JP2617620B2

JP2617620B2 - 顔料組成物

Info

Publication number: JP2617620B2
Application number: JP40717890A
Authority: JP
Inventors: 三樹夫林
Original assignee: 東洋インキ製造株式会社
Priority date: 1990-12-10
Filing date: 1990-12-10
Publication date: 1997-06-04
Anticipated expiration: 2012-06-04
Also published as: JPH04209660A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は使用適正特に非凝集性、
非結晶性及び流動性に選れたインダンスロンブルー顔料
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インダンスロンブルー顔料御Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０）は鮮明な色調と高い着
色力を発揮する、実用上有用な顔料であり高分子有機材
料の着色のために多用されている。

【０００３】しかしながら、オフセットインキ、グラビ
アインキおよび塗料のような非水系ビニクルに分散した
場合、安定な分散体を得ることが難しく、製造作業上お
よび得られる製品の価値に重要な影響を及ぼす種々の年
取を引き起すことが往々にして生ずる。

【０００４】例えば、微細な粒子からなるＩダンスロン
ブルー顔料を含む分散体はしばしば高粘度を示し、製品
の分散基からの取り出し、貯蔵中に、輸送がが困難とな
るばかりで更に悪い場合は、貯蔵中にはゲル化を起し使
用困難となる場合である。

【０００５】また、異種の顔料をして使用する場合、凝
集による色分かれやん沈降などの現象により、展色物に
おいて、色むらや著しい着色力の低下となって現われる
ことがある。さらに展色物の塗膜表面に関しては、光沢
の低下やレベリング不良等の状態不良を生ずることがあ
る。

【０００６】またオフセットインキ、グラビアインキお
よび塗料等の非水系ビヒクル中で、エネルギー的に不安
定なインダンスロンブルー顔料の結晶粒子がその大き
さ、形態を変化させて安定状態に移行するため展色物に
おいて著しい色相の変化、着色力の減少、粗大粒子の発
生等により商品価値を損うことがある。

【０００７】これまでに、銅フタロシアニンやキナクリ
ドン系顔料を中心として、顔料の凝集性や結晶安定性を
改良する数多くの提案がされている。

【０００８】その内容を技術的手法から分類すると大き
く次のような２つに別けられる。第１法はＵＳＰ３３
７０９７１号公報およびＵＳＰ２９６５５１１号公報に
見られる様に酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび第３
級ブチル安息香酸のように無色の化合物で顔料粒子表面
を被覆するものである。

【０００９】第２法は特公昭４１−２４６６号公報およ
びＵＳＰ２７６１８６５号公報に代表されるように有機
顔料を母体骨核とし側鎖にスルフォン基、スルフォンア
ミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の置
換基を導入して得られる化合物を混合する方法である。

【００１０】第２の方法は第１の方法に比べ非水性ビヒ
クル中での顔料の非集合性、結晶安定性等に関する効果
が著るしく大きく顔料組成物の製造の容易さから判断し
ても非常に有利な方法である。

【００１１】しかしながらインダンスロンブルー顔料に
ついては、これらの研究がほとんどなされていない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明はインダンスロ
ンブルー顔料の種々の上記欠点を改良し、広範囲の組成
物の非水系ビヒクルに対して、良好な耐凝集性、耐結晶
性と安定性、及び分散体の流動性を与える顔料組成物を
提供するものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下の本発明
によって達成される。すなわちインダンスロンブルー顔
料１００重量部に、式（１）のインダンスロンブルー顔
料誘導体０．３〜３０重量部を混和してなる顔料組成物
である。

【００１４】

【化２】（式中、Ｒ_１及びＲ₂；水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基もしくはＲ₁、Ｒ₂で
窒素、酵素またはイオウ原子を含むヘテロ環を形成して
もよい。

【００１５】Ｒ_３；水素原子又は低級アルキル基ｋ；１又は２の整数１；２又は３の整数ｍ；０又は１の整数ｎ；１〜４の整数を表す。）

【００１６】式（１）で表わされる顔料誘導体を得る方
法は種々考えられるが、次の方法が工業的に有利であ
る。

【００１７】すなわちポリリン酸もしくは濃硫酸中で、
インダンスロンブルー顔料にパラホルムアルデヒドとモ
ノクロル酢酸アミドもしくはモノクロル酢酸アルキルア
ミド、又は３−クロロプロピオン酸アミドもしくはその
アルキルアミドとを反応させて式（２）で表わされる化
合物を得、さらに第一級または第二級アミノ化合物を反
応させる方法である。

【００１８】

【化３】（式中Ｒ₃、ｋおよびｎは前記と同じものを示す。

【００１９】また、第一級又は第二級アミンの代表的な
ものとしてはメチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブ
チルアミン、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ｎ
−ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシ
ルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ステアリル
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルヘキシル
アミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−（２−エチルヘ
キシル）−アミン、２−ヒドロキシメチルアミノエタノ
ール、ジエタノールアミン、３−アミノプロパノール、
２−アミノプロパノール、３−メトキシプロピルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロ
ピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−（２−
エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、３−ラウリロキ
シプロピルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、４−
ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジ
ン、３−ピペリジンメタノール、Ｎ−アミノピペリジ
ン、Ｎ−アミノ−４−ピペコリン、２−ピペリジンエタ
ノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−
メチルホモピペリジン、Ｎ−メチルピペラジン、１−ア
ミノ−４−シクロペンチルピペラジン、１−シクロペン
チルピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、ジメチ
ルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、ジ
エチルアミノエチルアミン、メチルアミノプロピルアミ
ン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプ
ロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、２−ヒ
ドロキシエチルアミノプロピルアミン、ラウリルアミノ
プロピルアミン、ジエタノールアミノプロピルアミン、
Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリ
ジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノ
エチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピペリジン、Ｎ−ア
ミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモ
ルホリン等である。

【００２０】前記式（２）で表わされる化合物と上記の
アミノ化合物との反応は例えば過剰のアミノ化合物存在
下、水中又は不活性溶媒中において６０〜１５０％で行
なわれる。側鎖に導入されたアミノ成分は、ビヒクルに
含まれる樹脂成分のカルボキシル基等のアニオニックな
部分と強い親和性を示し、多種用途においてインダンス
ロンブルー顔料の分散性向上に寄与するものと考えられ
る。

【００２１】本発明に係わる式（１）で表わされる顔料
誘導体のインダンスロンブルー顔料に対する配合は、イ
ンダンスロンブルー顔料１００重量部に対し０．３〜３
０重量部が好ましい。０．３重量部より少ないと効果が
少なくなり、また３０重量部より多く用いても用いた分
の効果は得られないし、顔料組成物として使用後の着色
物の諸耐性を劣化させる恐れがある。最も好ましいのは
２〜１５重量部である。

【００２２】顔料組成物の調整方法としては、インダン
スロンブルー顔料粉末と式（１）で示される顔料誘導体
の粉末を単に混合しても充分目的とする効果が得られる
が、ニーダー、ロールミル、アトライター、スーパーミ
ル、各種粉砕機等により機械的に混合するか、インダン
スロンブルー顔料の水または有機溶媒によるサスペンジ
ョン系に、顔料誘導体を含む溶液を添加し、顔料表面に
顔料誘導体を沈着させるか、硫酸等の強い溶解力をもつ
溶媒にインダンスロンブルー顔料と顔料誘導体を、共溶
解して水等の貧溶媒により共沈させる等の緊密な混合法
を行えば更に良好な結果を得ることができる。

【００２３】

【発明の効果】本発明の顔料組成物は芳香族溶媒中にお
いて常温では勿論、１６０℃まで加熱しても結晶転移、
成長は認められず、色相及び着色力の変化をきたさな
い。

【００２４】また、インダンスロンブルー顔料を単独で
使用した場合に比べて本発明顔料組成物又はグラビアイ
ンキ等の非水系ビヒクルに良好な分散性を示し、凝集を
起さないため良好な流動性を示すと同時に異種顔料との
混合使用においても色分れ又は顔料の沈降を起さない。
したがって、印刷物あるいは塗膜の光沢が良好で美麗な
高分子着色物を得ることができる。

【００２５】

【実施例】以下に式（１）で表わされる代表的な化合物
の合成法の概略を製造例として述べる。なお例中で、部
とは重量部を表す。

【００２６】製造例１１２％発煙硫酸１５０部に粗製インダンスロンブルー顔
料１０部を３０℃以下で加え、撹拌して溶解させる。続
いて３０℃以下でパラホルムアルデヒド９部及びマナク
ロル酢酸アミド２０部を加え、２５℃で５０時間撹拌し
てから氷水中に投入し、ロ過、水洗して、下記の化学構
造（ａ）を有するインダンスロンブルー誘導体の水ペー
ストを得た。一部を乾燥し、塩素分析および秤量して置
換基数を調べると１分子当り１．６個が導入されてい
た。

【００２７】

【化４】上記水ペーストを水２００部にリスラリーしジエチルア
ミン６部を加え、２時間加熱還流させた後ロ過、水洗、
乾燥して下記の化学構造（ｂ）を有するインダンスロン
ブルー誘導体の青色粉末を得た。このものは希酢酸に容
易に溶解し深青色を呈する。

【００２８】

【化５】製造例２製造例１のジエチルアミンを２−ピペコリン８部に変え
製造例１と同様な反応を行ない、下記の化学構造（ｃ）
を有するインダンスロンブルー誘導体の青色粉末を得
た。このものは希酢酸に容易に溶解し、深青色を呈す
る。

【００２９】

【化６】製造例３製造例１のジエチルアミンをジメチルアミノプロピルア
ミン８．５部に変え製造例１と同様な反応を行ない、下
記の化学構造式（ｄ）を有するインダンスロンブルー誘
導体の青色粉末を得た。このものは希酢酸に容易に溶解
し、深青色を呈する。

【００３０】

【化７】製造例４製造例１のジエチルアミンをジメチルアミノプロピルア
ミン８部に変え製造例１と同様な反応を行ない、下記の
化学構造（ｅ）を有するインダンスロンブルー誘導体の
青色粉末を得た。このものは希酢酸に容易に溶解し、深
青色を呈する。

【００３１】

【化８】製造例５８０℃に加熱したポリリン酸１２０部に、粗製インダン
スロンブルー１０部を加えて溶解してから、パラホルム
アルデヒド４．７部およびモノクロル酢酸アミド１１部
を加え、１００〜１１０℃で５時間撹拌する。温水中に
投入し、ロ過、水洗してから水２００部に入れジエチル
アミノエチルアミン８部を加え、３時間加熱還流する。
冷却後、ロ過、水洗、乾燥して、下記の化学構造（ｆ）
を有するインダンスロンブルー誘導体の青色粉末を得
た。このものは希酢酸に溶解して深青色を呈する。

【００３２】

【化９】製造例６製造例５のモノクロル酢酸アミドを、モノクロ酢酸メチ
ルアミド１２．６部に変え製造例５と同様な反応を行
い、下記の化学構造（ｇ）を有するインダンスロンブル
ー誘導体の青色粉末を得た。このものは希酢酸に溶解し
て深青色を呈する。

【００３３】

【化１０】製造例７製造例５のモノクロル酢酸アミドを、β−クロルプロピ
オン酸クロリド１２．６部に変え製造例５と同様な反応
を行い、下記の化学構造（ｈ）を有するインダンスロン
ブルー誘導体の青色粉末を得た。このものは希酢酸に溶
解して深青色を呈する。

【００３４】

【化１１】以下に実施例、比較例を挙げて説明する。

【００３５】なお、アルファベットで示す各化合物の化
学構造は製造例に表示したものと対応する。

【００３６】実施例１〜９焼付け塗料用アルキッドメラミン樹脂ワニスに、式
（１）のインダンスロンブルー顔料単独（比較例）およ
びインダンスロンブルー顔料に製造例１〜７で示した各
化合物を混合した本発明顔料組成物を、顔料分が６重量
％となるように配合し、ボールミルで分散して塗料を調
整した。取り出し直後および１ケ月貯蔵した時の粘度を
有する測定した結果を表−１に示す。

【００３７】なお実施例１にかかわる顔料組成物を使用
したアルキッドメラミン塗料は、流動性、結晶性の安定
性に優れ、また、塗膜における色相の美麗さ、着色力の
大きさ、光沢な優れていた。さらに貯蔵安定性について
も、増粘性の変化が少なく優れていた。

【００３８】

【表１】また、分散安定性については用途上特に問題となる色分
け安定性についての実施例をもって比較する。

【００３９】表−１の実施例に示される塗料を、アルキ
ッドメラミン樹脂ワニスで予め調整したカット酸化チタ
ンのベース塗料で顔料と酸化チタンの比率が１／１０に
なるようにカットし、淡色塗料を得る。

【００４０】淡色塗料をさらに、キシレンで希釈し、フ
ォーカップNo. ４で２０秒（２５℃）に調整し試験管に
注入しガラス壁面の変化を観察した結果を表−２に示
す。

【００４１】

【表２】表−２は実施例１の塗料を例に挙げたが、実施
例２〜９の塗料も実施例１と同様の挙動を示し、本発明
による顔料組成物が優れた結果を示した。

【００４２】実施例１０〜１６グラビア用塩化ビニルワニスに、式（１）のインダンス
ロンブルー顔料単独（比較例）およびインダンスロンブ
ルー顔料に製造例１〜７で示した各化合物を混合した本
発明顔料組成物を、顔料分が１０重量％となるように配
合し、ビーズミルで分散してグラビアインキを調整し
た。粘度を調べた結果は表−３の通りで本発明によるも
のが流動性に優れている。また該グラビアインキで印刷
した印刷物の色調の鮮明性、透明性、着色性および光沢
に関する効果においても優れた結果が得られた。

【００４３】

【表３】実施例１７ロジン変性フェノール樹脂系オフセットインキワニス
に、式（１）のインダンスロンブルー顔料単独（比較
例）およびインダンスロンブルー顔料に化合物（ｆ）を
９０：１０の割合で混合した顔料組成物をそれぞれ顔料
分が２０％になるようにオフセットインキを調整し、そ
の流動性を平行板型粘度計により比較したところ本発明
によるものが著しく優れた結果を示した。

【００４４】また印刷物においても本発明によるものが
色調の鮮明性、着色力、透明性および光沢において選れ
た結果を示した。

【表２】

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】インダンスロンブルー顔料１００重量部
に、式（１）のインダンスロンブルー顔料誘導体０．３
〜３０重量部を混和してなる顔料組成物。【化１】（式中、Ｒ_１及びＲ₂；水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基もしくはＲ₁、Ｒ₂で
窒素、酵素またはイオウ原子を含むヘテロ環を形成して
もよい。Ｒ₃；水素原子又は低級アルキル基ｋ；１又は２の整数１；２又は３の整数ｍ；０又は１の整数ｎ；１〜４の整数を表す。）