JPH04211023A - 特定のオメガゼオライトをベースとする少なくとも１つの触媒の存在下における正パラフィンの異性化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】本発明は、特定のオメガゼオライ
ト（またはｍａｚｚｉｔｅ）をベースとする少なくとも
１つの触媒の存在下における、正パラフィン、特に１分
子あたり４．５．６または７個の炭素原子を有する正パ
ラフィンの異性化（または水素化異性化）方法に関する
。 ［０００２］

【従来の技術】特に分子量が小さい正パラフィンの異性
化は、イソパラフィンの特に高いオクタン価を考慮する
と、石油工業ではかなり大きな重要性を有する。 ［０００３］従って、高いオクタン価を有する燃料を得
るだめに、Ｃ４〜Ｃ７、特にＣ５〜Ｃｅｎ−パラフィン
を、イソパラフィンに転換することができるということ
は興味深い。この方法によって、軽質ガソリンフラクシ
ョン、特に直留の初留分（ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｄｅ　ｔ
ｅｔｅ）を改良することができる。 ［０００４］主として、正パラフィンの下記の３つの異
なる型の異性化方法がある。 ［０００５］ ・フリーデルクラフト型の触媒、例えば塩化アルミニウ
ムを用いる「低温」　（約２０〜１３０　　Ｃ）方法、
・触媒として、担持金属、例えばハロゲン化アルミナ上
の白金を用いる「中温」　（約１５０　　Ｃ）方法、・
一般に元素周期表第ＶＩＩＩ族の水素化金属と組合わさ
れたゼオライト担体を用いる「高温」　（少なくとも２
５０Ｃ）方法。 ［０００６］　これらの方法の最初の２つの型の利点は
、低温におけるイソパラフィンに対する熱力学平衡がよ
り有利であることである。しかしながら、これらの方法
は下記の大きな不都合を有する。すなわちフリーデルク
ラフト型の触媒、およびハロゲン化アルミナ上の白金触
媒は、その腐蝕性によって、非常に高価な特別の合金製
の反応器が必要であり、さらに、水に対して、および硫
黄の痕跡に対して非常に感受性が高い。 ［０００７］　　ｒ高温」方法は、約２０年前から多く
の特許の対象となっている。これらの特許に記載されて
いる触媒の大部分は、酸性形態のゼオライト、一般にモ
ルデナイトからなり、水素化助触媒を伴なうこともあり
、伴なわないこともある。 ［０００８］従って、例えば下記のような特殊な処理に
よって得られるモルデナイトをベースとする触媒も特許
請求された。 ［０００９］ ＮＨ４イオンまたはＨイオンによるＮａ　　イオンの交
換（ＵＳ−Ａ−３，１９０，９３９）、酸処理：・熱い
酸−ＮＨ４の連続（ＵＳ−Ａ−３，４４２，７９４）、 ・熱い酸−冷たい酸の連続（ＵＳ−Ａ−３，４７５，３
４５）、・Ｎａ　　イオンまたはＫ　イオンを含む酸溶
液（ＵＳ−Ａ２、２７２．７３７．４．３５９．　　　
　　　　４０９．４．４００．５７６）、 湿度調節が行なわれる熱処理（ＵＳ−Ａ−２，１８１，
９２８，３，８３６、５９７，３，８４２，１１４）。

【００１０】同様に、いくつかの特許はモルデナイトの
脱アルミニウム方法に関する。 ［００１１１ 苛酷な酸処理：１２Ｎ　　ＨＣＩ、　１００　　Ｃ（Ｕ
Ｓ−Ａ−３，４８０、５３９）、 ４３０〜８２０Ｃでの「セルフ・スチーミング」　（密
閉雰囲気中での焼成）ついで酸浸蝕（ＵＳ−Ａ−３，５
０６，４００，３゜５５１、３５３　）。 ［００１２］一連の熱処理と酸処理によって変性された
、特別な形態のモルデナイトを、正パラフィンの異性化
に用いることは、ＵＳ−Ａ−４，７２７，２１７にも記
載されている。 ［００１３］

【発明の構成】正パラフィン、特に０５〜Ｃ６正パラフ
インの異性化のために、適切に変性されたオメガゼオラ
イト（またはｍａｚｚｉｔｅ　）をベースとする少なく
とも１つの触媒、すなわち先行技術のモルデナイトをベ
ースとする触媒に対して性能が増している触媒を用いる
ことが特に有利であることが、本発明において発見され
た。 ［００１４］本発明において用いられているオメガゼオ
ライト（またはｍａｚｚｉｔｅ　）は、Ｓ　ｉ　０２　
／　Ａ　ｌ　２０ｓモル比が６．５〜８０、好ましくは
１０〜４０、ナトリウム重量含量が乾燥ゼオライト重量
に対して０．２％以下、好ましくは０．１％以下である
。これは通常、結晶パラメーダ′ａ″および＋１ｃ１１
が各々１．８１４ｎｍおよび０．７６０　ｎｍ　（１ｎ
ｍ＝１０−９ｍ）であるかそれ以下、好ましくは各々１
．８１４ｎｍ〜１．７９４　ｎｍおよび０．７６０　ｎ
ｍ〜０．７４９　ｎｍ、分圧０．１９．７７にで測定さ
れた窒素吸着容量が約８重量％以上、好ましくは約１１
重量％以上である。これの細孔分布は、一般に、　（Ｂ
、ＴＨ法で測定された）半径１．５〜１４　ｎｍ　、好
ましくは２．０〜８．０　ｎｍ　（メソ細孔）の細孔中
に含まれる細孔容積の５〜５０容量％からなる。一般的
に、　（Ｘ線の回折図形によって測定された）このＤＸ
結晶率は、６０％以上である。 ［００１５］本発明において用いられるオメガゼオライ
トは、有利には、合成によって得られたオメガゼオライ
ト（出発オメガゼオライトと呼ばれるもの）から製造さ
れる。この出発ゼオライトは、Ｓ　ｉ　０２　／　Ａ　
ｌ　２０３モル比が６〜１０、ナトリウム重量含量が乾
燥ゼオライト重量に対して一般に４〜６．５％、　（分
圧０．１９．７７にでの）窒素吸着によって測定された
細孔容積が０．０５〜０．１５ｃｍ３　・ｇ　−１であ
る。出発オメガゼオライトの結晶構造は、軸Ｃに平行な
、１２角形開口を有する大きな孔路を発生させる、四面
体ＳｉＯ４およびＡ１０４の連続的結合からなる。出発
オメガゼオライトは、有機カチオンの存在下に合成され
たものか、あるいは不存在下に合成されたものかによっ
て、著しい量の有機カチオンを含んでいることもあり、
含まないこともある。 ［００１６］本発明において用いられる（脱アルミニウ
ムされ、安定化され、かつナトリウムカオンプアになっ
た）オメガゼオライトを得るために、出発オメガゼオラ
イトは、好ましくは既知の下記処理に付される。 ［００１７］ 不活性ガス／空気モル比が通常３：１〜７：１の不活性
ガス（例えば窒素）プラス空気の混合物下、ついで一般
に純粋空気下、通常、温度４５０〜６５０Ｃ１好ましく
は５２０〜６００Ｃで、一般に０．５〜６時間、好まし
くは１〜４．５時間の間の焼成による、場合によっては
合成の際に存在する有機カチオン、特にテトラメチルア
ンモニウムイオンの除去。 ［００１８］ 少なくとも１回のカチオン交換による、ナトリウムカチ
オンの除去。このカチオン交換において、一般に温度１
０〜１５０Ｃで、通常０．５〜２ＯＮ１好ましくは４〜
１２Ｎのモル濃度の少なくとも１つのイオン化しうるア
ンモニウム塩（一般に硝酸アンモニウム）の溶液中で、
ナトリウムカチオンがアンモニウムカチオンと置換され
る。次に、得られた生成物は、場合によっては周囲温度
（１０〜３０Ｃ）での脱塩水での少なくとも１回の洗浄
に付されてもよい。 ［００１９］ 一般に温度３００〜８００Ｃ１好ましくは４００〜７０
０Ｃでの水蒸気の存在下における焼成。焼成雰囲気は、
少なくとも１％、好ましくは少なくとも５％の水蒸気を
含む。この熱処理の時間は、通常０．２〜８時間、好ま
しくは１〜６時間である。 ［００２０１ 通常、温度２０〜１５０Ｃ１好ましくは８０〜１５０Ｃ
１一般に０．２時間以上、好ましくは１時間以上の時間
、規定度０．０５〜６Ｎ、好ましくは０．１〜４Ｎの、
少なくとも１つの無機または有機強酸、一般にＨＣｌま
たはＨＮＯ３の溶液中での１回または複数回の酸浸蝕。 ［００２１］有機カチオンの除去−ナトリウムカチオン
の除去の順序を逆にすることも可能であり、さらには有
機カチオンが顕著な景で存在しない場合に、有機カチオ
ンの熱分解工程を省くこともできる。 ［００２２］水−１回または複数回の酸浸蝕の存在下に
、１つまたは複数回の焼成手順を実施することもできる
。 ［００２３］本発明において用いられる、このように変
性されたオメガゼオライトをベースとする触媒は、通常
、例えば粘土、アルミナ、シリカ、マグネシア、ジルコ
ニア、酸化チタン、酸化ホウ素、および前記化合物の少
なくとも２つのあらゆる組合わせ、例えばシリカ・アル
ミナ、シリカ・マグネシア、アルミナ・酸化ホウ素から
なる群から選ばれる、一般に非晶質マトリックスを含む
。オメガゼオライト＋マトリックスの混合物を、当業者
に知られたあらゆる方法、例えば押出し、ペレット成形
、顆粒状触媒の製法（ｄｒａｇｅｉｆ　１ｃａｔ　１ｏ
ｎ）、滴状凝結等によって成形する。得られた担体のオ
メガゼオライトの重量含量（オメガゼオライト＋マトリ
ックス）は、通常３０〜９８％、好ましくは６０〜９０
％である。 ［００２４］一般的に、前記触媒はオメガゼオライト（
および場合によってはマトリックス）の他に、好ましく
は白金、パラジウムおよびニッケルからなる群から選ば
れる、元素周期表の第ＶＩＩＩ族の少なくとも１つの金
属を含む。白金およびパラジウムが、最も好ましい金属
である。 ［００２５］第ＶＩＩＩ族の水素化金属、好ましくは白
金および／またはパラジウムを、当業者に知られたあら
ゆる方法によって担体上に担持させる。特に、競争を用
いるカチオン交換技術を用いてもよい。この技術では、
競争剤は好ましくは硝酸アンモニウムである。白金また
はパラジウムの場合、通常、テトラアンミン白金錯体、
またはテトラアンミンパラジウム錯体を用いる。その際
これらの金属は、はとんど全部オメガゼオライト上に担
持される。このカチオン交換技術はまた、場合によって
行なわれるマトリックスとの混合前に、ゼオライト粉末
上に直接金属を担持させるために用いられてもよい。 ［００２６］同様に、競争剤、例えば塩酸の存在下に、
ヘキサクロロ白金酸、ヘキサクロロパラジウム酸（ｈｅ
ｘａｃｈｌｏｒｏｐａｌ　１ａｄｉｑｕｅ）、および／
または塩化パラジウムとのアニオン交換を用いて、成形
工程の前か後に、オメガゼオライト上に直接ではなく、
　（アルミナが用いられたマトリックスとすれ（ｆ）ア
ウミナ上に、白金またはパラジウムを担持させてもよい
。 ［００２７］金属（または複数の金属）の担持の後に、
一般に、通常３００〜６００Ｃで、０．５〜１０時間、
好ましくは３５０〜５５０Ｃで、１〜４時間の間、空気
または酸素下の焼成を行なう。次に場合によっては例え
ば３５０〜５５０Ｃで、１〜４時間、水素下の還元を行
なってもよい。 ［００２８］触媒の第ＶＩＩＩ族の金属重量含量は、通
常、白金およびパラジウムの場合に、０．０５〜１％、
好ましくは０．１〜０．６％であり、ニッケルの場合、
０．１〜１０％、好ましくは０．２〜５％である。 ［００２９］本発明の方法によって、正パラフィン、好
ましくは５または６個の炭素原子を有する軽質正パラフ
ィンと水素とを含む仕込原料を、下記の異性化条件にお
いて、前記の少なくとも１つの触媒と接触させる。この
接触は特に前記触媒を、１つまたは複数の固定床、流動
床で、またはバッチ式（すなわち不連続）に用いて実施
されてもよい。

【００３０】本発明による方法は、通常、２００〜３０
０Ｃで、好ましくは２１０〜２８０Ｃで、圧力０．１〜
７ＭＰａ、好ましくは０．５〜５ＭＰａで実施される。 空間速度は、触媒１リツトルあたり毎時、液体炭化水素
０．１〜１０、好ましくは０．１５〜５リツトルであっ
てもよい。Ｈ２／仕込原料モル比は、一般に、０．５〜
３０、好ましくは１〜２５である。異性化は平衡反応で
あり、異性化物は一般になお、かなり多量な非転換正パ
ラフィンを含む。これらのパラフィンは、例えば蒸溜に
よって、または分子ふるい上の分別によって異性体から
分離され、本発明による方法を実施するために用いられ
る異性化装置に再循環されてもよい。 ［００３１］

【実施例】下記の実施例は本発明を例証するが、その範
囲を限定するものではない。 ［００３２］ 実施例１：本発明に用いられる触媒と合致する触媒Ａの
調製 用いられる原料は、特許出願ＦＲ−Ａ−２，５８２，２
３４に記載された方法による系（Ｎ　ａ、　ＴＭＡ　）
で合成されたオメガゼオライトである。このオメガゼオ
ライトは、合成後、５ｉ０２／Ａｌ２Ｏ３モル比が６．
４、ナトリウム重量含量が乾燥ゼオライト重量に対して
５．７％であり、　（分圧０．１９．７７にでの）窒素
吸着によって測定された細孔容積が０．０６２　ｃｍ”
　　・ｇ　−１であり、結晶パラメータＩＩａＩＩおよ
びｃｌ＋が各々１．８２２および０．７６４　ｎｍ　（
１ｎｍ＝１０　”　ｍ）である。 ［００３３］　この出発オメガゼオライトを、まず窒素
生空気の混合物下、窒素２１．ｈ−１・　（ゼオライト
ｇ）−１および空気０．４１．ｈ−１・　（ゼオライト
ｇ）−１の割合で２時間、ついで純粋空気下同じ条件に
おいて、約５５００での焼成に付す。このようにして得
られた生成物は、ついで温度１００Ｃで約４時間、４Ｎ
硝酸アンモニウム溶液中での連続する４回のカチオン交
換を受ける。導入された溶液の容積（Ｖ）は、乾燥ゼオ
ライト重量（Ｐ）の４倍に等しい（Ｖ／Ｐ　＝４ｃｍ３
／ｇ）。ついでこの生成物を、温度６５０Ｃで４時間、
水蒸気の存在下の焼成に付す。焼成雰囲気は水蒸気５０
％を含む。ついでこれは温度１００Ｃで約４時間、０．
８Ｎ塩酸溶液中での酸浸蝕を受ける。 この塩酸溶液の容積（Ｖ′）は、乾燥ゼオライト重量（
Ｐ′）の１０倍に等しい（Ｖ’庁’　＝１０ｃｍ”　／
ｇ）。 ［００３４］得られたオメガゼオライトは、ＳｉＯ２／
Ａｌ２Ｏ３モル比が３０．４、ナトリウム重量含量が０
．０６％以下であり、結晶パラメータ′ａ″およびＪ＋
Ｃ＋＋が各々１．８０７および０．７５５ｎｍであり、
分圧０．１９．７７にで測定された窒素吸着吉事は、１
７．７重量％であり、結晶率ＤＸは８５％である。 ［００３５］次にこのオメガゼオライトをアルミナと混
練する。アルミナ２０重量％を含む、得られた混合物を
ダイスに通し、ついで乾燥し、かつ焼成する。 ［００３６］ついで塩化テトラアンミン白金Ｐｔ（ＮＨ
３）４　Ｃ１２から、カチオン交換によって、オメガゼ
オライトとアルミナとからなる担体上に白金を担持させ
る。硝酸アンモニウムは競争イオンである。 ［００３７］　このようにして得られた触媒Ａの白金重
量含量は、０．３％である。 ［００３８］ 実施例２：本発明において用いられる触媒に合致する触
媒Ｂの調製 触媒Ｂは、酸浸蝕が、０．１５Ｎ塩酸溶液を用いて実施
されるという点において、実施例１で調製された触媒Ａ
とは異なる。 ［００３９］得られたオメガゼオライトは、ＳｉＯ２／
Ａｌ２Ｏ３モル比が７．２、ナトリウム重量含量が６６
０１）Ｉ）ｍであり、結晶パラメータｌ＋ａｌ＋および
ＪｌｃＪ＋が各々１．８１１ｎｍおよび０．７５３ｎｍ
であり、分圧０．１９．７７にで測定された窒素吸着容
量は、１２重量％であり、結晶率ＤＸは８９％である。 ［００４０１ゼオライト−アルミナ混合、成形、白金の
担持工程は、実施例１に記載されているものと同じであ
る。 ［００４１］　このようにして得られた触媒Ｂの白金重
量含量は０．３％である。 ［００４２］ 実施例３：本発明において用いられる触媒に合致した触
媒Ｃの調製 触媒Ｃは、酸浸蝕が、３Ｎ塩酸溶液を用いて実施される
という点において、実施例１で調製された触媒Ａとは異
なる。 ［００４３］得られたオメガゼオライトは、ＳｉＯ２／
Ａｌ２Ｏ３モル比が弱、ナトリウム重量含量が１５０　
Ｉ）１）ｍであり、結晶パラメータＪｌａＪ＋および＋
１ｃＴが各々１．８００　ｎｍおよび０．７５３ｎｍで
あり、分圧０．１９．７７にで測定された窒素吸着容量
は、１７．７重量％であり、結晶率は６３％である。 ［００４４］ゼオライト−アルミナ混合、成形、白金の
担持工程は、実施例１に記載されているものと同じであ
る。 ［００４５］　このようにして得られた触媒Ｃの白金重
量含量は０，３％である。 ［００４６］ 実施例４：本発明において用いられる触媒に合致しない
触媒りの調製 用いられる原料は、ソシエテ・シミツク・ド・う・グラ
ンド・パロワス社のＡｌｔｔｅ　１５０という名称の「
小孔」モルデナイトである。無水物状態のその化学式は
、ＮａＡｌ２　　（ＳｉＯ２）５．５である。 ［００４７］　この粉末５０グラムを、硝酸アンモニウ
ムの２Ｍ溶液中に浸し、懸濁液を２時間９５　　Ｃにす
る。導入された硝酸アンモニウム溶液の容積は、乾燥ゼ
オライト重量の４倍に等しい（Ｖ／Ｐ　＝４ｃｍ３／　
ｇ）。このカチオン交換操作を３回繰返す。３回目のイ
オン交換後、生成物を２０　　Ｃで２０分間、Ｖ／Ｐ比
＝４ｃｍ３／ｇで水洗いする。 乾燥固体重量に対する重量パーセントで表示されたナト
リウム含量は、５．５％から０．１％に減る。次に生成
物を濾過し、６００Ｃで２時間、密閉雰囲気での焼成（
「セルフスチーミング」）に付す（焼成雰囲気は、少な
くとも５％の水蒸気を含む）。次に酸浸蝕を行なう。す
なわち固体を、９０　　Ｃで２時間、Ｖ／Ｐ比＝８ｃｍ
３／ｇ（ここにおいてＶは塩酸溶液の容積であり、Ｐは
乾燥モルデナイトの重量である）で、０．６Ｎ塩酸溶液
中で還流に付す。次に生成物を濾過し、０．ＩＮ塩酸で
、ついで水で洗浄する。 ［００４８］　このようにして得られたモルデナイトは
、Ｓ　ｉ　０２　／　Ａ　１２０３モル比が２４である
。これのナトリウム重量含量は約３００　ｐｐｍである
。単位格子容積は２．７５ｎｍ３である。 ［００４９］モルデナイトーアルミナ混合、成形、白金
の担持工程は、実施例１に記載されているものと同じで
ある。

【００５０】このようにして得られた触媒りの白金重量
含量は０．３％である。 ［００５１１実施例５：異性化テスト 先行実施例において調製された触媒に、各々正ヘキサン
仕込原料の異性化テストを行なう。このために、これら
の触媒は固定床接触装置に入れられ、水素下４５０Ｃで
還元される。 ［００５２］異性化テストの操作条件は下記のとおりで
ある。 ［００５３］ ・温度二表１参照 ・圧カニ　２１ｉ［Ｐａ ・触媒重量１単位あたり毎時の仕込原料の重量空間速度
二０．２ ・Ｈ２／仕込原料モル比＝２０ 表１に挙げられた触媒Ａ、　Ｂ、　ＣおよびＤの成績は
、下記のように定義される。 ［００５４］ ｎ−ヘキサンの転換率（％）＝［（仕込原料中のｎ−ヘ
キサン重量−取得物（ｒｅｃｅｔｔｅ）中のｎ−ヘキサ
ンの重量）／仕込原料中のｎ−ヘキサンの重量］　Ｘ１
００異性化選択率（％）−［Σ（取得物中の異性体の重
量）／Σ（反応生成物の重量）　］　ｘｌｏ。 クラッキング選択率（％）＝［Σ（取得物中のクラッキ
ング生成物の重量）／Σ（反応生成物の重量）　］　Ｘ
１００２２　ＤＭＣ４％−［（取得物中の２２　ＤＭＣ
４の重量）／Σ（取得物中の異性体の重量’）　］　Ｘ
１００（２２ＤＭＣ４は、２，２−ジメチルブタンであ
る）。 ［００５５］

【表１】 ［００５６］表１を読むと、１方で触媒Ａ、　Ｂおよび
Ｃを用いて得られた結果と、他方で触媒りを用いて得ら
れた結果との、等転換率（ｉｓｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ
）　　（６０％）における比較を行なうことができる。 ［００５７］触媒Ａは、触媒りに対して、実質的に増加
した活性（温度はｎ−ヘキサンの同じ転換率に達するに
は１５　　Ｃ以下）、および同じ異性化選択率を保ちつ
つ、高オクタン価異性体である２２　ＤＭＣ４の非常に
優れた選択性を示す。 ［００５８］触媒りより少し活性が低い触媒ＢおよびＣ
は、より高い温度においてでさえも、優れた異性化選択
性および非常に低いクラッキング選択性（副反応）を示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１１　　Ｓ　ｉ　０２　／Ａ　Ｉ　２０３モル
   比が６．５〜８０、ナトリウム重量含量が０．２％以下
   、結晶パラメータ′ａ１１および＋１　ｃ＋＋が各々１
   ．８１４ｎｍおよび０．７６０　ｎｍかまたはそれ以下
   、分圧０．１９．７７にで測定された窒素吸着容量が約
   ８重量％以上であるオメガゼオライトをベースとする少
   なくとも１つの触媒の存在下における正パラフィンの異
   性化方法であって、前記触媒がさらに元素周期表の第Ｖ
   ＩＩＩ族の少なくとも１つの金属を含む方法。 【請求項２】　前記オメガゼオライトは、Ｓ　ｉ　０２
   　／Ａｌ２Ｏ３モル比１０〜４０、ナトリウム重量含量
   が０．１％以下である、請求項１による方法。 【請求項３】　前記オメガゼオライトは、結晶パラメー
   タ＋１ａｌｌおよび′Ｃ′′が各々１．８１４ｎｍ〜１
   ．７９４ｎｍおよび０．７６０　ｎｍ〜０．７４９　ｎ
   ｍ、分圧０．１９．７７にで測定された窒素吸着容量が
   約１１重量％以上である、請求項１または２による方法
   。 【請求項４】　前記オメガゼオライトは、半径１．５〜
   １４ｎｍの細孔内に含まれる細孔容積の５〜５０容量％
   からなる細孔分布を有する、請求項１〜３のうちの１つ
   による方法。 【請求項５】　前記触媒がさらにマトリックスを含む、
   請求項１〜４のうちの１つによる方法。 【請求項６】　オメガゼオライトとマトリックスとから
   なる担体のオメガゼオライトの重量含量が３０〜９８％
   である、請求項５による方法。 【請求項７】　前記第ＶＩＩＩ族の金属が、白金、パラ
   ジウムおよびニッケルからなる群から選ばれる、請求項
   １〜６のうちの１つによる方法。 【請求項８】　触媒の第■■Ｉ■族の金属の重量含量は
   、前記金属が白金またはパラジウムである場合０．０５
   〜１％、前記金属がニッケルである場合０．１〜１０％
   である、請求項７による方法。 【請求項９】　第ＶＩＩＩ族の前記金属が、白金および
   パラジウムからなる群から選ばれる、請求項７または８
   による方法。 【請求項１０】　　請求項１〜９のうちの１つによる０
   ５〜Ｃ６正パラフインの異性化方法。