JPH04214218A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、さ
らに詳しくは、電磁変換特性を顕著に向上させた磁気記
録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】最近、ビ
デオテープやオーデオテープなどの磁気記録媒体は、電
磁変換特性を顕著に向上させることが要求されるように
なったが、この要求を満す技術は今のところ知られてい
ない。

【０００３】たとえば、特開昭６１−１６８１２４号公
報は、磁気記録媒体の磁性層の表面状態を、中心線平均
粗さＲａ　［ＪＩＳＢ０６０１（１９７６）に定義］と
表面の凹凸の最大高さＲｍａｘ　とから規定し、そうす
ることによって電磁変換特性を走行性とともに向上させ
ようとしているが、この公報に記載の技術では、走行性
がある程度改善されても、ＲＦ出力などの電磁変換特性
を顕著に向上させることはできない。本発明は上記事情
に鑑みてなされたものである。

【０００４】すなわち、本発明の目的は、電磁変換特性
を顕著に改良するとともに、走行耐久性に優れた磁気記
録媒体を提供することにある。

【０００５】

【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための請求項１に記載の発明は、非磁性支持体上に、少
なくとも二層以上の磁性層を設け、互いに隣接する磁性
層を構成する結合剤が官能基を含有し、かつ互いに類似
した樹脂であるとともに、最上層の磁性層には六方晶系
の磁性粉を含有し、最上層の磁性層表面が、下記に定義
される磁性層のＲ１０Ｚ　が５０ｎｍ以下であることを
特徴とする磁気記録媒体であり、請求項２に記載の発明
は、前記磁性層を構成する前記結合剤の官能基が−ＳＯ
３　Ｍ、−ＯＳＯ３　Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（　ＯＭ
’）２　［ただし、Ｍは水素またはアルカリ金属、Ｍ’
は水素またはアルカリ金属もしくは炭化水素基である］
から選ばれる少なくとも１種の極性基である前記請求項
１に記載の磁気記録媒体である。

【０００６】ただし、Ｒ１０ｚ　とは、磁気記録媒体を
幅方向の中点から±２ｍｍの範囲で長手方向に基準長だ
け垂直に切断したとき、その切断面における上表面輪郭
曲線を切る水平線に平行な直線のうち、高い方から１０
番目に低い山頂を通るものと深い方から１０番目に浅い
谷底を通るものを選び、この２本の直線間の距離を表面
輪郭曲線の縦倍率の方向に測定した値をいう。

【０００７】以下に本発明について詳述する。

【０００８】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上
に複数の磁性層を有し、その内の最上層は特定の磁性粒
子を含有し、その表面は特定の表面粗さを有し、また該
磁性層に用いられている結合剤が、少なくとも隣接する
二つの磁性層に用いられる結合剤が互いに類似するよう
な、特定の極性基を有する結合剤である磁気記録媒体で
ある。

【０００９】−層構成− 本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁性支持体の表
面に二層ないしそれ以上の磁性層を積層してなる。

【００１０】なお、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の
向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バッ
クコート層を設けてもよいし、また磁性層と非磁性支持
体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００１１】−非磁性支持体− 前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリカーボネート等のプラスチックなどを挙げることが
できる。

【００１２】前記非磁性支持体の形態は特に制限はなく
、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、デ
ィスク状、ドラム状などがある。

【００１３】非磁性支持体の厚みには特に制約はないが
、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１０
０μｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスクやカ
ード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の場
合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。

【００１４】なお、この非磁性支持体は単層構造のもの
であっても多層構造のものであってもよい。

【００１５】また、この非磁性支持体は、たとえばコロ
ナ放電処理等の表面処理を施されたものであってもよい
。

【００１６】−磁性層− 前記各磁性層は、基本的には磁性粉を結合剤であるバイ
ンダー樹脂中に分散せしめてなる。

【００１７】本発明の磁気記録媒体においては、この磁
性層が、二層以上の重層よりなり、互いに隣接する磁性
層を構成する結合剤が官能基を含有し、かつ互いに類似
した樹脂であること、また、最上層の磁性層は六方晶系
の磁性粉を含有すること、そして最上層の磁性層表面が
、下記に定義される磁性層のＲ１０Ｚ　が５０ｎｍ以下
であることが重要である。

【００１８】さらには、磁性層を構成する前記結合剤の
官能基が−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３　Ｍ、−ＣＯＯＭ、−
ＰＯ（　ＯＭ１　）２　［ただし、Ｍは水素またはアル
カリ金属、Ｍ１　は水素またはアルカリ金属もしくは炭
化水素基である］から選ばれる少なくとも１種の極性基
であることである。

【００１９】これらの条件を満足することによって、本
発明の磁気記録媒体は電磁変換特性を向上させることが
できる。それに対し、上記条件のいずれかを欠いても本
発明の効果は奏することはできない。

【００２０】以下に上記事項を更に詳述する。

【００２１】−結合剤− 本発明に用いる結合剤としては、ポリウレタン、ポリエ
ステル、塩化ビニル系共重合体などの塩化ビニル系樹脂
などが代表的なものである。

【００２２】本発明の磁気記録媒体は上述したように、
磁性層の最上層に六方晶系の磁性粉を含有しているが、
六方晶系磁性粉は通常の強磁性酸化鉄に比べて分散が困
難である。そのため、本発明の磁気記録媒体に用いられ
る結合剤は六方晶系磁性粉の分散性が良好で、かつ重層
の磁性層間の上下層のマッチングが良好で塗布性を向上
させるものを選ぶことが好ましい。

【００２３】本発明において重要な点は、少なくとも隣
接する二つの磁性層に用いられる結合剤が互いに類似す
ること、および、その結合剤が−ＳＯ３　Ｍ、−ＯＳＯ
３　Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（　ＯＭ’）２［ただし、
Ｍは水素またはアルカリ金属、Ｍ’は水素またはアルカ
リ金属もしくは炭化水素基である］から選ばれる少なく
とも１種の極性基を含有していることである。

【００２４】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、
またＭ’は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子
あるいはアルキル基を表わす。

【００２５】上記極性基は六方晶系磁性粉および強磁性
粉末の分散性を向上させる作用がある。

【００２６】ここで、「隣接する二つの磁性層に用いら
れる結合剤が互いに類似すること」とは、主鎖を構成す
るモノマーユニットのうち、互いに共通する結合剤が５
０％以上含有をすることを意味する。

【００２７】本発明の磁気記録媒体においては、最上層
に六方晶系の磁性粉を用いていることから上記極性基を
含有する結合剤を用いることにより分散性を向上し、か
つ隣接する二つの磁性層の結合剤が互いに類似し、極性
基を含有していることにより、各層の磁性粉の分散性を
向上させ、しかも上下層間のマッチングの向上の効果が
特に著しい。

【００２８】各樹脂中の極性基の含有率は０．１〜８．
０モル％、好ましくは０．５〜６．０モル％である。　
　この極性基の含有率が０．１　モル未満であると、六
方晶系磁性粉および強磁性粉末の分散性が低下し、また
含有率が８．０モル％を超えると、磁性塗料がゲル化し
易くなる。

【００２９】なお、前記各樹脂の重量平均分子量は、１
５，０００〜５０、０００の範囲が好ましい。

【００３０】結合剤の磁性層における含有率は、六方晶
系磁性粉および強磁性粉１００重量部に対して通常、１
０〜４重量部、好ましくは１５〜３０重量部である。

【００３１】結合剤は一種単独に限らず、二種以上を組
み合わせて用いることができるが、この場合、ポリウレ
タンおよび／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂と
の比は、重量比で通常、９０：１０〜１０：９０であり
、好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲である。

【００３２】本発明に結合剤として用いられる極性基含
有塩化ビニル系共重合体は、たとえば塩化ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重合体と
下記の極性基および塩素原子を有する化合物との付加反
応により合成することができる。

【００３３】 Ｃｌ−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ２　ＣＨ
２　ＯＳＯ２　Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ２ＣＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ
２　−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ１　）２　 これらの化合物からＣｌＣＨ２　ＣＨ２　ＳＯ３　Ｎａ
を例にとり、上記反応を説明すると、次のようになる。 ◇−（ＣＨ２　Ｃ（ＯＨ）Ｈ）−＋ＣｌＣＨ２　ＣＨ２
　ＳＯ３　Ｎａ→−（ＣＨ２　Ｃ（ＯＣＨ２　ＣＨ２　
ＳＯ３　Ｎａ）Ｈ）−。

【００３４】また、極性基含有塩化ビニル系共重合体は
、極性基を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合を
有する反応性モノマーを所定量オートクレーブ等の反応
容器に仕込み、一般的な重合開始剤、たとえばＢＰＯ（
ベンゾイルパーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブ
チロニトリル）等のラジカル重合開始剤、レドックス重
合開始剤、カチオン重合開始剤などを用いて重合反応を
行なうことにより得ることができる。

【００３５】スルホン酸またはその塩を導入するための
反応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレ
ンスルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸およびこれ
らの塩を挙げることができる。

【００３６】カルボン酸もしくはその塩を導入するとき
は、たとえば（メタ）アクリル酸やマレイン酸等を用い
、リン酸もしくはその塩を導入するときは、たとえば（
メタ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用いればよい
。

【００３７】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。

【００３８】このようにすると、重合体の熱安定性が向
上するからである。

【００３９】エポキシ基を導入する場合、エポキシ基を
有する繰り返し単位の共重合体中における含有率は、１
〜３０モル％が好ましく、１〜２０モル％がより好まし
い。

【００４０】エポキシ基を導入するためのモノマーとし
ては、たとえばグリシジルアクリレートが好ましい。

【００４１】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１−８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、本発明においてもこれら
を利用することができる。

【００４２】次に、本発明に用いるポリエステルとポリ
ウレタンの合成について述べる。

【００４３】一般に、ポリエステルはポリオールと多塩
基酸との反応により得られる。

【００４４】この公知の方法を利用して、ポリオールと
一部に極性基を有する多塩基酸から、極性基を有するポ
リエステル（ポリオール）を合成することができる。

【００４５】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スル
ホイソフタル酸ジアルキルおよびこれらのナトリウム塩
、カリウム塩を挙げることができる。

【００４６】ポリオールの例としては、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコール
、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等を挙げることができる。

【００４７】なお、他の極性基を導入したポリエステル
も公知の方法で合成することができる。

【００４８】次に、ポリウレタンに付いて述べる。

【００４９】これは、ポリオールとポリイソシアネート
との反応から得られる。

【００５０】ポリオールとしては、一般にポリオールと
多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオ
ールが使用されている。

【００５１】したがって、極性基を有するポリエステル
ポリオールを原料として利用すれば、極性基を有するポ
リウレタンを合成することができる。

【００５２】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル（
ＬＤＩ）等が挙げられる。

【００５３】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。◇ Ｃｌ−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ２　ＣＨ
２　ＯＳＯ２　Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ２ＣＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ
２　−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ１　）２　。

【００５４】なお、ポリウレタンへの極性基の導入技術
に関しては、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−
９２４２２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２
７号、同５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６
２−１２１９２３号等の公報に記載があり、本発明にお
いてもこれらを利用することができる。本発明において
は、結合剤として下記の樹脂を全結合剤の２０重量％以
下の使用量で併用することができる。

【００５５】その樹脂としては、重量平均分子量が１０
，０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロース等
）、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル
系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂などが挙げられる。

【００５６】−磁性粉−本発明においてさらに重要な点
は、複数の層から成る磁性層の内の最上層が、六方晶系
の磁性粉を含有していることである。

【００５７】六方晶系の磁性粉としては、たとえば、六
方晶形フェライトを挙げることができる。

【００５８】このような六方晶形フェライトは、バリウ
ムフェライト、ストロンチウムフェライト等からなり、
鉄元素の一部が他の元素（たとえば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ
、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ等）で置換されていても良い
。このフェライト磁性体については、ＩＥＥＥ　Ｔｒａ
ｎｓ．ｏｎ　ＭＡＧ−１８　１６（１９８２）　に詳し
く述べられている。

【００５９】本発明において、特に好ましい六方晶系の
磁性粉としては、バリウムフェライト（以下Ｂａ−フェ
ライトと記す）磁性粉を挙げることができる。

【００６０】本発明で用いらることのできる好ましいＢ
ａ−フェライト磁性粉は、Ｂａ−フェライト粉の、Ｆｅ
の一部が少なくともＣｏおよびＺｎで置換された平均粒
径（六方晶系フェライトの板面の対角線の高さ）４００
〜９００Å、板状比（六方晶系フェライトの板面の対角
線の長さを板厚で除した値）２．０〜２０．０、保磁力
（Ｈｃ）４５０〜１５，０００のＢａ−フェライトであ
る。

【００６１】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、本発明に
用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部がＴ
ｉ、Ｉｎ、　Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置
換されていても差支えない。

【００６２】なお、本発明に使用するＢａ−フェライト
を次の一般式で表したとき（Ｍは置換金属）、ＢａＯ・
ｎ（Ｆｅ１−ｍ　Ｍｍ　）２　Ｏ３［ただしｍ　＞０．
３６（但し、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０８〜０・３、Ｃｏ／Ｚ
ｎ＝０．５〜１０）　］ｎが５．４〜６．０であって、
Ｍは平均個数が３となる２種以上の元素の組合せになる
磁性粒子が好ましい。

【００６３】本発明において、Ｂａ−フェライトの平均
粒径、板状比、保磁力が前記好ましい範囲内にあると好
ましい理由は、次のようである。すなわち、平均粒径４
００Å未満の場合は、磁気記録媒体としたときの再生出
力が不十分となり、逆に９００Åを越えると、磁気記録
媒体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレ
ベルが高くなりすぎることがあり、また、板状比が２．
０未満では、磁気記録媒体としたときに高密度記録に適
した垂直配向率が得られず、逆に板状比が６．０を越え
ると磁気記録媒体としたときの表面平滑性が著しく悪化
し、ノイズレベルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が３
５０Ｏｅ未満の場合には、記録信号の保持が困難になり
、２，０００Ｏｅを越えると、ヘッド限界が飽和減少を
起こし記録が困難になることがあるからである。

【００６４】本発明に用いられる六方晶系の磁性粉は、
磁気特性である飽和磁化量（σＳ　）が通常、６０ｅｍ
ｕ／ｇ以上であることが望ましい。

【００６５】この飽和磁化量が６０ｅｍｕ／ｇ未満であ
ると、電磁変換特性が劣化することがある。

【００６６】さらに本発明においては、記録の高密度化
に応じて、ＢＥＴ法による比表面積が４５ｍ２　／ｇ以
上の六方晶系磁性粉を用いることが望ましい。［ただし
、ＢＥＴについて後述する］本発明に用いられるＢａ−
フェライトの好ましい具体例としては、Ｃｏ−置換Ｂａ
フェライト［Ｈｃ：１、１２０Ｏｅ、ＢＥＴ：４５ｍ２
　／ｇ、　σｓ　：　６４．２、　板状比：４］を挙げ
ることができる。

【００６７】本発明に用いられる磁性粉を製造する方法
としては、たとえば目的とするＢａ−フェライトを形成
するのに必要な各原素の酸化物、炭酸化物を、たとえば
ホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶融し、得られ
た融液を急冷してガラスを形成し、ついでこのガラスを
所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フェライトの結
晶粉を析出させ、最後にガラス成分を熱処理によって除
去するという方法のガラス結晶化法の他、共沈−焼成法
、水熱合成法、フラックス法、アルコキシド法、プラズ
マジェット法等が適用可能である。

【００６８】次に、前記最上層以外の磁性層には、磁気
記録媒体の分野で公知の任意の磁性体を含有させること
ができる。

【００６９】前記最上層以外の磁性層に含有される磁性
粉としては、　　たとえば、γ−Ｆｅ２　Ｏ３　、Ｃ０
含有γ−Ｆｅ２　Ｏ３　、Ｃ０被着γ−Ｆｅ２　Ｏ３　
、Ｆｅ３　Ｏ４　、ＣＯ含有Ｆｅ３　Ｏ４　、Ｃｏ被着
Ｆｅ３　Ｏ４　、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯｘ　（４／３＜Ｘ
＜３／２）、ＣｒＯ２　等の酸化物磁性体が挙げられる
。

【００７０】また、上述したバリウムフェライト等の六
方晶フェライトや、窒化鉄、炭化鉄そして強磁性金属粉
末等も用いることができる。

【００７１】強磁性金属粉の例としては、Ｆｅ、Ｃｏを
はじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａ
ｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−ＡｌＣａ系、
Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、
Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ−系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を
主成分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられる。

【００７２】中でも、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れ
る。

【００７３】他方、耐蝕性および分散性の点から見ると
、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎ
ｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ
−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系のＦｅ系金属粉が好ま
しい。

【００７４】さらに、好ましい強磁性金属粉の構造とし
ては、Ｆｅ原子とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦ
ｅ：Ａｌ＝１００：１〜１００：２０であり、かつＥＳ
ＣＡによる分析深度で１００Å以下の表面域に存在する
Ｆｅ原子とＡｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａ
ｌ＝３０：７０〜７０：３０である構造を有するもので
ある。

【００７５】あるいは、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子
とＳｉ原子のほかにＺｎ原子とＭｎ原子との少なくとも
一方が含有され、Ｆｅ原子の含有量が９０原子％以上、
Ｎｉ原子の含有量が１原子％以上、１０原子％未満、Ａ
ｌ原子の含有量が０．１原子％以上、５原子％未満、Ｓ
ｉ原子含有量が０．１原子％以上、５原子％未満、Ｚｎ
原子の含有量および／またはＭｎ原子の含有量（ただし
、Ｚｎ原子とＭｎ原子の両方を含有する場合はこの合計
量）が０．１原子％以上、５原子％未満であり、ＥＳＣ
Ａによる分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦ
ｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子とＺｎ原子およ
び／またはＭｎ原子の含有量比が原子数でＦｅ：Ｎｉ：
Ａｌ：Ｓｉ：（Ｚｎおよび／またはＭｎ）＝１００：（
４以下）：（１０〜６０）：（１０：７０）：（２０〜
８０）である構造を有する強磁性金属粉等が挙げられる
。

【００７６】これらのうちでも、本発明の磁気記録媒体
に好ましいのは、Ｃｏ−γＦｅ２　Ｏ３　である。

【００７７】本発明においては、記録の高密度化に応じ
て、ＢＥＴ法による比表面積で４５ｍ２　／ｇ以上の強
磁性粉が好ましく用いられる。

【００７８】なお、本発明における強磁性粉の比表面積
は、ＢＥＴ法と称される比表面積の測定方法によって測
定された表面積を単位グラム当たりの平方メートルで表
わしたものである。

【００７９】この比表面積ならびにその測定方法につい
ては、「粉体の測定」（Ｊ．Ｍ．Ｄａｌｌａｖｅｌｌｅ
，ＣｌｙｅｏｒｒＪｒ．　共著、牟田その他訳；産業図
書社刊）に詳述されており、また「化学便覧」応用編Ｐ
１１７０〜１１７１（日本化学会編；丸善（　株）　）
昭和４１年４月３０日発行）にも記載されている。

【００８０】比表面積の測定は、たとえば粉末を１０５
℃前後で１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着
されているもの除去し、その後、この粉末を測定装置に
導入して窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ２　に設定し
、窒素により液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間測
定を行なう。

【００８１】測定装置はたとえばカウンターソープ（湯
浅アイオニクス（　株）　製）を使用する。

【００８２】−磁性層表面粗さ−本発明において重要な
条件は、磁性層の表面が特定の粗さを有していなければ
ならないと言うことである。

【００８３】磁性層の表面の粗さを特定するのに従来か
らＲａ　やＲｍａｘ　などのパラメータが知られていた
が、発明者らの研究によれば、これらのパラメータと電
磁変換特性との間には殆ど相関関係が無いか、あっても
弱い程度であることが明らかにされ、それに対して前記
に定義されたＲ１０ｚ　と電磁変換特性との間には、強
い相関関係の存在することが知見された。

【００８４】すなわち、本発明における重要な点は、磁
性層のＲ１０ｚ　が５０ｎｍ以下、好ましくは５〜２０
ｎｍの範囲であることである。磁性層のＲ１０Ｚ　が５
０ｎｍを超えると目標とするエレクトリカル特性および
走行耐久性を満足できない。

【００８５】本発明においては、後述するように磁性層
中の上下層のマッチング向上による塗布性の向上ととも
に、磁性層の表面を特定することにより、より高いエレ
クトリカル特性と走行耐久性を得ることができる。

【００８６】なお、表面粗さの測定法については、後述
する実施例において説明する。

【００８７】このように磁性層の表面のＲ１０ｚ　が５
０ｎｍ以下であると、電磁変換特性、特にＲＦ出力を向
上させることができ、走行耐久性を向上させることがで
きる。

【００８８】なお、磁性層の表面を上記の如く特定の粗
さにするには、後述するように特にカレンダーの条件を
調整すればよい。

【００８９】−その他の成分− 本発明では、磁性層の耐久性を向上させるために、ポリ
イソシアネートを磁性層に含有させることが好ましい。

【００９０】ポリイソシアネートとしては、たとえばト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水素化合物
との付加体などの芳香族ポリイソシアネートと、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性水素化
合物との付加体などの脂肪族ポリイソシアネートがある
。

【００９１】ポリイソシアネートの重量平均分子量は、
１００〜３，０００の範囲にあることが望ましい。

【００９２】本発明では、磁性層に必要に応じて分散剤
、潤滑剤、研磨剤、帶電防止剤および充填剤などの添加
剤を含有させることができる。

【００９３】まず、分散剤としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸などの炭素数１２〜１８の脂肪
酸；これらのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属
の塩あるいはこれらのアミド；ポリアルキレンオキサイ
ドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリアルキルポ
リオレフィンオキシ第四アンモニウム塩；カルボキシル
基およびスルホン酸基を有するアゾ系化合物などを挙げ
ることができる。

【００９４】これらの分散剤は、通常、強磁性粉に対し
て０．５〜５重量％の範囲で用いられる。

【００９５】次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを使用することができる。

【００９６】この場合、脂肪酸の添加量は強磁性粉に対
し０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％が
より好ましい。

【００９７】添加量が０．２重量％未満であると、走行
性が劣化し易く、また１０重量％を超えると、脂肪酸が
磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易くなる
。

【００９８】また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉
に対して０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重
量％がより好ましい。

【００９９】その添加量が０．２重量％未満であると、
スチル耐久性が劣化し易く、また１０重量％を超えると
、脂肪酸エステルが磁性層の表面にしみ出したり、出力
低下が生じ易くなる。

【０１００】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。

【０１０１】脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基
酸であってもよく、炭素数は６〜３０が好ましく、１２
〜２２の範囲がより好ましい。

【０１０２】脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン酸
、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデ
カンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げら
れる。

【０１０３】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテートなどが挙げられる。

【０１０４】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、たとえばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなど
も使用することができる。

【０１０５】次に、研磨剤の具体例としては、α−アル
ミナ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸
化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭
化モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸
化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げ
られる。

【０１０６】研磨剤の平均粒子径は０．０５〜０．６μ
ｍが好ましく、０．１〜０．３μｍがより好ましい。

【０１０７】次に、帯電防止剤としては、カーボンブラ
ック、グラファイト等の導電性粉末；第四級アミン等の
カチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン
酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活
性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン
等の天然界面活性剤などを挙げることができる。

【０１０８】上述した帯電防止剤は、通常、結合剤に対
して０．９１〜４０重量％の範囲で添加される。

【０１０９】−磁気記録媒体の製造− 本発明の磁気記録媒体はその製造方法に特に制限はなく
、公知の単層または複数層構造型の磁気記録媒体の製造
に使用される方法に準じて製造することができる。

【０１１０】たとえば、一般的には強磁性粉、結合剤、
分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を溶媒中で混練
および分散して磁性塗料を調製した後、この磁性塗料を
非磁性支持体の表面に塗布する。

【０１１１】磁性層形成成分の混練分散にあたっては、
各種の混練分散機を使用することができる。

【０１１２】この混練分散機としては、たとえば二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグライン
ダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー
分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパ
ー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オ
ープンニーダー、連続ニーダー、加圧ニーダーなどが挙
げられる。

【０１１３】上記混練分散機のうち、０．０５〜０．５
ＫＷ（磁性粉１Ｋｇ当たり）の消費電力負荷を提供する
ことのできる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニ
ーダー、連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミ
ルである。

【０１１４】非磁性支持体上に磁性層を塗布するには、
本発明の磁気記録媒体の製造に当たっては、特に効果の
点からウェット・オン・ウェット重層塗布方式による同
時重層塗布を行なうのがよい。

【０１１５】具体的には、図１に示すように、まず供給
ロール３２から繰出されたフィルム状支持体１は、エク
ストルージョン方式の押し出しコーター１０、１１によ
り、磁性層２，４用の各塗料をウェット・オン・ウェッ
ト方式で重層塗布した後、配向用磁石または垂直配向用
磁石３３を通過し、乾燥器３４に導入され、ここで上下
に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。次に、
乾燥された各塗布層付きの支持体１はカレンダーロール
３８の組合せからなるスーパーカレンダー装置３７に導
かれ、ここでカレンダー処理された後に、巻き取りロー
ル３９に巻き取られる。このようにして得られた磁性フ
ィルムを所望幅のテープ状に裁断してたとえば８ｍｍビ
デオテープを製造することができる。

【０１１６】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性
ベースフィルムの搬送方向を示す。押し出しコーター１
０、１１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、
各コーターからの塗料をウェット・オン・ウェット方式
で重ねる。即ち、下層磁性層用塗料の塗布直後（未乾燥
状態のとき）に上層磁性層用塗料を重層塗布する。

【０１１７】ウェット・オン・ウェット重層塗布方法は
、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わせ、
グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせなど
も使用することができる。さらにはエアドクターコータ
ー、ブレードコーター、エアナイフコーター、スクィズ
コーター、含浸コーター、トランスファロールコーター
、キスコーター、キャストコーター、スプレイコーター
等を組み合わせることもできる。

【０１１８】このウェット・オン・ウェット方式におる
重層塗布においては、下層の磁性層が湿潤状態になった
ままで上層の磁性層を塗布するので、下層の表面（即ち
、上層と境界面）が滑らかになるとともに上層の表面性
が良好になり、かつ、上下層間の接着性も向上する。 この結果、特に高密度記録のために高出力、低ノイズの
要求されるたとえば磁気テープとしての要求性能を満た
したものとなり、かつ、高耐久性の性能が要求されるこ
とに対しても膜剥離をなくし、膜強度が向上し、耐久性
が十分となる。また、ウェット・オン・ウェット重層塗
布方式により、ドロップアウトも低減することができ、
信頼性も向上する。

【０１１９】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール
、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセノ
アセテート等のエステル類；グリコールジメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロ
ルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用でき
る。

【０１２０】これらの各種の溶媒は単独で使用すること
もできるし、またそれらの二種以上を併用することもで
きる前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石における磁場
は、交流または直流で約２０〜５、０００ガウス程度で
あり、乾燥器による乾燥温度は約３０〜１２０℃であり
、乾燥時間は約０．１〜１０分間程度である。

【０１２１】次にカレンダリングにより表面平滑化処理
が行なわれる。

【０１２２】その後は、必要に応じてバーニッシュ処理
またはブレード処理を行なってスリッティングされる。

【０１２３】この際、上記表面平滑化処理は、本発明の
目的を達成するのに効果的である。

【０１２４】すなわち、前記したように本発明の必須要
件の一つに磁性層表面の粗さの条件があるが、この条件
を満たすためには、この表面平滑化処理が好ましい。

【０１２５】表面平滑化処理においては、カレンダー条
件として温度、線圧力、Ｃ／ｓ（コーティングスピード
）等を挙げることができる。

【０１２６】本発明の目的達成のためには、通常、上記
温度を５０〜１２０℃、上記線圧力を５０〜４００ｋｇ
／ｃｍ、上記Ｃ／ｓを２０〜６００ｍ／分に保持するこ
とが好ましい。

【０１２７】これらの数値の範囲を外れると、磁性層の
表面状態を本発明の如く特定することが実施困難になる
か、あるいはそれが不可能になることがある。　　この
ようにして得られる本発明の磁気記録媒体は、高い電磁
変換特性と高い走行耐久性を有することからビデオテー
プに好適に用いることができる。

【０１２８】かくして、例えば図２に示すような磁気記
録媒体を得ることができる。図２においては、支持体１
の一方の面に下層の磁性層２が設けられ、さらにその下
層の磁性層２の表面に上層の磁性層４が設けられ、他方
、前記支持体１の反対側の表面にはバックコート層３が
設けられている。

【０１２９】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。◇以下に
示す成分、割合、操作順序は本発明の範囲から逸脱しな
い範囲において種々変更しうる。なお、下記の実施例に
おいて「部」はすべて重量部である。

【０１３０】（実施例１） 下記の上層用磁性組成物の各成分をニ−ダ−・サンドミ
ルを用いて混練分散して上層用磁性塗料を調製した。

【０１３１】［上層用磁性塗料］ Ｃｏ−置換Ｂａフェライト　　　　　　　　　　　　　
　１００部（Ｈｃ：１，１２０　　Ｏｅ、ＢＥＴ値：４
５ｍ２　／ｇ、σＳ：６４．２、板状比：４） 上層用結合剤　　Ａ 極性基（スルホ基）含有塩化ビニル系樹脂［日本ゼオン
（株）製、ＭＲ−１１０］　　　　１０部上層用結合剤
　　Ｂ 極性基（スルホ基）含有ポリウレタン樹脂［東洋紡績（
株）製、ＵＲ−８７００］　　　　　　５部ステアリン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１部ミリスチン酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部ブチルス
テアレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１部アルミナ（Ａｌ２　Ｏ３　）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６部カ−ボンブラック［
平均粒径４０　　ｍμ］　　　　０．８部シクロヘキサ
ノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５０部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５０部トルエン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
部。

【０１３２】次にＣｏ−置換Ｂａフェライトに代えてＣ
ｏ−γＦｅ２　Ｏ３　粉末を用いたことを除いて上記上
層用磁性組成と同じ組成の下層用磁性塗料を調整した。

【０１３３】［下層用磁性塗料］ Ｃｏ−γＦｅ２　Ｏ３　粉末　　　　　　　　　　　　
　　　　１００部（Ｈｃ：８００Ｏｅ、ＢＥＴ値：５０
ｍ２　／ｇ）下層用結合剤　　Ａ 極性基（スルホ基）含有塩化ビニル系樹脂［日本ゼオン
（株）製、ＭＲ−１１０］　　　　１０部下層用結合剤
　　Ｂ 極性基（スルホ基）含有ポリウレタン樹脂［東洋紡績（
株）製、ＵＲ−８７００］　　　　　　５部ステアリン
酸１部 ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１部ブチルステアレート　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部アル
ミナ（Ａｌ２　Ｏ３　）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６部カ−ボンブラック［平均粒径４０　ｍ
μ］　　　　　　０．８部シクロヘキサノン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０部。

【０１３４】次に、得られた上層用磁性塗料と下層用磁
性塗料とにそれぞれポリイシシアネ−ト（コロネ−トＬ
、日本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加した後、
ウェット・オン・ウェット方式により厚み１０μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に塗布したのち、
塗膜が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行ない、続い
て乾燥を施してから、カレンダーで表面平滑化処理を行
ない、厚み２．５μｍの下層と厚み０．５μｍの上層と
からなる磁性層を形成した。

【０１３５】さらに、この磁性層とは反対側の上記ポリ
エチレンフタレートフィルムの面（裏面）に下記の組成
を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥することによっ
て、厚み０．８μｍのバックコート層を形成し、広幅の
磁気テープを得た。

【０１３６】［バックコ−ト層用塗料］カーボンブラッ
ク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０部（ラベン１０３５） 硫酸バリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０部（平均粒径３００μｍ） ニトロセルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５部ポリウレタン系樹脂　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２５部（日本ポリウ
レタン（株）社製、Ｎ−２３０１）ポリイソシアネート
化合物 （日本ポリウレタン（株）社製、Ｎ−２３０１）ポリイ
シシアネ−ト化合物　　　　　　　　　　　　　　　　
１０部（日本ポリウレタン（株）社製、コロネ−トＬ）
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４００部メチルエチルケトン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２５０部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５０部。

【０１３７】こうして得られた原反をスリットして８ｍ
ｍビデオ用テープを作成した。

【０１３８】このビデオ用テープの電磁変換特性、塗布
性そして走行耐久性を下記の要領で測定した。

【０１３９】その結果を表２に示す。

【０１４０】 ＜ＲＦ出力およびクロマ出力＞；シバソク製ノイズメ−
タ−９２５Ｃを用い、８ｍｍビデオム−ビ−Ｖ９００（
ソニ−（株）製）用いて測定した。◇ ＜ルミＳ／Ｎ＞；試料テ−プ上にホワイト１００％の信
号を基準レベルで入力し、再生ビデオ信号を９２１Ｄ／
１［（株）シバソク製ノイズメ−タ］に入力し、得られ
るノイズ絶対値よりルミＳ／Ｎを読み取った。◇＜クロ
マＳ／Ｎ＞；（株）シバソク製ノイズメ−タを使用し、
基準テ−プとの比較においてクロマ信号における試料テ
−プのＳ／Ｎの差を求めた。◇ ＜塗布性＞；塗布時にコ−タ−で発生する筋を観察し、
それが発生しない場合を〇、多数発生した場合を×とし
た。◇ ＜走行耐久性＞；温度２０℃、相対湿度６０％の温湿環
境下でビデオテ−プの全長走行を５０パス行ない、走行
後のテ−プのエッジダメ−ジを目視によって判定した。

【０１４１】評価は次のとおりである。◇○：エッジ折
れなし △：一部にエッジ折れ発生 ×：全長にわたりエッジ折れ発生 カレンダ−条件 カレンダ−条件の例を表１に示す。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】 ＜表面粗さ（Ｒ１０Ｚ　）＞；タリステップ粗さ計（ラ
ンク・テイラ・ボブソン社製）を用いて測定した。

【０１４４】測定条件としてはスタイラスを２．５ｘ０
．１μｍ、針圧を２ｍｇ、カット・オフ・フィルタ−を
０．３３Ｈｚ、測定スピ−ドを２．５μｍ／ｓｅｃ、基
準長を０．５ｍｍとした。なお、粗さ曲線においては０
．００２μｍ以上の凹凸はカットしている。

【０１４５】（実施例２） 上層用結合剤Ｂおよび下層用結合剤Ｂとしてグッドリッ
チ社製ポリウレタン樹脂「エスタン５７０１Ｆ」を用い
たことを除いて、実施例１と同じようにして磁気テ−プ
用フィルムを製造し、諸特性を測定した。その結果を表
２に示す。

【０１４６】（実施例３） 非磁性粉末としてＡｌ２　Ｏ３　とカ−ボンブラックを
それぞれ１％、０．２％（いずれも磁性粉末に対する重
量％で）下層磁性塗料に添加したこと以外は実施例１と
同様にして、磁気テ−プ用フィルムを製造し、諸特性を
測定した。その結果を表２に示す。

【０１４７】（比較例１） 下層用結合剤Ａとしてニトロセルロ−ス（ＮＣ）［旭化
成（株）製］を用いたことを除いて実施例１と同様にし
て磁気テ−プ用フィルムを製造し諸特性を測定した。

【０１４８】その結果を表３に示す。

【０１４９】（比較例２） 上層用結合剤ＡとしてＮＣを、上層用結合剤Ｂとしてポ
リウレタン樹脂「エスタン５７０１Ｆ」を、また下層用
結合剤Ｂとして同じく「エスタン５７０１Ｆ」を用いた
ことを除いて、比較例１と同様にして磁気テ−プを製造
し、諸特性を測定した。

【０１５０】その結果を表３に示す。

【０１５１】（実施例４） 実施例１において、上層用結合剤Ｂとしてポリウレタン
Ａ（下記に組成を示す）を、また下層用結合剤Ｂとして
ポリウレタンＢ（下記に組成を示す）を用いたことを除
いて、実施例１と同様にして磁気テ−プを製造し、諸特
性を測定した。その結果を表２に示す。

【０１５２】

【０１５３】

【０１５４】（実施例５） 実施例１において、上層用結合剤Ｂとしてスルホ基含有
ポリウレタンＣ（下記に組成を示す）を、また下層用結
合剤Ｂとしてカルボキシル基含有ポリウレタンＤ（下記
に組成を示す）を用いたことを除いて、実施例１と同様
にして磁気テ−プを製造し、諸特性を測定した。その結
果を表２に示す。

【０１５５】

【０１５６】

【０１５７】（実施例６） 実施例１において、上下層の間に中間層を設けた。中間
層としては実施例１における下層処方において、Ｃｏ−
γＦｅ２　Ｏ３　強磁性粉末としてＢＥＴ値４５ｍ２／
ｇ、Ｈｃ７５０Ｏｅのものを用い、上、中、下層の膜厚
を０．３μｍ、０．４μｍ、２．３μｍとした以外は実
施例１と同様にした。その結果を表２に示す。

【０１５８】（実施例７） 実施例１において、上層に用いられるスルホ基含有塩化
ビニル樹脂の代わりにカルボキシル基含有塩化ビニル樹
脂を用いた以外は実施例１と同様にした。その結果を表
２に示す。

【０１５９】（実施例８） 実施例１において、上層に用いられるスルホ基含有塩化
ビニル樹脂の代わりにホスホ基含有塩化ビニル樹脂を用
いた以外は実施例１と同様にした。その結果を表２に示
す。

【０１６０】（実施例９） 実施例１において、上層に用いられるＣｏ−置換Ｂａフ
ェライトとして以下の特性を持つものを用いた以外は実
施例１と同様にした。◇ Ｈｃ：９５０Ｏｅ、ＢＥＴ：４０ｍ２／ｇ、σＳ　：６
７．０、板状比：５ その結果を表２に示す。

【０１６１】（実施例１０） 実施例１において、上層に用いられるＣｏ−置換Ｂａフ
ェライトとして以下の特性を持つものを用いた以外は実
施例１と同様にした。◇ Ｈｃ：１，１５０Ｏｅ、ＢＥＴ：５７ｍ２／ｇ、σＳ　
：６９．５、板状比：４．５ その結果を表３に示す。

【０１６２】（実施例１１） 実施例１において、下層に用いられるＣｏ−γＦｅ２　
Ｏ３　として以下の特性を持つものを用いた以外は実施
例１と同様にした。◇ Ｈｃ：７００Ｏｅ、ＢＥＴ：３５ｍ２／ｇ、その結果を
表３に示す。

【０１６３】（実施例１２，１３） 実施例１において、カレンダ−条件を表２に示す条件に
変更した以外は実施例１と同様にした。その結果を表３
に示す。

【０１６４】（比較例３） 実施例１において、上層用結合剤Ｂとしてスルホ基含有
ポリウレタンＥ（下記に組成を示す）を、また下層用結
合剤Ａとしてエポキシ樹脂（商品名　　ＰＫＨＨ）を、
また下層用結合剤Ｂとしてカルボキシル基含有ポリウレ
タンＦ（下記に組成を示す）を用いたことを除いて、実
施例１と同様にして磁気テ−プを製造し、諸特性を測定
した。その結果を表３に示す。

【０１６５】

【０１６６】

【０１６７】（比較例４，５） 実施例１において、カレンダ−条件を表２に示す条件に
変更した以外は実施例１と同様にした。その結果を表３
に示す。

【０１６８】

【表２】

【０１６９】

【表３】

【０１７０】

【発明の効果】本発明により、電磁変換特性を顕著に向
上させるとともに走行耐久性を向上させた磁気記録媒体
を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ウェット−オン−ウェット方式による磁気記録
媒体を製造する方法を示す説明図である。

【図２】磁気記録媒体を示す概略断面図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体上に、少なくとも二層以上の
   磁性層を設け、互いに隣接する磁性層を構成する結合剤
   が官能基を含有し、かつ互いに類似した樹脂であるとと
   もに、最上層の磁性層には六方晶系の磁性粉を含有し、
   最上層の磁性層表面が、下記に定義される磁性層のＲ１
   ０Ｚ　が５０ｎｍ以下であることを特徴とする磁気記録
   媒体。（ただし、Ｒ１０ｚ　とは、磁気記録媒体を幅方
   向の中点から±２ｍｍの範囲で長手方向に基準長だけ垂
   直に切断したとき、その切断面における上表面輪郭曲線
   を切る水平線に平行な直線のうち、高い方から１０番目
   に低い山頂を通るものと深い方から１０番目に浅い谷底
   を通るものを選び、この２本の直線間の距離を表面輪郭
   曲線の縦倍率の方向に測定した値をいう。）
2. 【請求項２】前記磁性層を構成する前記結合剤の官能基
   が−ＳＯ３　Ｍ、−ＯＳＯ３　Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ
   （　ＯＭ’）２　［ただし、Ｍは水素またはアルカリ金
   属、Ｍ’は水素またはアルカリ金属もしくは炭化水素基
   である］から選ばれる少なくとも１種の極性基である前
   記請求項１に記載の磁気記録媒体。