JPH04220457A - 内部離型剤を用いた成形品の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、内部離型剤を用いた成
形品の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
ウレタンおよびポリウレア成形品の製造において使用さ
れる内部離型剤は既知である。アメリカ合衆国特許第４
，２０１，８４７号および第４，２５４，２２８号は、
有機ポリイソシアネートと活性水素含有脂肪酸エステル
の反応生成物である内部離型剤を記載している。アメリ
カ合衆国特許第４，１１１，８６１号は、４種類の異な
った内部離型剤、ｉ）脂肪族または芳香族カルボン酸お
よび極性金属化合物の混合物；　ｉｉ）カルボキシアル
キルシロキサン；　ｉｉｉ）脂肪族グリオキシム；およ
びｉｖ）アラルキル第４級アンモニウム塩を記載してい
る。他の既知の離型剤は、酸（例えば、オレイン酸）と
第１級アミンの塩（アメリカ合衆国特許第３，７２６，
９５２号参照）、長鎖脂肪酸およびリシノール酸の反応
生成物（アメリカ合衆国特許第４，０５８，４９２号）
、および酸（例えば、オレイン酸）と第３級アミンの塩
（アメリカ合衆国特許第４，０９８，７３１号参照）を
包含する。

【０００３】第１級または第２級アミン相溶化剤、およ
びカルボン酸基、リン含有酸基またはホウ素含有酸基を
有する有機物質と組み合わせた亜鉛カルボキシレートを
含有する離型剤がヨーロッパ特許出願公開第０，１１９
，４７１号に記載されている。

【０００４】最近、裸金属型から離型する系が開発され
ている。この系は、Ａサイドにおける有機ポリイソシア
ネートと活性水素含有脂肪酸エステルの反応生成物およ
びＢサイドにおける亜鉛カルボキシレートを使用してい
る（アメリカ合衆国特許第４，８６８，２２４号参照）
。この系の１つの問題は、亜鉛カルボキシレート／溶解
剤組み合わせがヒドロキシル／イソシアネート反応の触
媒になることである。これにより、系の反応が早くなり
、大きな型に充填するのが困難になる。

【０００５】離型および生強度を増加するために、ポリ
ウレア系に脂肪酸を添加することが既知である（アメリ
カ合衆国特許第４，４９９，２５４号参照）。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、イソシアネー
ト／カルボン酸エステル反応生成物と亜鉛カルボキシレ
ートの組み合わせを利用した上記方法における改良に関
する。本発明において系全体の反応性が減少している。 同時に、系は裸金属型から容易に離型する。詳細には、
本発明は、 Ａ）　ｉ）　イソシアネート基含量５〜４５重量％を有
する有機ポリイソシアネート、 ｉｉ）　ａ）３００またはそれ以上の平均ヒドロキシル
価、ｂ）２〜８の平均ヒドロキシル官能価、およびｃ）
約５００以下の平均分子量を有するヒドロキシル基含有
成分、および ｉｉｉ）　　成分ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の合計重
量に基づいて約０．１〜約１０重量％のカルボン酸を密
閉型において約９０〜約４００のイソシアネートインデ
ックスで混合し、 Ｂ）　成分を反応させ、および Ｃ）　型から成形品を取り出す ことから成る成形品の製法を提供する。

【０００７】有機ポリイソシアネートにおいてイソシア
ネート基含量は、好ましくは１５〜３５重量％、最も好
ましくは２０〜３５重量％である。ヒドロキシル基含有
成分において、平均ヒドロキシル価は、好ましくは約３
００〜約１８００、最も好ましくは約４００〜約１２０
０である。イソシアネートインデックスは好ましくは約
９５〜約１１５である。

【０００８】この特定の物質の組み合わせが、種々の異
なった型表面からの優れた離型を供給する。鋼またはア
ルミニウムなどの裸金属型からの離型が、型表面に外部
離型剤を予め適用することなく、可能である。

【０００９】カルボン酸は本発明において不可欠である
。有用な酸は、飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸
の両方を包含する。好ましいカルボン酸は、脂肪族酸、
例示すれば、オクタンカルボン酸、ドデカン酸、天然脂
肪酸、例えば、リシノール酸、オレイン酸、エライジン
酸（ａｌａｉｄｉｃ　ａｃｉｄ）、ステアリン酸、パル
ミチン酸、リノール酸、リノレン酸、海産動物油脂肪酸
、ヤシ油から得られた脂肪酸、獣脂脂肪酸またはパラフ
ィン酸化によって得られた脂肪酸、トール油脂肪酸、コ
ハク酸、マレイン酸、クエン酸、アゼライン酸、アジピ
ン酸または高級ジカルボン酸およびポリカルボン酸、不
飽和カルボン酸のオリゴマー化生成物ならびにマレイン
酸の天然および合成油との付加生成物などである。次の
ものが特に適している：オレイン酸、リノール酸、リシ
ノール酸およびアジピン酸。式： Ｒ（ＣＯ２Ｈ）ｎ ［式中、ｎは１、２または３であり、Ｒは少なくとも８
の炭素数を有する。］で示される脂肪酸も有用である。 Ｒ基は、（環状、直鎖または分岐鎖）アルキル、アルク
アリール、アラルキルまたはアリールであってよく、飽
和または不飽和であってよい。使用できる酸の例は、ｎ
−デカン酸、ネオデカン酸、セバシン酸、ウンデカン酸
、ドデカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、オレイン酸およびリノール酸な
どを包含する。酸は、使用前に、ヒドロキシル成分また
はイソシアネート成分と混合できる。使用する酸の量は
、前記の通りである。

【００１０】出発ポリイソシアネート成分は、例えばユ
スタス・リービッヒス・アナレン・デア・ヘミー（Ｊｕ
ｓｔｕｓ　Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　
Ｃｈｅｍｉｅ），５６２，７２〜１３６頁においてダブ
リュー・ジーフケン（Ｗ．Ｓｉｅｆｋｅｎ）により記載
されている種類の脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族、芳
香族および複素環式ポリイソシアネートを包含する。こ
れら化合物の具体例は、エチレンジイソシアネート；１
，４−テトラメチレンジイソシアネート；　１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート；　１，１２−ドデカン
ジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシア
ネート；　シクロヘキサン−１，３−および１，４−ジ
イソシアネートおよびこれら異性体の混合物である。追
加的な例は、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチ
ル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ドイツ特
許出願公告第１，２０２，７８５号、アメリカ合衆国特
許第３，４０１，１９０号）、２，４−および２，６−
ヘキサヒドロトリレンジイソシアネートおよびこれら異
性体の混合物である。ヘキサヒドロ−１，３−および／
または−１，４−フェニレンジイソシアネート；　パー
ヒドロ−２，４’−および／または−４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート；１，３−および１，４−
フェニレンジイソシアネート；　１，４−および２，６
−トリレンジイソシアネートおよびこれら異性体の混合
物も本発明において好適である。ジフェニルメタン−２
，４−および／または−４，４’−ジイソシアネート；
　ナフチレン−１，５−ジイソシアネート；　トリフェ
ニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート；　
アニリンとホルムアルデヒドを縮合し、次いでホスゲン
化することによって得られ、例えばイギリス国特許第８
７４，４３０号および第８４８，６７１号に記載されて
いる種類のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネー
トも本発明において用いることができ；　アメリカ合衆
国特許第３，４５４，６０６号に記載されているｍ−お
よびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネー
ト；　例えば、ドイツ国特許出願公告第１，１５７，６
０１号　（アメリカ合衆国特許第３，２７７，１３８号
）に記載されている種類のパー塩素化アリールポリイソ
シアネート；　ドイツ国特許第１，９０２，００７号　
（アメリカ合衆国特許第３，１５２，１６２号）に記載
されている種類のカルボジイミド基を含有するポリイソ
シアネート；　アメリカ合衆国特許第３，４９２，３３
０号に記載されている種類のジイソシアネート；　例え
ば、イギリス国特許第９９３，８９０号、ベルギー国特
許第７６１，６２６号および公開されたオランダ国特許
出願第７，１０２，５２４号に記載されている種類のア
ロファネート基含有ポリイソシアネートは好適なイソシ
アネートの別の例である。加えて、例えば、アメリカ合
衆国特許第３，００１，９７３号、ドイツ国特許第１，
０２２，７８９号、第１，２２２，０６７号および第１
，０２７，３９４号、ドイツ国特許出願公開第１，９２
９，０３４号および第２，００４，４０８号に記載され
ている種類のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネー
ト；例えば、ベルギー国特許第７５２，２６１号および
アメリカ合衆国特許第３，３９４，１６４号に記載され
ている種類のウレタン基含有ポリイソシアネート；　ド
イツ国特許第１，２３０，７７８号に記載されているア
シル化ウレア基含有ポリイソシアネート；ならびに例え
ば、ドイツ国特許第１，１０１，３９４号　（アメリカ
合衆国特許第３，１２４，６０５号および第３，２０１
，３７２号）およびイギリス国特許第８８９，０５０号
に記載されている種類のビュレット基含有ポリイソシア
ネートも好適である。

【００１１】例えば、アメリカ合衆国特許第３，６５４
，１０６号に記載されている種類のテロマー化反応によ
って製造されたポリイソシアネート；例えば、イギリス
国特許９６５，４７４号および第１，０７２，９５６号
、アメリカ合衆国特許第３，５６７，７６３号ならびに
ドイツ国特許第１，２３１，６８８号に記載されている
種類のエステル基含有ポリイソシアネート；　ドイツ国
特許第１，０７２，３８５号に記載されている前記イソ
シアネートとアセタールとの反応生成物ならびにアメリ
カ合衆国特許第３，４５５，８８３号に記載されている
ポリマー性脂肪酸残基含有ポリイソシアネートは、別の
好適なイソシアネートの例である。

【００１２】加工温度において液体である芳香族ポリイ
ソシアネートを使用することが好ましい。特に好ましい
出発ポリイソシアネートは、室温で液体である４，４’
−ジイソシアナトジフェニルメタンの誘導体、例えば、
ドイツ国特許第１，６１８，３８０号　（アメリカ合衆
国特許第３，６４４，４５７号）に従って得られる種類
のウレタン基含有液状ポリイソシアネートを包含する。 これらは、例えば、１モルの４，４’−ジイソシアナト
ジフェニルメタンを０．０５〜０．３モルの低分子量ジ
オールまたはトリオール、好ましくは７００以下の分子
量を有するポリプロピレングリコールと反応させること
によって製造できる。例えば、ドイツ国特許第１，０９
２，００７号　（アメリカ合衆国特許第３，１５２，１
６２号）に従って得られる種類のカルボジイミドおよび
／またはウレトンイミン基含有ジフェニルメタンジイソ
シアネートに基づくジイソシアネートも有用である。こ
れら好ましいポリイソシアネートの混合物を用いること
もできる。一般に、脂肪族および環状脂肪族イソシアネ
ートは、本発明においてあまり適していない。

【００１３】アニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホス
ゲン化によって得られるポリフェニルポリメチレンポリ
イソシアネートも好ましい。補強繊維マットを用いる場
合、そのようなポリイソシアネートが２５℃で２００ｍ
Ｐａ．ｓまたはそれ以下の粘度を有することが特に好ま
しい。

【００１４】本発明に従って成形品を製造するためにヒ
ドロキシル基含有物質も必要である。前記のように、ヒ
ドロキシル基含有物質は、少なくとも３００の平均ヒド
ロキシル価を有し、２〜８、好ましくは２〜４の平均ヒ
ドロキシル官能価を有し、約５００以下の分子量を有す
る。好適な化合物の例は、ポリウレタンの製造において
既知である種類の２〜８のヒドロキシル基を有するポリ
エステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセ
タールおよびポリカーボネートを包含する。

【００１５】本発明において使用するのに好適なポリエ
ーテルは、既知であり、例示すれば、ＢＦ３の存在下で
エポキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチ
レンオキシドまたはエピクロロヒドリンを重合すること
によって、あるいは反応性水素原子含有成分、例えば水
、アルコールまたはアミンに、これらエポキシド、好ま
しくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを混
合物としてまたは連続して化学的に添加することによっ
て得ることができる。アルコールおよびアミンの例は、
下記の低分子量連鎖延長剤、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルプロパン、スクロース、アニリン、アンモニア
、エタノールアミンおよびエチレンジアミンを包含する
。

【００１６】ポリエステルの好適な例は、多価、好まし
くは二価のアルコール（要すれば、三価アルコールの存
在下で）と多価、好ましくは二価のカルボン酸との反応
生成物を包含する。遊離カルボン酸を使用する代わりに
、対応多価カルボン酸無水物または低級アルコールの対
応多価カルボン酸エステルまたはポリエステルを製造す
るためのそれらの混合物を使用することも可能である。 多価カルボン酸は、脂肪族、環状脂肪族、芳香族および
／または複素環式であってよく、不飽和であってよく、
ハロゲン原子などで置換されていてよい。ポリエステル
を製造するために使用する多価カルボン酸およびポリオ
ールは、既知であり、例えば、アメリカ合衆国特許第４
，０９８，７３１号および第３，７２６，９５２号に記
載されている。好適なポリチオエーテル、ポリアセター
ル、ポリカーボネートおよび他のポリヒドロキシル化合
物も、前記アメリカ合衆国特許に記載されている。本発
明において使用できる多くの種々の化合物の例は、例え
ば、ハイ・ポリマーズ　（ＨｉｇｈＰｏｌｙｍｅｒｓ）
、第ＸＶＩ巻、　「ポリウレタンズ，ケミストリー・ア
ンド・テクノロジー　（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ，
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
）」、サウンダーズ−フリシュ　（Ｓａｕｎｄｅｒｓ−
Ｆｒｉｓｃｈ）、インターサイエンス・パブリッシャー
ズ　（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ）、ニューヨーク、ロンドン、Ｖｏｌ．Ｉ、１９６２
年、３２〜４２頁および４４〜５４頁、ならびにＶｏｌ
．ＩＩ、１９６４年、５〜６頁および１９８〜１９９頁
；　ならびにクンストシュトッフ−ハントブーフ　（Ｋ
ｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、第ＶＩＩ巻
　、フィーベーク−ホッハトレン　（Ｖｉｅｗｅｇ−Ｈ
ｏｃｈｔｌｅｎ）、カール・ハンザー・フェアラーク　
（Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）、ミュンヘ
ン、１９６６年、４５〜７１頁に記載されている。

【００１７】ヒドロキシル基含有物質は、ポリウレタン
化学において連鎖延長剤として典型的に用いられる物質
を包含する。そのような物質の例は、エチレングリコー
ル、１，２−および１，３−プロパンジオール、１，３
−および１，４−および２，３−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、グリセロールならびにトリメチロ
ールプロパンを包含する。

【００１８】ヒドロキシル基含有物質の混合物が前記の
平均ヒドロキシル価、官能価および分子量を有するなら
ば、高分子量物質を用いることもできる。

【００１９】種々の上記平均値が適合する限り、アメリ
カ合衆国特許第４，７９２，５７６号に記載されている
ヒドロキシル基含有組成物を使用することが特に好まし
い。

【００２０】本発明において使用してよい他の添加剤は
、触媒、特にカルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、カルボン酸
のジアルキルスズ塩、ジアルキルスズメルカプタイド、
ジアルキルスズジチオエステルおよび第３級アミンであ
る。これら触媒の中で、ジブチルスズジラウレートおよ
び１，４−ジアザビシクロ−（２．２．２）−オクタン
（トリエチレンジアミン）、特にこれら触媒の混合物が
好ましい。触媒は、一般に、イソシアネート反応性成分
の重量に基づいて約０．０１〜１０重量％、好ましくは
約０．０５〜２重量％の量で使用する。

【００２１】表面活性剤、例えば乳化剤および気泡安定
剤を使用することも可能である。表面活性剤の例は、Ｎ
−ステアリル−Ｎ’，Ｎ’−ビス−ヒドロキシエチルウ
レア、オレイルポリオキシエチレンアミド、ステアリル
ジエタノールアミド、イソステアリルジエタノールアミ
ド、ポリオキシエチレングリコールモノオレエート、ペ
ンタエリスリトール／アジピン酸／オレイン酸エステル
、オレイン酸のヒドロキシエチルイミダゾール誘導体、
Ｎ−ステアリルプロピレンジアミン、およびヒマシ油ス
ルホネートのまたは脂肪酸のナトリウム塩を包含する。 脂肪酸ならびにドデシルベンゼンスルホン酸またはジナ
フチルメタンスルホン酸などのスルホン酸のアルカリ金
属またはアンモニウム塩も表面活性剤として使用してよ
い。

【００２２】好適な気泡安定剤は水溶性ポリエーテルシ
ロキサンを包含する。これら化合物は、エチレンオキシ
ドおよびプロピレンオキシドのコポリマーがポリジメチ
ルシロキサン基に結合している構造を有する。そのよう
な気泡安定剤はアメリカ合衆国特許第２，７６４，５６
５号に記載されている。触媒および表面活性剤に加えて
、本発明における成形用組成物において使用してよい他
の添加剤は、既知の発泡剤、気泡調節剤、難燃剤、可塑
剤、染料、充填剤および強化剤、例えば、繊維またはフ
レークの形態のガラスあるいはカーボン繊維を包含する
。

【００２３】本発明における成形品は、密閉型において
成分を反応させることによって製造できる。本発明の組
成物は、９０〜４００（好ましくは９５〜１１５）のイ
ソシアネートインデックスで従来の加工法を用いて成形
してよく、ＲＩＭ（反応射出成形）法に特に適している
。一般に、２つの分離した流れを充分に混合し、適切な
型に注入する。２つを越える数の流れを用いることが可
能である。第１流れは、ポリイソシアネート成分を含有
し、酸を含有できる。一方、第２流れは、ヒドロキシル
成分を含有し、酸（酸がポリイソシアネート成分に含有
されていない場合）および含有されてよい他の添加剤を
含有する。

【００２４】

【発明の好ましい態様】以下に実施例を示し、本発明を
具体的に説明する。本発明が実施例に限定されないこと
は言うまでもない。実施例において、特記しない限り、
全ての部および％はそれぞれ重量部および重量％である
。

【００２５】以下の実施例において、次の物質を使用し
た。 酸Ａ：　ミリスチン酸約９０重量％を含有する有機酸の
混合物、市販品［ハイストレン（Ｈｙｓｔｒｅｎｅ）９
０１４、ウィトコ・コーポレイション（Ｗｉｔｃｏ　Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手］。 酸Ｂ：　オレイン酸約３３重量％、リノール酸約３５重
量％およびリノレン酸約２０重量％を含有する有機酸の
混合物、市販品［インダストレン（Ｉｎｄｕｓｔｒｅｎ
ｅ）２２４、ウィトコ・コーポレイションから入手］。 酸Ｃ：　オレイン酸約７０重量％およびリノール酸１０
重量％を含有する有機酸の混合物、市販品［インダスト
レン１０５、ウィトコ・コーポレイションから入手］。 ポリオールＡ：　分子量３５６のエチレンジアミン／プ
ロピレンオキシド付加物。 ポリオールＢ：　分子量４２５のポリプロピレングリコ
ール。 ポリオールＣ：　分子量１６５のポリエチレングリコー
ル。 ＥＧ：　エチレングリコール。 ３３ＬＶ：　トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレ
ングリコール溶液。 ６１０：　アミン触媒［ポリキャット（Ｐｏｌｙｃａｔ
）ＳＡ６１０−５０、エア・プロダクツ（Ａｉｒ　Ｐｒ
ｏｄｕｃｔｓ）から入手］。 ＩＳＯ：　室温で約５０ｃｐｓの粘度および約３２重量
％のＮＣＯ含量を有し、ジイソシアネート約５８％重量
を含有するポリメチレンポリオール（フェニルイソシア
ネート）。 プレポリマー（ＰＲＥＰＯＬＹＭＥＲ）：　ＩＳＯ　８
５．９重量部を、９０％の第１級ヒドロキシル末端およ
び約２８のヒドロキシル価を有するグリセリン開始プロ
ピレンオキシド／エチレンオキシド付加物１４．１重量
部と混合した。混合物を室温で約３０分間撹拌した。得
られたプレポリマーは１５１の当量および室温で１８０
ｃｐｓの粘度を有していた。

【００２６】実施例１ ポリオールＢ５０部、ＥＧ３０部、ポリオールＡ２０部
、３３ＬＶ１部、６１０　０．５部および酸Ｂ５部を混
合することによってＢサイドを調製した。Ａサイドは、
ＰＲＥＰＯＬＹＭＥＲからなっていた。この系を、１０
ｍｍクラウス・マフェイ（Ｋｒａｕｓ　Ｍａｆｆｅｉ）
ミックスヘッドを有するヘンネッケ（Ｈｅｎｎｅｃｋｅ
）ＨＫ−２４５　ＲＩＭ機に供給した。材料温度は３２
〜４５℃であった。ＡサイドとＢサイドの衝突比（Ａ／
Ｂ）は２１７／１００であった。系を、６６℃に加熱さ
れた３８ｃｍ　ｘ　５１ｃｍ　ｘ　０．３ｃｍの寸法の
プラック成形型に注入した。成形型は、１つの表面をＮ
−メチルピロリドン型クリーナーで予め清浄されており
、０．０９ｇ／ｃｍ２のＯＣＦ　Ｍ８６１０連続ストラ
ンドマットを有していた。部材を２分間硬化させ、次い
で成形型を開いた。手により取り出したが、部材は、ワ
ックス系離型剤［ケムトレンド（ＣｈｅｍＴｒｅｎｄ）
ＣＴ２００６］を噴霧した表面からと同様に清浄表面か
ら容易に離型した。

【００２７】実施例２ 酸Ａ２重量部をポリオールＡ３重量部に添加することに
よって予備混合物（ＰＲＥＭＩＸ）を調製した。混合物
を１２１℃に加熱し撹拌することによって粉末状の酸Ａ
を溶解した。次いで、ポリオールＢ５０重量部、ＥＧ３
０重量部、ポリオールＡ１２．５重量部、３３ＬＶ　２
重量部、６１０　０．５重量部およびＰＲＥＭＩＸ　１
２．５重量部（室温に冷却）を混合することによってＢ
サイドを調製した。ＡサイドはＩＳＯから成っていた。 この系を、ヘンネッケＭＳミックスヘッドを有するヘン
ネッケ　リムドマト（ＲＩＭＤＯＭＡＴ）ＲＩＭ機に供
給した。両方のサイドの温度は常温であり、実施例１で
用いたのと同様の厚さ０．３ｃｍの型の温度は７７℃で
あった。ＡサイドとＢサイドの衝突圧力は１００バール
にした。混合重量比（Ａ／Ｂ）は１８８／１００であっ
た。系を、０．０９ｇ／ｃｍ２の　Ｍ８６１０ガラスマ
ットを有する成形型の中に注入した。１つの型表面をＮ
−メチルピロリドン型クリーナーで清浄した。他の型表
面には、ワックス系離型剤（ケムトレンドＣＴ２００６
）を噴霧した。６０秒後に部材を型から取り出したが、
両表面から良好に離型した。

【００２８】実施例３ 実施例２のＰＲＥＭＩＸにおける酸ＡとポリオールＡの
間の相互作用が、内部離型剤としての酸の有用性に影響
を有するかを求めるために、１２１℃に加熱することに
より酸Ａ５重量部をポリオールＢ５０重量部に溶解し、
常温に冷却し（安定な溶液を得る）、ＥＧ３０重量部、
ポリオールＡ２０重量部および３３ＬＶ１重量部を添加
することによって、別のＢサイドを調製した。１つの表
面を型クリーナーで清浄し、他の表面をペーストワック
ス（ケムトレンドＲＣＴ−Ｂ２０８０）で拭いた１５　
ｘ　１５　ｘ　０．３ｃｍのハンドキャスト成形型を用
意した。型を６８℃に加熱し、０．０６ｇ／ｃｍ２のＭ
８６０８ガラスマットを底キャビティ上に配置した。カ
ップにおいて手動撹拌によりＢサイド３０ｇをＩＳＯ　
３０ｇと混合した。混合物をガラスマット上に注ぎ、型
を閉じ、クランプで留めた。２分後、型を開いた。部材
はワックス塗布表面から優先して離型したが、清浄表面
からも容易に離型した。

【００２９】実施例４ ポリオールＣ１００重量部、酸Ｃ５重量部および３３Ｌ
Ｖ　１．３重量部を混合することによってＢサイドを製
造した。ＡサイドはＩＳＯから成っていた。カップにお
いて撹拌することによってＢサイド５０ｇをＩＳＯ　８
０ｇと混合した。０．０６ｇ／ｃｍ２　のＭ８６０８連
続ストランドガラスマットを有し、６８℃に加熱された
１５　ｘ　１５　ｘ　０．３ｃｍのプラック成形型に混
合物を注いだ。型の１つの表面をＮ−メチルピロリドン
系型クリーナーで清浄した。他のキャビティをペースト
ワックス離型剤（ケムトレンドＲＣＴ−Ｂ２０８０）で
拭いた。７分後、型を開いた。パネルは、清浄表面から
容易に離型した。２つのサイドを再びカップにおいて撹
拌することにより混合した。混合物５ｇを、６８℃に加
熱された型の表面上に注いだ。樹脂は、１分５５秒でゲ
ル化した。

【００３０】実施例５（比較例） ポリオールＣ１００重量部および３３ＬＶ　１．３重量
部を混合することによってＢサイドを調製した。Ａサイ
ドはＩＳＯから成っていた。カップにおいて撹拌するこ
とによってＢサイド５０ｇをＡサイド８２．５ｇと混合
した。１５ｃｍ　ｘ　１５ｃｍ　ｘ　０．３ｃｍのプラ
ック成形型の１つの表面をＮ−メチルピロリドン系型ク
リーナーで清浄し、型を５６℃に加熱した。混合物約５
ｇを清浄表面上に注いだ。樹脂が３５秒でゲル化した。 プラックは清浄表面から離型しなかった。

【００３１】実施例６ ポリオールＢ５０重量部、ＥＧ３０重量部、ポリオール
Ａ２０重量部および３３ＬＶ　０．５重量部を混合する
ことによってＢサイドを調製した。酸Ｂ５．３重量部を
ＩＳＯ１００重量部に添加し、混合物を７１℃に加熱す
ることによってＡサイドを調製した。１５ｃｍ　ｘ　１
５ｃｍ　ｘ　０．３ｃｍのプラック成形型の両方の表面
をＮ−メチルピロリドン系型クリーナーで清浄した。型
を５４℃に加熱した。カップにおいて撹拌することによ
ってＢサイド５０重量部をＡサイド１０５重量部と混合
した。混合物を型に注ぎ、３分間反応させ、型から取り
出した。部材は容易に離型した。

【００３２】本発明を説明するために本発明を詳細に記
載したが、そのような詳細な記載は単なる説明の目的の
ためであり、特許請求の範囲によってのみ限定される本
発明の思想および範囲から逸脱することなく当業者が変
更を加え得ることを理解すべきである。

【００３３】以下に、本発明の好ましい態様を示す。 １．成分ｉｉ）が約３００〜約１８００の平均ヒドロキ
シル価を有する請求項１記載の方法。

【００３４】２．成分ｉｉ）が２〜４の平均ヒドロキシ
ル官能価を有する請求項１記載の方法。

【００３５】３．カルボン酸が脂肪族脂肪酸である請求
項１記載の方法。

【００３６】４．脂肪酸が、オクタンカルボン酸、ドデ
カン酸、リシノール酸、オレイン酸、エライジン酸、ス
テアリン酸、パルミチン酸、リノール酸、リノレン酸、
海産動物油脂肪酸、ヤシ油から得られた脂肪酸、獣脂脂
肪酸またはパラフィン酸化によって得られた脂肪酸、ト
ール油脂肪酸、コハク酸、マレイン酸、クエン酸、アゼ
ライン酸、アジピン酸、不飽和カルボン酸のオリゴマー
化生成物ならびにマレイン酸の天然および合成油との付
加生成物から成る群から選択されたものである第３項記
載の方法。

【００３７】５．カルボン酸がオレイン酸、リノール酸
、リシノール酸およびアジピン酸から成る群から選択さ
れたものである請求項１記載の方法。

【００３８】６．カルボン酸が、式： Ｒ（ＣＯ２Ｈ）ｎ ［式中、ｎは１、２または３であり、Ｒは少なくとも１
０の炭素数を有する。］で示される脂肪酸である請求項
１記載の方法。

【００３９】７．イソシアネートインデックスが約９５
〜約１１５である請求項１記載の方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　Ａ）　ｉ）　イソシアネート基含量５
   〜４５重量％を有する有機ポリイソシアネート、ｉｉ）
   　ａ）３００またはそれ以上の平均ヒドロキシル価、ｂ
   ）２〜８の平均ヒドロキシル官能価、およびｃ）約５０
   ０以下の平均分子量を有するヒドロキシル基含有成分、
   および ｉｉｉ）　　成分ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）の合計重
   量に基づいて約０．１〜約１０重量％のカルボン酸を密
   閉型において約９０〜約４００のイソシアネートインデ
   ックスで反応し、 Ｂ）　成分を反応させ、および Ｃ）　型から成形品を取り出す ことから成る成形品の製法。