JPH04210440A

JPH04210440A - 二次電池用水素吸蔵合金

Info

Publication number: JPH04210440A
Application number: JP2340615A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Yamamoto; 雅秋山本; Masafumi Fujiwara; 雅史藤原; Hideki Matsunaga; 秀樹松永; Momoko Takemura; 竹村　モモ子; Kazuhiro Takeno; 和太武野; Hiroshi Endo; 博遠藤
Original assignee: Toshiba Battery Co Ltd; Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp; FDK Twicell Co Ltd
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1990-11-30
Publication date: 1992-07-31
Anticipated expiration: 2014-11-22
Also published as: JP2980371B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の目的］（産業上の利用分野）本発明は、アルカリニ次電池用負極材料として用いられ
る二次電池用水素吸蔵合金に関するものである。

（従来の技術）ＬａＮｉ、系水素吸蔵合金を負極とＬ２て用いたアルカ
リニ次電池は、同一容積のニッケル・カドミウム二次電
池に比べ、高容量・高エネルギー密度であることが知ら
れている。かかるアルカリニ次電池は、前記水素吸蔵合
金の電解液との反応による腐食や、充放電に伴う水素吸
蔵・放出の繰り返ｌ−による微粉化が充放電サイクル寿
命を低下させるため、前記水素吸蔵合金の特性が最終的
な電池特性を決定する。

このようなことから、水素吸蔵合金を多元化（７て特性
の改善を行うことが多数報告されている。

代表的なものとしては、ＬａＮｉ、系水素吸蔵合金のＮ
１部分をＣｏ　、、ＡΩ、Ｍ　ｎ　ｓ　Ｆ　ｅ　ｓ　Ｃ
ｒ　’ａどて置換することにより水素吸蔵・放出時の水
素平衡圧を減少させたり、合金の耐食性を向上させるこ
とか知られている。また、ＬａＮｉ、系水素吸蔵合金の
Ｌａ部分を他の希土類元素で置換することによって、二
次電池のサイクル寿命を向上させることが可能となるこ
とも知られている。

ところで、水素吸蔵合金から負極を作製する場合には、
予め水素化によって活性化した合金粉末を使用するか、
又は機械的に粉砕した合金を用いて電池製造後で出荷以
前に充電を行うことによって電気化学的に水素活性化し
た合金粉末を使用する。いずれの合金粉末においても、
水素活性化（水素吸蔵）がなされるため、水素吸蔵合金
は体積膨張が生じる。しかしながら、前記ＬａＮｉ。

系水素吸蔵合金及びＮｉやＬａを他の元素置換ｊ。

た水素吸蔵合金は高純度で均質性が高いため、前記体積
膨張に際して歪みが集中する箇所かなく、むしろ製造時
のわずかな条件の差によって生じる合金成分のＬａ度む
゛らに起因して別れ、しづ・イ、そＣ゛割れ刀に大きな
差か牛しＺ）。その結果、前記水素化によって割れた水
素吸蔵合金粒子の粒度分（Ｉｔ　、７’・著しく広かっ
たり、製造ロットの違いにより平均粒径か大幅に変化１
−る恐れがある。従って、前記水素活性化した水素吸蔵
合金から作製［た、負極を組込んだアルカリニ次電池は
寿命等の特性かばらつくという問題かあった。

（発明が解決］７ようとする課題）本発明は、上記従来の問題点を解決するた於になされた
もので、水素吸蔵時の体積膨張に佳う割れの進行がほぼ
一定て、粒度分布の狭小、平均粒径の均一化を達成し、
得る二次電池用水素吸蔵合金を提供しようとするもので
ある。

［発明の構成コ（課題を解決するための手段）本発明に係わる二次電池用水素吸蔵合金は、Ｌ　ｒｉ　
Ｎ　ｉ。Ａｙ（ＬｎはＹを含む希土類元素の少なくとも
１種、ＡはＣ０１Ａｊ７．、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｃｒ、ＣｕＳ
Ｍｎの少なくとも１種、ｘｓ　ｙはそれぞれ４．５＜　
ｘ　十ｙ　＜　５．５、ｘ＞２．５を示す）で表される
水素吸蔵合金において、粒界にＰｂ又はＰｂ化合物が析
出されていることを特徴とするものである。

前記水素吸蔵合金を表わす一般式中のＬｎの組成は、Ｌ
ａ４０〜５０重量％、ＣｅＯ〜１０重量％、Ｐｒ５〜１
５重量％、Ｎｄ３０〜４５重量％、その他の希土類元素
及び不純物０〜５重量％とすることか望ましい。また、
同一般式中のＡはＣＯ％　Ｍ　ｎ　％ＡＩの３元素で構
成されていることがより望ましい。

前記水素吸蔵合金を表わす一般式中のＸ％Ｙを限定した
理由は、それらが前記範囲を逸脱すると水素吸蔵能力の
維持、耐食性の向上を図ることができなくなるからであ
る。

前記粒界に析出されるＰｂ化合物としては、例えばＰｂ
Ｌｎ　（ＬｎはＹを含む希土類元素の少なくとも１種）
の金属間化合物を挙げることができる。

前記合金中に含まれるＰｂ量は、１０〜１５００ｐｐｍ
、より好ましくは２０〜１０００ｐｐＩＩｌの範囲とす
ることか望ましい。この理由は、前記Ｐｂ１ＬをＩＯｐ
ｐｍ未満にすると水素吸蔵時の体積膨張に伴うＰｂまた
はＰｂ化合物を起点とした割れを十分に挑発することか
困難となるばかりか、合金成分の濃度不均質などによる
強度差に基づいて割れか生じるため割れの数は増加する
恐れかある。一方、前記Ｐｂ量が１５００ｐｐｍを越え
ると水素吸蔵時の体積膨張に伴う割れ発生が著しくなり
、該水素吸蔵合金から作製した負極を二次電池に組込ん
だ場合、電解液との接触面積が必要以上に増加して水素
吸蔵合金の腐食進行を早める恐れがある。

なお、前記水素吸蔵合金中にＰｂ又はＰｂを含む析出物
が存在している状態は、以下の方法で検証すること可能
である。

■、前記水素吸蔵合金に対して少なくとも１回の水素吸
蔵・放出を含む粉砕工程により７５μｍ以下の粒子を調
製する。つづいて、この粒子を硝酸０．２重量％、乳酸
０．２重量％、酢酸０．６重量Ｐ６の水溶液に浸漬する
。かかる浸漬により水素吸蔵合金の５−１５５重回９を
溶解した時の溶出物中に占めるＰ　Ｉ）又はＰｂ化合物
の含有量をｗ、、ｑ全全体に占めるＰｂの含有りをＷｌ
、これらＰｂ含有二の割ｕ　（Ｗ、　／Ｖ１７２）をＲ
１、溶出物全重量の合金重量に対Ａる割合をＲ７とした
時に下記式（１）を満足することを検証する。

Ｒ２＜Ｒ，・・・（１） ■、前記水素吸蔵含金に対し７て０℃、１０気圧の水素
圧下で１回の水素化粉砕を行なって得られた合金粒子を
メッシコ間隔か２５μ口１の篩にかける。

かかる篩にかけた時の通過率か４０重ｉｔ　％以下であ
ることを検証する。

また、本発明に係わる別の二次電池用水素吸蔵合金は、
ＬｎＮｉ、Ａ、（ＬｎはＹを含む希土類元素の少なくと
も１種、ＡはＣｏ、ＡＩ　、Ｆｅ。

Ｓ　ＩＳＣｒ　ＳＣｕ　、、　Ｍ　ｎの少なくとも１種
、ｘｌｙはそれぞれ４．５＜　ｘ　十ｙ　＜　　５．５
、Ｘ＞２．５）で表される水素吸蔵合金において、研磨
面］、＋ｎｍ２中に１μｍ以上の長軸を自【２．１重回
９゜以上のＰ　ｌ）又はＰｂ化合物を含む粒が平均３０
０個以下存在することを特徴とず乙ものである。

前記研磨［Ｔ］Ｊ１１Ｉ１ｍ２中に存在する粒の長軸を
附産したのは、次のような理由によるものであるｃ　＋
７’（１記長軸を１μｍ未満にすると、水素吸蔵時σ）
割れの起点となり難く、別の要因例えば合金構成りＬ象
の分布むらによる硬度の僅かな差によって割ｉ（生じる
場合か多くなるため合金の微粉化か著し・′なり、該水
素吸蔵合金から作製１．た負極を二次キ；池に糾込んた
場合、電解液との接触１■１積か必要Ｊ’１上に増加（
７て水素吸蔵合金の腐食進行を早める。

より好ましい粒の長軸は、１〜２ＯＩｔ口１の範囲であ
る。

前記研磨面１　ｍｍ２中に存在する粒の個数を限定した
理由は、その個数が３００個を越えると水素吸蔵時の体
積膨張に伴う割れ発生か著しくなＩ）、：（水素吸蔵合
金から作製した負極を二次電池に組込んだ場合、電解液
との接触面積か必要以上に増加して水素吸蔵合金の腐食
進行を早めるからである３゜より好ましい粒の存在数は
、２０〜２０［］個の範囲である。

（作用）本発明に係わる水素吸蔵合金によれば、ＬｎＮｉ、Ａ、
で表され、粒界にＰ　ｌ）ヌはＰｂ化合物が析出された
構成となっているため、水素活性化工程におりる水素吸
蔵時の体積膨張に際し、前記Ｐｂ又はＰｂ化合物の析出
箇所か歪めとして作用し７、当該箇所に集中して割れを
牛しる。即ち、水素吸蔵合金の水素吸蔵時の体積膨張に
伴う割れ口を前記Ｐｂ又はＰｂ化合物の析出箇所により
制御することができる。その結果、水素吸蔵時の体積膨
張に伴う割れの進行をほぼ一定でき、粒度分布の狭小、
平均粒径の均一化を達成できる。従って、かかる水素吸
蔵合金から作製した負極を用いることによって、該負極
の表面積、つまりアルカリ電解液との接触面積の増加率
を一定にてき、電解液との反応による水素吸蔵合金の腐
食劣化速度を一定に保持できるため、サイクル寿命が長
く、かつ安定した特性を有するアルカリニ次電池を得る
ことができる。

また、本発明に係わる別の水素吸蔵合金によればＬｎＮ
ｉｘＡ、で表され、研磨面１．ｍｍ２中に１μｍ以上の
長軸を有し、１重量９，３以−トのｐ　ｂ叉はＰｂ化合
物を含む粒か平均３００個以トｆｆ′をする構成となっ
ているため、水素活性化工程における水素吸蔵時の体積
膨張に際（７、前記所定成分のも）の箇所か歪みとして
作用し、当該箇所にＷ中して割れを生じる。即ち、水素
吸蔵合金の水素吸蔵時の体積膨張に伴う割れ口を前記粒
の析出箇所により制御することができる。その結果、水
素吸蔵時の体積膨張に伴う割れの進行をほぼ一定でき、
粒度分布の狭小、平均粒径の均一化を達成できる。従っ
て、かかる水素吸蔵合金から作製した負極を用いること
によって、該負極の表面積、つオニリアルカリ電解液と
の接触面積の増加率を一定にてき、電解液との反応によ
る水素吸蔵合金の腐食劣化速度を一定に保持できるため
、サイクル寿命か長く、かつ安定した特性を有するアル
カリニ次電池を得ることかできる。

（実施例）以下、本発明の実施例を詳細に説明する。

実施例］ます、純度９９．９％の希土類元素Ｌｎ（Ｌａ；４５重
量　９６　、　　Ｃｅ　；　ＩＱ重量％、Ｐｒ；１０重
量％、Ｎｄ；４０重量９ｏ）、Ｎｉ、Ｃ０１Ｍｎ５ＡΩ
を構成成分とし、高周波溶解によってＬｎＮ　１４２ＣＯ０，２Ｍｎｏ３ＡΩ。３の組成を有
する合金を作製し、定量分析によりＰｂ含有量か１０ｐ
ｐｍ以下であることを確認した。また、Ｐｂを含有する
合金として純度９９．９％の希土類元素Ｌｎ（Ｌａ；４
５重量％、Ｃｅ；１０重量％、Ｐｒ；１０重量％、Ｎｄ
；４０重量％）、Ｎ１、Ｃ０１Ｍ　ｎ　。

Ａ、ｃｌ、Ｐｂを構成成分とし、高周波溶解によってＬ
　ｎ　Ｎ　ｌ　４．２　ＣＯｏ、２　Ｍｎｏ、３　ＡΩ
ｏ３の組成を有する合金を作製し、定量分析によりＰｂ
含有量が約２０（１０ｐｐｎ＋であることを確認した。

次いて、前記２種の合金の単独、又は混合によりＰｂ含
有量を調整したものを不活性雰囲気中でアーク溶解し、
Ｐｂ含有量かそれぞれ１ｏｐｐｒＩｌ以下、５０ｐｐｍ
、　　２００ｐｐｍ　、　５００ｐｐｍ、　１１０００
ｐｐ　、　２０００ｐｐｍであるような合金試料を２個
ずつ作製し、不活性雰囲気下１０００℃、１０時間のア
ニールを行った。これら１２試料について、一部を機械
的に粉砕し、篩分けを行って２５〜７５μｍの粒子を取
り出し、これら合金粒子９６重ｆｆｉ　％とポリテトラ
フロロエチレン４重量部とを混合した後、ニッケル網に
混練圧着して水素吸蔵合金負極を作製した。つついて、
これら水素吸蔵合金負極をセパレータを介してニッケル
・カドミウム電池用のニッケル極と共に巻回して電極群
を作製し、これら電極群を内圧測定用センサを備えた容
器に装填し、８ｍｏｌ／ＦのＫＯＨ電解液を注入し、正
極容量１１００（１Ａ　ｈ、負極容量１５００ｍ　Ａ　
ｈの二次電池を組み立てた。

一方、前記各合金粒子を約０．５ｇ秤量し、これら合金
粒子を硝酸０，２重量％、乳酸０．２重量％、酢酸０．
６重量％の水溶液１００ｍΩに１０分間浸漬し、溶８物
中に占めるＰｂの含有量（Ｗ、）を測定すると共に、溶
出物全重量の合金重量に対する割合（Ｒ２）を測定した
。また、前記Ｉ２試料の残りを用いて分析を行い、合金
全体に占めるＰｂの含有量（Ｗ２）を７１１１［定した
。これらの結果を後掲する第１表に示すと共に、前記溶
出物中に占めるＰｂの含有量の合金全体のＰｂの含有量
に対する割合（Ｗ　１／　Ｗ　２　）をＲ１として示し
た。

得られた二次電池について、充電；　ｌ０００ｍ　Ａ　
。

９０分間、放電；　１０００ｍ　Ａ　、カットオフ電圧
ＩＶの条件にて充放電を繰り返し、充電末期における電
池内圧が１５ｋｇ／ｃｍ２を越すのに要したサイクル数
を測定した。その結果を前述した合金粒子の各種測定結
果と共に後掲する第１表に併記した。

後掲する第１表から明らかなように、溶出物中に占める
Ｐｂの含有量をＷ＋　、合金全体に占めるＰｂの含有量
をＷ２、これらＰｂ含有量の割合（Ｗ　１／　Ｗ　２　
）をＲ１、溶出物全重量の合金重量に対する割合をＲ２
とした時に、次式を満足し、合金中野Ｐｂ量が１０〜１５０００ｐｐＩ１
１である適量のＰｂを析出した合金粒子から作製した水
素吸蔵合金負極を組み込んだ二次電池（第１表中のＮｏ
、３〜１０）は、前記式を満足しない二次電池（第１表
中のＮｏ、ｌ、　２　、ＩＬ　１２）に比べて優れたサ
イクル寿命を有することかわかる。

実施例２実施例１と同様な方法で作製したＬ　ｎ　Ｎ　ｉ　４，２　ＣＯ（１，２Ｍｎ　０．３　
ＡＩＪ　ｏ、３の組成てＰｂ含有量の異なる２種の合金
を用い、これら合金の割合を変えて混合した後、不活性
雰囲気中でアーク溶解し、更に不活性雰囲気下１０００
℃、１０時間のアニールを行ってＰｂ含有量のことなる
１２種の試料を作製した。これら１２種の試料の一部を
分析してＰｂ含有量を測定したところ、後掲する第２表
に示す結果となり、しかも主要構成物の濃度変動が殆ど
ないことか確認された。つづいて、残部を真空中８０〜
９０℃で脱ガスした後、冷却して９〜１０気圧の水素圧
下て水素の吸蔵・放出を行い、更に篩分けを行って２５
〜７５μｍの粒子を採取した。

かかる工程により後掲する第２表に示す２５メツシユの
篩の通過量を有する１２種の合金粒子が得られた。

次いて、前記各合金粒子９６重量％とポリテトラフロロ
エチレン４重量％とを混合した後、ニッケル網に混練圧
着して水素吸蔵合金負極を作製した。

つづいて、これら水素吸蔵合金負極をセパレータを介し
てニッケル・カドミウム電池用のニッケル極と共に巻回
して電極群を作製し、これら電極群を内圧測定用センサ
を備えた容器に装填し、８ｍｏｌ／ＮのＫＯＨ電解液を
注入し、正極容量１０００ｍ　Ａ、　ｈ　、負極容ｆｆ
ｉ１５００ｍＡｈの二次電池を組み立てた。

得られた二次電池について、充電；　１０００ｍ　Ａ、
９０分間、放電；　ｌｏｏＯｍ　Ａ　、カットオフ電圧
ＩＶの条件にて充放電を繰り返し、充電末期における電
池内圧が１５ｋｇ／ｃｍ２を越すのに要したサイクル数
を測定した。その結果を後掲する第２表に併記した。

後掲する第２表から明らかなように、間隔２５μｍのメ
ツシュの篩の通過量が４０重量％以下の合金粒子、つま
り粒界にＰｂを所定量析出した合金粒子から作製した水
素吸蔵合金負極を組み込んだ二次電池（第２表中のＮｏ
、３．４．８）は、前記通過量が４０重量％を越える合
金粒子を用いた二次電池（第２表のＮｏ、１．２．５．
７．９．１０．１１．１゛１に比べて優れたサイクル寿
命を有するこ吉かわかる。

実施例３実施例１と同様な方法によりＰｂか約２０００　ｐ　ｐ
ｍ含むＬｎＮ　１３９ＣＯＯ５〜１ｒｌｏ、ｑ　ＡＤ　
。、ｕ金と、Ｐｂか１Ｏｐｐ印以下含むＬｎＮ　ｉ　３．９ｃｏ０．５　Ｍｎｏ３ＡΩ０１ｎ全
３Ａ製し、これら合金の割合を変えて混合した後、不活
性雰囲気中でアーク溶解し、更に不活性雰囲気下１００
０℃、１０時間のアニールを行ってＰｂ含有量のことな
る１２種の試料を作製した。これら１２種の試料の一部
を分析してＰｂ含有量を測定したところ、後掲する第３
表に示す結果となり、しかも主要構成物の濃度変動か殆
どないことか確認された。

つづいて、残部を真空中８０〜９０℃で脱ガスした後、
冷却して９〜１０気圧の水素圧下て水素の吸蔵・放出を
行い、更に篩分けを行って２５〜７５μｍの粒子を採取
した。かかる工程により後掲する第３表に示す２５メツ
シユの篩の通過量を有する１２種の合金粒子が得られた
。

次いで、前記各合金粒子９８重量％とポリテトラフロロ
エチレン４重量部とを混合した後、ニッケル網に混練圧
着して水素吸蔵合金負極を作製した。

つづいて、これら水素吸蔵合金負極をセパレータを介し
てニッケル・カドミウム電池用のニッケル極と共に巻回
して電極群を作製し、これら電極群を内圧測定用センサ
を備えた容器に装填し、Ｓｍｏｇ／ＩＩのＫＯＨ電解液
を注入し、正極容量ＬＯＯＯｍ　Ａ　ｈ　、負極容量１
５００ｍ　Ａ　ｈの二次電池を組み立てた。

得られた二次電池について、充電；　ｌ０００ｍ　Ａ、
９０分間、放電；　１０００ｍ　Ａ　、カットオフ電圧
１ｖの条件にて充放電を繰り返し、充電末期における電
池内圧が１５ｋｇ／ｃｍ２を越すのに要したサイクル数
を測定した。その結果を後掲する第３表に併記した。

後掲する第３表から明らかなように、間隔２５μｍのメ
ツシュの篩の通過量が４０重量％以下の合金粒子、つま
り粒界にＰｂを所定量析出した合金粒子から作製した水
素吸蔵合金負極を絹み込んな二次電池（第３表中のＮｏ
、２．３．６．８．９）は、前記通過量が４０重量％を
越える合金粒子を用いた二次電池（第３表中のＮｏ、１
．４．５．７．１．０〜１２）に比べて優れたサイクル
寿命を有することかわかる。

実施例４実施例１と同様な方法で作製したＬ　ｎ　Ｎ　ｉ　４．２　ＣＯ（１，２Ｍｎ　０．３　
ＡＩ　０．３の組成てＰｂ含有量の異なる２種の合金を
用い、これら合金を単独又は混合によりの割合を変えて
混合した後、不活性雰囲気中でアーク溶解し、Ｐｂ含有
量がそれぞれ１０ｐｐｍ以下、５０ｐｐｍ、　　２００
ｐｐｍ　、　　５００ｐｐｍ　、　１１０００ｐｐ　、
　２０００ｐｐｍであるような合金試料を５個ずつ作製
し、不活性雰囲気下１０００℃、１０時間のアニールを
行った。これら３０試料について、一部を機械的に粉砕
し、篩分けを行って２５〜７５μｍの粒子を取り出し、
これら合金粒子９６重量％とポリテトラフロロエチレン
４重量部とを混合した後、ニッケル網に混練圧着して水
素吸蔵合金負極を作製した。つついて、これら水素吸蔵
合金負極をセパレータを介してニッケル・カドミウム電
池用のニッケル極と共に巻回して電極群を作製し、これ
ら電極群を内圧測定用センサを備λた容器に装填し、８
　ｍｏｌ／ΩのＫＯＨ電解液を注入し、正極容Ｎ　ｌｏ
ｏｏｍ　Ａ　ｈ、負極容量１５００ｍ　Ａ　ｈの二次電
池を組み立てた。

一方、前記各合金粒子中のＰｂの含有量を測定した。ま
た、前記各合金粒子の表面を研磨した後、走査型電子顕
微鏡で観察し、合金の研磨面１！ｌ１ｍ２当りのＰｂを
含む析出粒子の長軸長さ及び析出粒子の個数を調べた。

これらの結果を後掲する第４表に示した。

得られた二次電池について、充？ｉＥ　；　１０００ｍ
　Ａ　。

９０分間、放電；　１０００ｒｎ　Ａ　、カットオフ電
圧１■の条件にて充放電を繰り返し、充電末期における
電池内圧か１５ｋｇ／ｃｍ２を越すのに要したサイクル
数を測定した。その結果を後掲する第４表に前述した合
金粒子の各種の測定結果と共に併記した。

後掲する第４表から明らかなように、研磨面１ｍｍ２中
に１μｍ以上の長軸を有し、１重量９０以上のＰｂを含
む析出粒子か平均３００個以下存在する合金粒子から作
製した水素吸蔵合金負極を組み込んた二次電池は優れた
サイクル寿命を有することかわかる。

［発明の効果コ以上詳述した如く、本発明に係わる水素吸蔵合金よれば
水素吸蔵時の体積膨張に伴う割れの進、　行がほぼ一定
で、粒度分布の狭小、平均粒径の均一・化を達成でき、
ひいてはかかる水素吸蔵合金により作製した負極を用い
ることによって優れたザンクル寿命を有する二次電池を
得ることかできる等顕著な効果を奏する。

第　　２　　表第　　　３　　　表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ＬｎＮｉ＿ｘＡ＿ｙ（ＬｎはＹを含む希土類元素
の少なくとも１種、ＡはＣｏ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｃｒ
、Ｃｕ、Ｍｎの少なくとも１種、ｘ、ｙはそれぞれ４．
５＜ｘ＋ｙ＜５．５、ｘ＞２．５を示す）で表される水
素吸蔵合金において、粒界にＰｂ又はＰｂ化合物が析出
されていることを特徴とする二次電池用水素吸蔵合金。
（２）合金中に含まれるＰｂ量が１０〜１５００ｐｐｍ
であることを特徴とする請求項１記載の二次電池用水素
吸蔵合金。
（３）ＬｎＮｉ＿ｘＡ＿ｙ（ＬはＹを含む希土類元素の
少なくとも１種、ＡはＣｏ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｍｎの少なくとも１種、ｘ、ｙはそれぞれ４．５
＜ｘ＋ｙ＜５．５、ｘ＞２．５）で表される水素吸蔵合
金において、研磨面１ｍｍ＾２中に１μｍ以上の長軸を
有し、１重量％以上のＰｂ又はＰｂ化合物を含む粒が平
均３００個以下存在することを特徴とする二次電池用水
素吸蔵合金。