JPH04209660A - 顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明は使用適性特に非凝集性、
非結晶性及び流動性に優れたインダンスロンブルー顔料
組成物に関する。 ［０００２］ 【従来の技術】インダンスロンブルー顔料（Ｃ，１，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ６０）は鮮明な色調と高い着
色力を発揮する、実用上有用な顔料であり高分子有機材
料の着色のために多用されている。 ［０００３］Ｌかしながら、オフセットインキ、グラビ
アインキおよび塗料のような非水系ビヒクルに分散した
場合、安定な分散体を得ることが難しく、製造作業上お
よび得られる製品の価値に本妻な影響を及ぼす種々の問
題を引き起すことが往々にして生ずる。 ［０００４］例えば、微細な粒子からなるインダンスロ
ンブルー顔料を含む分散体はしばしば高粘度を示し、製
品の分散機からの取り出し、輸送が困難となるばかりで
なく更に悪い場合は、貯蔵中にゲル化を起し使用困難と
なる場合がある。 ［０００５］また、異種の顔料を混合して使用する場合
、凝集による色分れや沈降などの現象により展色物にお
いて、色むらや著しい着色力の低下となって現われるこ
とがある。さらに展色物の塗膜表面に関しては、光沢の
低下やレベリング不良等の状態不良を生ずることがある
。 ［０００６］またオフセットインキ、グラビアインキお
よび塗料等の非水系ビヒクル中で、エネルギー的に不安
定なインダンスロンブルー顔料の結晶粒子がその太きさ
、形態を変化させて安定状態に移行するため展色物にお
いて著しい色相の変化、着色力の減少、粗大粒子の発生
等により商品価値を損うことがある。 ［０００７］これまでに、銅フタロシアニンやキナクリ
ドン系顔料を中心として、顔料の凝集性や結晶安定性を
改良する数多くの提案がされている。 ［０００８１その内容を技術的手法から分類すると大き
く次のような２つに別けられる。第１法はＵＳＰ３３７
０９７１号公報およびＵＳＰ２９６５５１１号公報に見
られる様に酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび第３級
ブチル安息香酸のように無色の化合物で顔料粒子表面を
被覆するものである。 ［０００９］第２法は特公昭４１−２４６６号公報およ
びＵＳＰ２７６１８６５号公報に代表されるように有機
顔料を母体骨核とし側鎖にスルフォン基、スルフォンア
ミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の置
換基を導入して得られる化合物を混合する方法である。 ［００１０１第２の方法は第１の方法に比べ非水性ビヒ
クル中での顔料の非集合性、結晶安定性等に関する効果
が著るしく大きくまた顔料組成物の製造の容易さから判
断しても非常に有利な方法である。 ［００１１］Ｌかしながらインダンスロンブルー顔料に
ついては、これらの研究がほとんどなされていない。 ［００１２］

【発明が解決しようとする課題】本発明はインダンスロ
ンブルー顔料の種々の上記欠点を改良し、広範囲の組成
の非水系ビヒクルに対して、良好な耐凝集性、耐結晶成
長と安定性、及び分散体の流動性を与える顔料組成物を
提供するものである。 ［００１３３

【課題を解決するための手段］上記課題は以下の本発明
によって達成される。すなわちインダンスロンブルー顔
料１００重量部に、式（１）のインダンスロンブルー顔
料誘導体０４３〜３０重量部を混和してなる顔料組成物
である。 ［００１４］ 【化２】 （式中、Ｒ１及びＲ２；水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基もしくはＲＩ、Ｒ：　
で窒素、酸素またはイオウ原子を含むペテロ環を形成し
てもよい ［００１５］　Ｒ３；水素原子又は低級アルキル基に；
１又は２の整数 １；２又は３の整数 ｍｈｏ又は１の整数 ｎ；１〜４の整数を表す。） ［００１６］式（１）で表わされる顔料誘導体を得る方
法は種々考えられるが、次の方法が工業的に有利であ＊
＊る。 ［００１７］すなわちポリリン酸もしくは濃硫酸中で、
インダンスロンブルー顔料にパラホルムアルデヒドとモ
ノクロル酢酸アミドもしくはモノクロル酢酸アルキルア
ミド、又は３−クロロプロピオン酸アミドもしくはその
アルキルアミドとを反応させて式（３）で表わされる化
合物を得、さらに第一級または第二級アミノ化合物を反
応させる方法である。 ［００１８］

【化３】 （式中Ｒ３、ｋおよびｎは前記と同じものを示す）（０
０１９］また。前記第−級又は第二級アミンの代表的な
ものとしてはメチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブ
チルアミン、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ｎ
−ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシ
ルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ステアリル
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルヘキシル
アミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジー（２−エチルヘ
キシル）−アミン、２−ヒドロキシメチルアミノエタノ
ール、ジェタノールアミン、３−アミノプロパツール、
２−アミノプロパツール、３−メトキシプロピルアミン
、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピ
ルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−（２−エ
チルへキシロキシ）プロピルアミン、３−ラウノロキシ
プロピルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、４−ピ
ペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、
３−ピペリジンメタノール、Ｎ−アミノピペリジン、Ｎ
−アミノ−４−ピペコリン、２−ピペリジンエタノール
、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−メチル
ホモピペリジン、Ｎ−メチルピペラジン、１アミノ−４
−シクロペンチルピペラジン、ｌ−シクロペンチルピペ
ラジン、モルホリン、チオモルホリン、ジメチルアミノ
エチルアミン、エチルアミノエチルアミン、ジエチルア
ミノエチルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメ
チルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロとルア
ミン、ジブチルアミノプロビルアミン、２−ヒドロキシ
エチルアミンプロピルアミン、ウラリルアミノプロピル
アミン、ジェタノールアミノプロビルアミン、Ｎ−アミ
ノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリ
ン、Ｎ−アミンエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピル
ピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２ピペコリン、Ｎ−
アミノプロピルモルホリン等である。 ［００２０１前記式（２）で表わされる化合物と上記の
アミノ化合物との反応は例えば過剰のアミノ化合物存在
下、水中又は不活性溶媒中において６０〜１５０℃で行
なわれる。側鎖に導入されたアミノ成分は、ビヒクルに
含まれる樹脂成分のカルボキシル基等のアニオニツクな
部分と強い親和性を示し、多種用途においてインダンス
ロンブルー顔料の分散性向上に寄与するものと考えられ
る。 ［００２１］本発明に係わる式（１）で表わされる顔料
誘導体のインダンスロンブルー顔料に対する配合は、イ
ンダンスロンブルー顔料１００重量部に対し９３〜３０
重量部が好ましい。０．　３重量部より少ないと効果が
少なくなり、また３０重量部より多く用いても用いた分
の効果は得られないし、顔料組成物として使用後の着色
物の諸態性を劣化させる恐れがある。最も好ましいのは
２〜１５重量部である。 ［００２２］顔料組成物の調整方法としては、インダン
スロンブルー顔料粉末と式（１）で示される顔料誘導体
の粉末を単に混合しても充分目的とする効果が得られる
が、ニーダ−、ロールミル、アトライター、スーパーミ
ル、各種粉砕機等により機械的に混合するか、インダン
スロンブルー顔料の水または有機溶媒によるサスペンシ
ョン系に、顔料誘導体を含む溶液を添加し、顔料表面に
顔料誘導体を沈着させるか、硫酸等の強い溶解力をもつ
溶媒にインダンスロンブルー顔料と顔料誘導体を、共溶
解して水等の貧溶媒により共沈させる等の緊密な混合法
を行えば更に良好な結果を得ることができる。 ［００２３］

【発明の効果】本発明の顔料組成物は芳香族溶媒中にお
いて常温では勿論、１６０℃まで加熱しても結晶転移、
成長は認められず、色相及び着色力の変化をきたさない
。 ［００２４］また、インダンスロンブルー顔料を単独で
使用した場合に比べて本発明顔料組成物は塗料又はグラ
＊＊ビアインキ等の非水系ビヒクルに良好な分散性を示
し、凝集を起さないため良好な流動性を示すと同時に異
種顔料との混合使用においても色分れ又は顔料の沈降を
起さない。したがって、印刷物あるいは塗膜の光沢が良
好で美麗な高分子着色物を得ることができる。 ［００２５］

【実施例】以下に式（１）で表わされる代表的な化合物
の合成法の概略を製造例として述べる。なお例中、部と
は重量部を表す。 ［００２６］ 製造例１ １２％発煙硫酸１５０部に粗製インダンスロンブルー１
０部を３０℃以下で加え、攪拌して溶解させる。続いて
３０℃以下でパラホルムアルデヒド９部及びモノクロル
酢酸アミド２０部を加え、２５℃で５０時間攪拌してか
ら氷水中に投入し、口過、水洗して、下記の化学構造（
ａ）を有するインダンスロンブルー誘導体の水ペースト
を得た。一部を乾燥し、塩素分析および秤量して置換基
数を調べると１分子当り１．６個が導入されていた。 ［００２７］

【化４】 上記水ペーストを水２００部にリスラリ−しジエチルア
ミン６部を加え、２時間加熱還流させた後口過、水洗、
乾燥して下記の化学構造（ｂ）を有するインダンスロン
ブルー誘導体の青色粉末を得た。このものは希酢酸に容
※※易に溶解し深青色を呈する。 ［００２８］

【化５】 製造例２ 製造例１のジエチルアミンを２−ピペコリン８部に変え
製造例１と同様な反応を行ない、下記の化学構造（ｃ）
を有するインダンスロンブルー誘導体の青色粉末を得た
。このものは希酢酸に容易に溶解し、深青色を呈する。 ［００２９］

【化６】 製造例３ 製造例１のジエチルアミンをジメチルアミノプロピルア
ミン８４５部に変え製造例１と同様な反応を行ない、下
記の化学構造式（ｄ）を有するインダンスロンプル−誘
＊＊導体の青色粉末を得た。このものは希酢酸に容易に
溶解し、深青色を呈する。 ［００３０１

【化７］ 製造例４ 製造例１のジエチルアミンをシクロヘキシルアミン８部
に変え製造例１と同様な反応を行ない、下記の化学構造
（ｅ）を有するインダンスロンブルー誘導体の青色粉末
※※を得た。このものは希酢酸に容易に溶解し、深青色
を呈する。 ［００３１３ 【化８］ 製造例５ ８０℃に加熱したポリリン酸１２０部に、粗製インダン
スロンブルー１０部を加えて溶解してから、パラホルム
アルデヒド４．７部およびモノクロル酢酸アミド１１部
を加え、１００〜１１０℃で５時間攪拌する。温水中に
投入し、口過、水洗してから水２００部に入れジエチル
１１７３７１７５７３２８部を加え、３時間加熱還流す
る。 冷却後、口過、水洗、乾燥して、下記の化学構造（ｆ）
を有するインダンスロンブルー誘導体の青色粉末を得た
。このものは希酢酸に溶解して深青色を呈する。 ［００３２］ 【化９】 製造例６ 製造例５のモノクロル酢酸アミドを、モノクロル酢酸メ
チルアミド１２．６部に変え製造例５と同様な反応を行
い、下記の化学構造（ｇ）を有するインダンスロンブル
ー誘導体の青色粉末を得た。このものは希酢酸に溶解し
て深青色を呈する。 ［００３３］

【化１０】 製造例７ 製造例５のモノクロル酢酸アミドを、β−クロルプロピ
オン酸クロリド１２．６部に変え製造例５と同様な反応
を行い、下記の化学構造（ｈ）を有するインダンスロン
＊＊ブルー誘導体の青色粉末を得た。このものは希酢酸
に溶解して深青色を呈する。 ［００３４］

【化１１】 以下に実施例、比較例を挙げて説明する。 ［００３５］なお、アルファベットで示す各化合物の化
学構造は製造例に表示したものと対応する。 ［００３６］ 実施例１〜９ 焼付は塗料用アルキッドメラミン樹脂ワニスに、式（１
）のインダンスロンブルー顔料単独（比較例）およびイ
ンダンスロンブルー顔料に製造例１〜７で示した各化合
物を混合した本発明顔料組成物を、顔料針が６重量％と
なるように配合し、ボールミルで分散して塗料を調整し
た。取り出し直後および１ケ月貯蔵した時の粘度を測定
した結果を表−１に示す。 ［００３７］なお実施例１にかかわる顔料組成物を使用
したアルキッドメラミン塗料は、流動性、結晶の安定性
に優れ、また、塗膜における色相の美麗さ、着色力の大
きさ、光沢に優れていた。さらに貯蔵安定性についても
、増粘性の変化が少なく優れていた。 ［００３８］

【表１】 また、分散安定性については用途上特に問題となる色分
は安定性についての実施例をもって比較する。 ［００３９］表−１の実施例に示される塗料を、アルキ
ッドメラミン樹脂ワニスで予め調整した酸化チタンのベ
ース塗料で顔料と酸化チタンの比率が１／１０になるよ
うにカットし、淡色塗料を得る。 ［００４０１淡色塗料をさらに、キシレンで希釈し、フ
ォードカップＮｏ、　　４で２０秒（２５℃）に調整し
試験管に注入しガラス壁面の変化を観察した結果を表−
２に示す。 ［００４１］

【表２】表−２は実施例１の塗料を例に挙げたが、実施
例２〜９の塗料も実施例１と同様な挙動を示し、本発明
による顔料組成物が優れた結果を示した。 ［００４２］ 実施例１０〜１６ グラビア用塩化ビニルワニスに、式（１）のインダンス
ロンブルー顔料単独（比較例）およびインダンスロンブ
ルー顔料に製造例１〜７で示した各化合物を混合した本
発明顔料組成物を、顔料分が１０重量％となるように配
合し、ビーズミルで分散してグラビアインキを調整した
。粘度を調べた結果は表−３の通りで本発明によるもの
が流動性に優れている。また該グラビアインキで印刷し
た印刷物の色調の鮮明性、透明性、着色力および光沢に
関する効果においても優れた結果が得られた。 ［００４３１

【表３］ 実施例１７ ０ジン変性フエノール樹脂系オフセツトインキワニスに
、式（１）のインダンスロンブルー顔料単独（比較例）
およびインダンスロンブルー顔料に化合物（ｆ）を９０
　：　１０の割合で混合した顔料組成物をそれぞれ顔料
分が２０％になるようにオフセットインキを調整し、そ
の流動性を平行板型粘度計により比較したところ本発明
によるものが著しく優れた結果を示した。 ［００４４］また印刷物においても本発明によるものが
色調の鮮明性、着色力、透明性および光沢において優れ
た結果を示した。 【表２】

【手続補正書】

【提出日】平成３年３月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名］　００１７ 【補正方法】変更

【補正内容】

［００１７］すなわちポリリン酸もしくは濃硫酸中で、
インダンスロンブルー顔料にパラホルムアルデヒドとモ
ノクロル酢酸アミドもしくはモノクロル酢酸アルキルア
ミド、又は３−クロロプロピオン酸アミドもしくはその
アルキルアミドとを反応させて式（２）で表わされる化
合物を得、さらに第一級または第二級アミノ化合物を反
応させる方法である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名１００１９ 【補正方法】変更

【補正内容】

［００１９］また、前記第−級又は第二級アミンの代表
的なものとしてはメチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン
、ｎ−ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ステア
リルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ
−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルヘキ
シルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジー（２−エチ
ルヘキシル）−アミン、２−ヒドロキシメチルアミノエ
タノール、ジェタノールアミン、３−アミノプロパツー
ル、２−アミノプロパツール、３−メトキシプロピルア
ミン、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプ
ロビルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３（２−
エチルへキシロキシ）プロピルアミン、３−ラウリロキ
シプロビルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、４−
ピペコリン、２，４−ルペチジン、２．６−ルペチジン
、３−ピペリジンメタノール、Ｎ−アミノピペリジン、
Ｎ−アミノ−４−ピペコリン、２−ピペリジンエタノー
ル、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−メチ
ルホモピペリジン、Ｎ−メチルビペラジン、１−アミノ
−４−シクロペンチルピペラジン、１−シクロペンチル
ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、ジメチルア
ミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、ジエチ
ルアミノエチルアミン、メチルアミノプロピルアミン、
ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロビ
ルアミン、ジブチルアミノプロビルアミン、２−ヒドロ
キシエチルアミノプロビルアミン、ラウリルアミノプロ
ピルアミン、ジェタノールアミノプロビルアミン、Ｎ−
アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル４−ピペコ
リン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピ
ルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、
Ｎ−アミノプロピルモルホリン等である。

【手続補正３】

【補正対象項目名】明細書

【補正対象項目名］　００２１ 【補正方法】変更

【補正内容】

［００２１１本発明に係わる式（１）で表わされる顔料
誘導体のインダンスロンブルー顔料に対する配合は、イ
ンダンスロンブルー顔料１００重量部に対し０．３〜３
０重量部が好ましい。０．３重量部より少ないと効果が
少なくなり、また３０重量部より多く用いても用いた分
の効果は得られないし、顔料組成物として使用後の着色
物の諸態性を劣化させる恐れがある。最も好ましいのは
２〜１５重量部である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】インダンスロンブルー顔料１００重量部に
   、式（１）のインダンスロンブルー顔料誘導体０．３：
   （１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２；水素原子、置換もしくは無
   置換のアルキル基、シクロアルキル基もしくはＲ＿１、
   Ｒ＿２で窒素、酸素またはイオウ原子を含むヘテロ環を
   形成してもよい Ｒ＿３；水素原子又は低級アルキル基 ｋ；１又は２の整数 ｌ；２又は３の整数 ｍ；０又は１の整数 ｎ；１〜４の整数を表す。）