に１：２〜２：１が好ま
しい。この範囲を超える時には系内の水が少なくなり、
下まわる時には系内の不均一性のために加水分解が遅く
なる。また、この混合溶媒のオキサゾリン化合物（１）
に対する比率は重量比で０．１　：１〜２０：１が好ま
しい。この範囲を超える時には生産性が悪く現実的でな
く、下まわる時には加水分解反応が遅くなる。加水分解
反応は、窒素雰囲気下でも空気雰囲気下でもよく５０〜
１５０　℃、特に６０〜１３０　℃、更に７０〜１２０
　℃の温度にて行うのが好ましい。温度が低いと反応が
実質上進行せず、高いと着色が激しく副反応が生じる。反応時間は反応温度等によって異なるが通常１〜１５時
間が好ましい。また、この加水分解反応には、アルカリ
性物質又は酸性物質を共存させてもよい。反応混合物か
ら目的化合物（２）を単離するには、常法、例えば溶媒
留去、液−液抽出、洗浄、再結晶、クロマトグラフィー
等を単独又は組み合せて行うことができる。

【０００９】

【実施例】以下に実施例を挙げ、更に詳細に説明するが
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例１　　Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−
ラウリン酸アミド（２ａ）の合成：（１）温度計、還流
冷却器、ディーンスタークトラップ、Ｎ２　導入管及び
攪拌器を備えた容量１ｌの反応容器に、ラウリン酸２５
１．３ｇ（１．２５モル）及びトリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン１５３．９ｇ（１．２７モル）を仕込
んだ。Ｎ２　ガスを吹き込み、攪拌しながら昇温し、１
６０　℃で８時間反応を行い、計算量の水を留去し、２
−ウンデシル−４，４−ビス（ヒドロキシメチル）−２
−オキサゾリン（１ａ）を３５０ｇ得た（収率９８．０
％）。ｍ．ｐ．：９１〜９４℃ ガスクロマトグラフィー：純度８８．０％

【００１０】
（２）温度計、還流冷却器、及び攪拌器を備えた容量１
ｌの反応容器に、先に得た化合物（１ａ）を２８９．３
ｇ（１．０１モル）及びエタノール５５ｍｌを仕込んだ
。これを攪拌しながら昇温し、８０℃の段階で水５４．４
ｇ（３．０２モル）を５分間で滴下した。更に昇温し、
９０〜９５℃で８時間還流攪拌を行った後、室温に冷却
した。反応物のうち、１６０ｇを取って、エタノールを
加えて減圧留去を数回繰り返し、脱水して、粗Ｎ−トリ
ス（ヒドロキシメチル）メチル−ラウリン酸アミド（２
ａ）１３８．４２ｇを得た。かかる粗標記化合物（２ａ
）の純度は、ガスクロマトグラフィーによると８１．６
％であった。この粗標記化合物（２ａ）をクロロホルム
８００ｍｌ　に加熱溶解し、不溶物を濾去した後、室温
に冷却し、析出した結晶を濾取し、クロロホルムで洗浄
後、６０℃で１４時間減圧乾燥し、標記化合物（２ａ）
８４．０２ｇを得た（収率６０．７％）。ｍ．ｐ．：１１６　〜１１８　℃ ガスクロマトグラフィー：純度９４．６％

【００１１】
実施例２　　Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−
ミリスチン酸アミド（２ｂ）の合成：（１）温度計、還
流冷却器、ディーンスタークトラップ、Ｎ２　導入管及
び攪拌器を備えた容量１ｌの反応容器に、ミリスチン酸
４００ｇ（１．７５モル）及びトリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン２１２．１７ｇ（１．７５モル）を仕
込んだ。Ｎ２　ガスを吹き込み、攪拌しながら昇温し、
１５０　〜１６０　℃で６時間、更に１６０　〜１６２
　℃で１７時間反応を行い、計算量の水を留去し、２−
トリデシル−４，４−ビス（ヒドロキシメチル）−２−
オキサゾリン（１ｂ）を５４０．０９ｇ得た（収率９８
．５％）。ｍ．ｐ．：９８〜１００　℃ ガスクロマトグラフィー：純度８７．８％

【００１２】
（２）温度計、還流冷却器、及び攪拌器を備えた、容量
１ｌの反応容器に、先に得た化合物（１ｂ）を３００ｇ
（０．９５７　モル）及びエタノール１００ｍｌ　を仕
込んだ。これを攪拌しながら昇温し、８０℃の段階で水
１００ｍｌ　を１５分間で滴下した。そして８４〜８５
℃で１３時間還流攪拌を行った後、室温に冷却した。反
応物にエタノールを加えて減圧留去を数回繰り返し、脱
水して、粗Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−ミ
リスチン酸アミド（２ｂ）を３１９．２２ｇ得た。かか
る粗標記化合物（２ｂ）の純度は、ガスクロマトグラフ
ィーによると９４．７％であった。この粗標記化合物（
２ｂ）をクロロホルム２２００ｍｌに加熱溶解し、不溶
物を濾去した後室温に冷却し、析出した結晶を濾取し、
クロロホルムで洗浄後、６０℃で２４時間減圧乾燥し、
標記化合物（２ｂ）２２８．７１ｇを得た（収率７２．
１％）。ｍ．ｐ．：１１８　〜１２０　℃ ガスクロマトグラフィー：純度９６．５％

【００１３】
実施例３　　Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−
オレイン酸アミド（２ｃ）の合成：（１）温度計、還流
冷却器、ディーンスタークトラップ、Ｎ２　導入管及び
攪拌器を備えた容量１００ｍｌ　の反応容器に、オレイ
ン酸５０ｇ（０．１７７　モル）及びトリス（ヒドロキ
シメチル）アミノメタン２１．４４ｇ（０．１７７　モ
ル）を仕込んだ。Ｎ２　ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温し、１４０　〜
１７０　℃で４時間、更に１７０　〜１９１　℃で２時
間反応を行い、計算量の水を留去し、２−（８’　−シ
ス−ヘプタデセニル）−４，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−２−オキサゾリン（１ｃ）６４．２４ｇを得た（
収率９８．７％）。ｍ．ｐ．：６４〜６７℃ ガスクロマトグラフィー：純度８６．９％

【００１４】
（２）温度計、還流冷却器及び攪拌器を備えた容量３０
０ｍｌ　の反応容器に、先に得た化合物（１ｃ）を５０
ｇ（０．１３６　モル）及びエタノール１００ｍｌ　を
仕込んだ。これを攪拌しながら昇温し、７６℃の段階で
水１５０ｍｌ　を１０分間で滴下した。そして８１〜８
２℃で１１時間還流攪拌を行った後、室温に冷却した。反応物にエタノールを加えて減圧留去を数回繰り返し、
脱水して、粗Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−
オレイン酸アミド（２ｃ）５２．７５ｇを得た。かかる
粗標記化合物（２ｃ）の純度は、ガスクロマトグラフィ
ーによると７８．８％であった。この粗標記化合物（２ｃ）をクロロホルム３００ｍｌ　
に加熱溶解し、不溶物を濾去した後、得られた濾液を減
圧留去した結果固形物を５２．８７ｇを得た。かかる固
形物をヘキサン３００ｍｌ　で再結晶して得られた結晶
を６０℃で一晩乾燥し、標記化合物（２ｃ）３２．９８
ｇを得た（収率６２．９％）。ｍ．ｐ．：８７〜８８℃ ガスクロマトグラフィー：純度９６．２％

【００１５】

【発明の効果】本発明によれば、加水分解時に低級アル
コールと水との混合溶媒を使用することにより、大量の
水を必要とせず、かつゲル化を生じることなく反応が円
滑に進行するので、種々の産業分野で主剤、助剤、添加
剤として有用な脂肪酸アミドが工業的に有利に製造でき
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　次の一般式（１）【化１】で表わされるオキサゾリン化合物を炭素数１〜６の低級
アルコールと水との混合溶媒中で加水分解することを特
徴とする、次の一般式（２）【化２】で表わされる脂肪酸アミドの製造方法。