JPH04209651A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH04209651A JPH04209651A JP40733290A JP40733290A JPH04209651A JP H04209651 A JPH04209651 A JP H04209651A JP 40733290 A JP40733290 A JP 40733290A JP 40733290 A JP40733290 A JP 40733290A JP H04209651 A JPH04209651 A JP H04209651A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
[00011
【産業上の利用分野]この発明は不飽和ポリエステル樹
脂組成物に関し、詳しくは重合硬化時における収縮防止
のための熱可塑性樹脂を含有するものに関する。 [0002] 【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂は、各種樹脂成
形品等の材料として広く使用されている。不飽和ポリエ
ステル樹脂にて成形品を製造する場合、一般に不飽和ボ
ッエステル樹脂にビニルモノマーを加え、付加重合と同
時に架橋反応させ、以って硬化と同時に所望形状に成形
する。 [0003]ところでこのようにして不飽和ポリエステ
ル樹脂を硬化成形する際、通常6〜8%の体積収縮が起
こる。このような体積収縮が起こると、成形品の寸法精
度、外観審美性が著しく損なわれるとともに、成形に際
して繊維状2粒状その他形態の補強材を複合化する場合
においては、樹脂と複合材料との界面に応力が残留し、
期待する強度が出ないといった問題を生ずる。 [0004]そこで収縮を防止するために、従来、不飽
和ポリエステル樹脂とビニルモノマーとの組成物中に熱
可塑性樹脂を約10%程度添加することが広く行われて
いる。ここで熱可塑性樹脂としては、ポリ酢酸ビニル。 飽和ポリエステル、ポリエチレン等各種のものが用いら
れているが、収縮防止性能、コスト、成形品の外観等の
観点でポリスチレンが最もバランスが良く、多用されて
いる。 [0005]ところが、この不飽和ポリエステル樹脂と
ポリスチレンとの間には極性に差があるために、即ち不
飽和ポリエステル樹脂は極性が高い一方ポリスチレンは
極性が低いために、両者の相溶性が悪く、このために加
えたポリスチレンが分離して表面に浮き上がってくると
いった問題を生じていた。詳述すると、不飽和ポリエス
テル樹脂及びポリスチレンは、混合時に充分撹拌して数
μm〜数十μmの液滴状態とするものの、その後のBス
テージ化、成形型を用いての加圧・加熱成形までの間に
ポリスチレン液滴の凝集、不飽和ポリエステル樹脂から
の分離が進み、比重の軽いポリスチレンが表面に浮き出
てしまうのである。ここでB−ステージ化とは、不飽和
ポリエステル樹脂とビニルモノマーとの混合物がいわゆ
るベタベタの状態でハンドリングし難いことから、これ
に2価の金属酸化物を加えて不飽和ポリエステル樹脂の
カルボキシル基と金属イオンとの間の化学作用に基づい
て錯体を形成せしめ、以って混合物の粘度を高めてハン
ドリングし易い状態とする工程である。そしてこのBス
テージ化を経て成形型による加圧・加熱成形するまでの
間に日単位の時間が経過し、この期間中にポリスチレン
表面に浮き出てしまうといった問題を生ずるのである。 [0006]而してこのようにポリスチレンが分離して
表面に浮き出てしまうと、当初の収縮防止といった目的
を充分達成できなくなるばかりか、浮き出したポリスチ
レンによって成形品の表面が汚れたり光沢不良となった
りし、外観の審美性が損なわれる問題が生ずる。そこで
加えたポリスチレンの分離を防止するため、従来、ポリ
スチレンの極性を変えたり、極性の大きい基と小さい基
とを有する分散安定剤を添加したり或いは膨潤体とする
等の対策が講じられている。 [0007]前者の方法としては、ポリスチレンの末端
にカルボキシル基を導入し、これにより不飽和ポリエス
テル樹脂と2価の金属酸化物による錯体化、即ち、Bス
テージ化(増粘化)にポリスチレン鎖を参加させる方法
、或いはポリスチレン重合鎖に不飽和ポリエステル樹脂
と親和性のある有極性の部分をグラフト重合体又はブロ
ック重合体の形態で導入する方法がある。 [0008]また後者の分散安定剤の添加によるものと
しては、不飽和ポリエステル樹脂と親和性のある部分(
A)及びビニル重合体(ポリスチレン)と親和性を有す
る部分(B)を第1図((イ)〜(ニ))に示すように
種々形態で有する分散安定剤を組成物中に加え、これら
(A)と(B)の作用によってポリスチレンの凝集・分
離を防止する方法が知られている。ここで(A)はエス
テル結合、エーテル結合、アマイド結合のように極性の
大きな結合を有する鎖、或いは酢酸ビニル、ビニルエチ
ル、メタクリルエステル、アクリルエステル等の極性の
大きな単量体の重合鎖であり、また(B)はビニル単量
体(スチレン)と同種の単量体の重合鎖である。 [0009]
脂組成物に関し、詳しくは重合硬化時における収縮防止
のための熱可塑性樹脂を含有するものに関する。 [0002] 【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂は、各種樹脂成
形品等の材料として広く使用されている。不飽和ポリエ
ステル樹脂にて成形品を製造する場合、一般に不飽和ボ
ッエステル樹脂にビニルモノマーを加え、付加重合と同
時に架橋反応させ、以って硬化と同時に所望形状に成形
する。 [0003]ところでこのようにして不飽和ポリエステ
ル樹脂を硬化成形する際、通常6〜8%の体積収縮が起
こる。このような体積収縮が起こると、成形品の寸法精
度、外観審美性が著しく損なわれるとともに、成形に際
して繊維状2粒状その他形態の補強材を複合化する場合
においては、樹脂と複合材料との界面に応力が残留し、
期待する強度が出ないといった問題を生ずる。 [0004]そこで収縮を防止するために、従来、不飽
和ポリエステル樹脂とビニルモノマーとの組成物中に熱
可塑性樹脂を約10%程度添加することが広く行われて
いる。ここで熱可塑性樹脂としては、ポリ酢酸ビニル。 飽和ポリエステル、ポリエチレン等各種のものが用いら
れているが、収縮防止性能、コスト、成形品の外観等の
観点でポリスチレンが最もバランスが良く、多用されて
いる。 [0005]ところが、この不飽和ポリエステル樹脂と
ポリスチレンとの間には極性に差があるために、即ち不
飽和ポリエステル樹脂は極性が高い一方ポリスチレンは
極性が低いために、両者の相溶性が悪く、このために加
えたポリスチレンが分離して表面に浮き上がってくると
いった問題を生じていた。詳述すると、不飽和ポリエス
テル樹脂及びポリスチレンは、混合時に充分撹拌して数
μm〜数十μmの液滴状態とするものの、その後のBス
テージ化、成形型を用いての加圧・加熱成形までの間に
ポリスチレン液滴の凝集、不飽和ポリエステル樹脂から
の分離が進み、比重の軽いポリスチレンが表面に浮き出
てしまうのである。ここでB−ステージ化とは、不飽和
ポリエステル樹脂とビニルモノマーとの混合物がいわゆ
るベタベタの状態でハンドリングし難いことから、これ
に2価の金属酸化物を加えて不飽和ポリエステル樹脂の
カルボキシル基と金属イオンとの間の化学作用に基づい
て錯体を形成せしめ、以って混合物の粘度を高めてハン
ドリングし易い状態とする工程である。そしてこのBス
テージ化を経て成形型による加圧・加熱成形するまでの
間に日単位の時間が経過し、この期間中にポリスチレン
表面に浮き出てしまうといった問題を生ずるのである。 [0006]而してこのようにポリスチレンが分離して
表面に浮き出てしまうと、当初の収縮防止といった目的
を充分達成できなくなるばかりか、浮き出したポリスチ
レンによって成形品の表面が汚れたり光沢不良となった
りし、外観の審美性が損なわれる問題が生ずる。そこで
加えたポリスチレンの分離を防止するため、従来、ポリ
スチレンの極性を変えたり、極性の大きい基と小さい基
とを有する分散安定剤を添加したり或いは膨潤体とする
等の対策が講じられている。 [0007]前者の方法としては、ポリスチレンの末端
にカルボキシル基を導入し、これにより不飽和ポリエス
テル樹脂と2価の金属酸化物による錯体化、即ち、Bス
テージ化(増粘化)にポリスチレン鎖を参加させる方法
、或いはポリスチレン重合鎖に不飽和ポリエステル樹脂
と親和性のある有極性の部分をグラフト重合体又はブロ
ック重合体の形態で導入する方法がある。 [0008]また後者の分散安定剤の添加によるものと
しては、不飽和ポリエステル樹脂と親和性のある部分(
A)及びビニル重合体(ポリスチレン)と親和性を有す
る部分(B)を第1図((イ)〜(ニ))に示すように
種々形態で有する分散安定剤を組成物中に加え、これら
(A)と(B)の作用によってポリスチレンの凝集・分
離を防止する方法が知られている。ここで(A)はエス
テル結合、エーテル結合、アマイド結合のように極性の
大きな結合を有する鎖、或いは酢酸ビニル、ビニルエチ
ル、メタクリルエステル、アクリルエステル等の極性の
大きな単量体の重合鎖であり、また(B)はビニル単量
体(スチレン)と同種の単量体の重合鎖である。 [0009]
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
方法は、ポリスチレン等熱可塑性樹脂の分離防止に一定
の効果が認められるものの充分ではなく、成形物表面の
曇りの発生を無くすことができない。また分散安定剤の
種類によっては、適用する不飽和ポリエステル樹脂に対
して強い選択性を示すものがある。例えばオルソフタル
酸系の不飽和ポリエステル樹脂には良い結果を示すもの
の、耐熱水性の良いイソフタル酸系の不飽和ポリエステ
ル樹脂に対しては全く効果を示さないものがあったりす
るのである。更に決定的には、特に前者のポリスチレン
を変性する方法において、そこにブロック共重合体、グ
ラフト共重合体の合成等修飾化合物の合成過程が入るた
め、通常射出成形用として広く用いられている汎用性の
安価な熱可塑性樹脂をそのまま収縮防止剤として流用で
きるといったメリットが失われ、コストが大幅に高くな
ってしまう(数倍のコストになる)問題を生ずる。 [00101
方法は、ポリスチレン等熱可塑性樹脂の分離防止に一定
の効果が認められるものの充分ではなく、成形物表面の
曇りの発生を無くすことができない。また分散安定剤の
種類によっては、適用する不飽和ポリエステル樹脂に対
して強い選択性を示すものがある。例えばオルソフタル
酸系の不飽和ポリエステル樹脂には良い結果を示すもの
の、耐熱水性の良いイソフタル酸系の不飽和ポリエステ
ル樹脂に対しては全く効果を示さないものがあったりす
るのである。更に決定的には、特に前者のポリスチレン
を変性する方法において、そこにブロック共重合体、グ
ラフト共重合体の合成等修飾化合物の合成過程が入るた
め、通常射出成形用として広く用いられている汎用性の
安価な熱可塑性樹脂をそのまま収縮防止剤として流用で
きるといったメリットが失われ、コストが大幅に高くな
ってしまう(数倍のコストになる)問題を生ずる。 [00101
【課題を解決するための手段]本発明はこのような課題
を解決するためになされたものであり、その要旨は、不
飽和ポリエステル樹脂と該不飽和ポリエステル樹脂の重
合に際して収縮を防止するための所定量の熱可塑性樹脂
とを含有し、更にポリメチルメタクリレート微粒子を不
飽和ポリエステル樹脂に対して0.005〜5%の範囲
で含有するように不飽和ポリエステル樹脂組成物を構成
することにある。 [0011]ここでポリメチルメタクリレートの添加量
を0.005〜5%としているのは、0.005%未満
では熱可塑性樹脂の分離防止効果の点で不十分であり、
逆に5%超えると混合系の粘度が上昇し過ぎて作業性が
劣化するからである。このポリメチルメタクリレートの
添加量としてより望ましい範囲は、0.01〜1%の範
囲である。 [0012]以上のように本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物中にポリメチルメタクリレートを所定量含
有させるようにしたものであり、これによりポリスチレ
ン等熱可塑性樹脂の分離を良好に防止できることが確認
されている。その理由について現段階では明確に分かっ
ていないが、何れにしろポリメチルメタクリレートの粒
子がポリスチレン等熱可塑性樹脂の液滴同士の凝集を防
止し、かかる熱可塑性樹脂が分離してくるのを防止する
働きをするものと考えることができる。 [0013]本発明によれば、どこでも手に入り且つ廉
価な汎用のポリスチレン等熱可塑性樹脂をそのまま収縮
防止剤として流用でき、このため不飽和ポリエステル樹
脂組成物のコストを安価に抑えることができる。 [0014]また使用するポリメチルメタクリレートは
、修飾リガンドを導入する等の合成過程を一切必要とせ
ず、単段の重合(例えば乳化重合)で得られるのみなら
ず、不飽和ポリエステル樹脂に対する選択性がなく、何
れの不飽和ポリエステル樹脂に対しても効果を奏する利
点を有する。 [0015]またこの外本発明は、ポリメチルメタクリ
レートの添加によって不飽和ポリエステル樹脂成形品等
の特性が損なわれることがないといった特徴も有してい
る。通常、不飽和ポリエステル樹脂中に分散安定剤等の
第三の成分を添加すると、製品の特性が損なわれるとい
ったことが多いが、本発明に係るポリメチルメタクリレ
ート添加の場合、こうした不都合を生じないのである。 具体的には、ポリメチルメタクリレートの添加により、
不飽和ポリエステル樹脂と2価金属酸化物の反応による
B−ステージ化に対して悪影響は及ばず、またガラス繊
維を複合材として用いた場合において、かかるガラス繊
維への樹脂混合物の含浸に変化はなく、更に成形物にお
けるガラス繊維の浮き出しの問題も生じない。またバス
タブ用の耐熱水性を要求される不飽和ポリエステル樹脂
に適用した場合において、その特性を何等損なうことな
く熱可塑性樹脂の分離を防止できる。 [0016] 【実施例】次に本発明の特徴を更に明確にすべく、以下
にその実施例を詳述する。〈ポリメチルメタクリレート
の合成〉 メチルメタクリレートモノマー50g、過酸化ベンゾイ
ル0、22 gを含有する液をドデシルベンゼンスルフ
ォン酸ソダ0.01g、第三リン酸カルシウム10gを
含んだ水280m1に加え、93℃で8時間本合した。 酸洗浄の後、水洗して乾燥した。得られたポリメチルメ
タクリレート微粒体は以下の特徴を有していた。 L O,25μm〜0.35 g−mの完全球体の微粒
体で、−次粒子として存在していた。 2、分子量が、Mwで40万であった。 3、分子量分布は比較的シャープな単分散であった。 4、乳化重合のため、微粒体粒子表面に保護コロイドの
形成剤が残留していた。 [0017]<成形品の製造試験〉 表1に示す組成内容の不飽和ポリエステル樹脂組成物を
所定の手順に従って順次撹拌混合し、その混合物を1イ
ンチにカットしたガラス繊維に含浸させてシート状にし
た後セロファンで包み、40℃で24時間放置した。そ
の後室温にて更に48時間静置し、B−ステージ化した
。そしてB−ステージ化したものを、150℃に加熱し
た金型にセットして50kg/cm2の圧力をかけて成
形し、300X300X3mmの大きさの成形品を得た
。 [0018]
を解決するためになされたものであり、その要旨は、不
飽和ポリエステル樹脂と該不飽和ポリエステル樹脂の重
合に際して収縮を防止するための所定量の熱可塑性樹脂
とを含有し、更にポリメチルメタクリレート微粒子を不
飽和ポリエステル樹脂に対して0.005〜5%の範囲
で含有するように不飽和ポリエステル樹脂組成物を構成
することにある。 [0011]ここでポリメチルメタクリレートの添加量
を0.005〜5%としているのは、0.005%未満
では熱可塑性樹脂の分離防止効果の点で不十分であり、
逆に5%超えると混合系の粘度が上昇し過ぎて作業性が
劣化するからである。このポリメチルメタクリレートの
添加量としてより望ましい範囲は、0.01〜1%の範
囲である。 [0012]以上のように本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物中にポリメチルメタクリレートを所定量含
有させるようにしたものであり、これによりポリスチレ
ン等熱可塑性樹脂の分離を良好に防止できることが確認
されている。その理由について現段階では明確に分かっ
ていないが、何れにしろポリメチルメタクリレートの粒
子がポリスチレン等熱可塑性樹脂の液滴同士の凝集を防
止し、かかる熱可塑性樹脂が分離してくるのを防止する
働きをするものと考えることができる。 [0013]本発明によれば、どこでも手に入り且つ廉
価な汎用のポリスチレン等熱可塑性樹脂をそのまま収縮
防止剤として流用でき、このため不飽和ポリエステル樹
脂組成物のコストを安価に抑えることができる。 [0014]また使用するポリメチルメタクリレートは
、修飾リガンドを導入する等の合成過程を一切必要とせ
ず、単段の重合(例えば乳化重合)で得られるのみなら
ず、不飽和ポリエステル樹脂に対する選択性がなく、何
れの不飽和ポリエステル樹脂に対しても効果を奏する利
点を有する。 [0015]またこの外本発明は、ポリメチルメタクリ
レートの添加によって不飽和ポリエステル樹脂成形品等
の特性が損なわれることがないといった特徴も有してい
る。通常、不飽和ポリエステル樹脂中に分散安定剤等の
第三の成分を添加すると、製品の特性が損なわれるとい
ったことが多いが、本発明に係るポリメチルメタクリレ
ート添加の場合、こうした不都合を生じないのである。 具体的には、ポリメチルメタクリレートの添加により、
不飽和ポリエステル樹脂と2価金属酸化物の反応による
B−ステージ化に対して悪影響は及ばず、またガラス繊
維を複合材として用いた場合において、かかるガラス繊
維への樹脂混合物の含浸に変化はなく、更に成形物にお
けるガラス繊維の浮き出しの問題も生じない。またバス
タブ用の耐熱水性を要求される不飽和ポリエステル樹脂
に適用した場合において、その特性を何等損なうことな
く熱可塑性樹脂の分離を防止できる。 [0016] 【実施例】次に本発明の特徴を更に明確にすべく、以下
にその実施例を詳述する。〈ポリメチルメタクリレート
の合成〉 メチルメタクリレートモノマー50g、過酸化ベンゾイ
ル0、22 gを含有する液をドデシルベンゼンスルフ
ォン酸ソダ0.01g、第三リン酸カルシウム10gを
含んだ水280m1に加え、93℃で8時間本合した。 酸洗浄の後、水洗して乾燥した。得られたポリメチルメ
タクリレート微粒体は以下の特徴を有していた。 L O,25μm〜0.35 g−mの完全球体の微粒
体で、−次粒子として存在していた。 2、分子量が、Mwで40万であった。 3、分子量分布は比較的シャープな単分散であった。 4、乳化重合のため、微粒体粒子表面に保護コロイドの
形成剤が残留していた。 [0017]<成形品の製造試験〉 表1に示す組成内容の不飽和ポリエステル樹脂組成物を
所定の手順に従って順次撹拌混合し、その混合物を1イ
ンチにカットしたガラス繊維に含浸させてシート状にし
た後セロファンで包み、40℃で24時間放置した。そ
の後室温にて更に48時間静置し、B−ステージ化した
。そしてB−ステージ化したものを、150℃に加熱し
た金型にセットして50kg/cm2の圧力をかけて成
形し、300X300X3mmの大きさの成形品を得た
。 [0018]
【表1】
[0019]この製造工程において、混合物の粘度測定
を行うとともにポリスチレンの分離状態観察、成形品表
面状態の観察を行ったところ、第1表の結果を得た。尚
この実験の比較例2において、調合成分としての炭酸カ
ルシウムの量を増して混合系の粘度を高めているのは。 ポリメチルメタクリレートの添加によって混合物の粘度
増加が見られることから、その粘度増加による影響を調
べるためである。この結果、粘度増加によってポリスチ
レンの分離が抑制されるといった事実は否定された。即
ち実施例1〜4に見られるようにポリメチルメタクリレ
ートの添加によってポリスチレンの分離防止効果が生ず
るのは、ポリメチルメタクリレート添加による系の粘度
上昇によるものではなく、純粋にポリメチルメタクリレ
ート微粒子の作用によるものと考えられる。尚この表の
結果に表れているように、ポリメチルメタクリレート0
゜04部添加の場合と0408部添加の場合とで効果に
明確な差が出ているが、ポリメチルメタクリレートを0
.08部以上添加してもその効果は飽和する傾向にある
ことが分かった。 [00201前述したようにポリメチルメタクリレート
の添加によって熱可塑等樹脂の分離が防止されるメカニ
ズムについては判明していないが、本実施例においてポ
リメチルメタクリレートの粒子表面にある保護コロイド
形成剤が何等かの役割を果たしていることも可能性とし
て考えられる。尚上記において、計算によるとポリメチ
ルメタクリレートの添加量0.08部当りで、その粒子
数がポリスチレン粒子の数とほぼ1対1の関係となって
いた。 [0021]以上本発明の実施例を詳述したが、これは
あくまで−具体例であり、本発明は他の形態で構成する
ことが可能である。例えば上側では乳化重合したポリメ
チルメタクリレートを用いているが、塊状重合その他の
重合方法により得たものを用いることも可能である。塊
状重合の場合、1μm以下の微粒子を得るには技術的な
困難があり、製造費が高くなる不利があるが、かかる塊
状重合で得たポリメチルメタクリレートの適用も一応可
能である。 (0022]また本発明は、SMC(シートモールデイ
ングコンパウンド)、BMC(バルクモールディングコ
ンパウンド)を加圧成形するに際して、更に高分子をバ
インダー等として含有するポリマーコンクリート、遠心
成形用または接着剤用その他の用途に供せられる不飽和
ポリエステル樹脂に対して適用することも可能である。 その際、本発明は、熱可塑性樹脂を添加してから硬化を
行うまでの時間が長い場合に適用して特に効果が大きい
。その他、本発明はリガンド導入により変性したポリス
チレンを使用することも勿論可能であるなど、その主旨
を逸脱しない範囲において、当業者の知識に基づき様々
な変更を加えた形態で構成可能である。
を行うとともにポリスチレンの分離状態観察、成形品表
面状態の観察を行ったところ、第1表の結果を得た。尚
この実験の比較例2において、調合成分としての炭酸カ
ルシウムの量を増して混合系の粘度を高めているのは。 ポリメチルメタクリレートの添加によって混合物の粘度
増加が見られることから、その粘度増加による影響を調
べるためである。この結果、粘度増加によってポリスチ
レンの分離が抑制されるといった事実は否定された。即
ち実施例1〜4に見られるようにポリメチルメタクリレ
ートの添加によってポリスチレンの分離防止効果が生ず
るのは、ポリメチルメタクリレート添加による系の粘度
上昇によるものではなく、純粋にポリメチルメタクリレ
ート微粒子の作用によるものと考えられる。尚この表の
結果に表れているように、ポリメチルメタクリレート0
゜04部添加の場合と0408部添加の場合とで効果に
明確な差が出ているが、ポリメチルメタクリレートを0
.08部以上添加してもその効果は飽和する傾向にある
ことが分かった。 [00201前述したようにポリメチルメタクリレート
の添加によって熱可塑等樹脂の分離が防止されるメカニ
ズムについては判明していないが、本実施例においてポ
リメチルメタクリレートの粒子表面にある保護コロイド
形成剤が何等かの役割を果たしていることも可能性とし
て考えられる。尚上記において、計算によるとポリメチ
ルメタクリレートの添加量0.08部当りで、その粒子
数がポリスチレン粒子の数とほぼ1対1の関係となって
いた。 [0021]以上本発明の実施例を詳述したが、これは
あくまで−具体例であり、本発明は他の形態で構成する
ことが可能である。例えば上側では乳化重合したポリメ
チルメタクリレートを用いているが、塊状重合その他の
重合方法により得たものを用いることも可能である。塊
状重合の場合、1μm以下の微粒子を得るには技術的な
困難があり、製造費が高くなる不利があるが、かかる塊
状重合で得たポリメチルメタクリレートの適用も一応可
能である。 (0022]また本発明は、SMC(シートモールデイ
ングコンパウンド)、BMC(バルクモールディングコ
ンパウンド)を加圧成形するに際して、更に高分子をバ
インダー等として含有するポリマーコンクリート、遠心
成形用または接着剤用その他の用途に供せられる不飽和
ポリエステル樹脂に対して適用することも可能である。 その際、本発明は、熱可塑性樹脂を添加してから硬化を
行うまでの時間が長い場合に適用して特に効果が大きい
。その他、本発明はリガンド導入により変性したポリス
チレンを使用することも勿論可能であるなど、その主旨
を逸脱しない範囲において、当業者の知識に基づき様々
な変更を加えた形態で構成可能である。
【図1】従来用いられている分散安定剤の種々形態を説
明するための説明図である。
明するための説明図である。
【図1】
Claims (1)
- 【請求項1】不飽和ポリエステル樹脂と該不飽和ポリエ
ステル樹脂の重合に際して収縮を防止するための所定量
の熱可塑性樹脂とを含有し、更にポリメチルメタクリレ
ート微粒子を該不飽和ポリエステル樹脂に対して0.0
05〜5%の範囲で含有することを特徴とする不飽和ポ
リエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP40733290A JPH04209651A (ja) | 1990-12-06 | 1990-12-06 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP40733290A JPH04209651A (ja) | 1990-12-06 | 1990-12-06 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04209651A true JPH04209651A (ja) | 1992-07-31 |
Family
ID=18516943
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP40733290A Pending JPH04209651A (ja) | 1990-12-06 | 1990-12-06 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04209651A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2736058A1 (fr) * | 1995-06-30 | 1997-01-03 | Atohaas Holding Cv | Compositions thermodurcissables moulables et pigmentables utiles pour obtenir des articles moules avec retrait nul ou faible expansion |
US5869557A (en) * | 1995-06-30 | 1999-02-09 | Atohaas Holding C.V. | Moldable and pigmentable heat-curable compositions capable of being used for obtaining molded articles with zero shrinkage or small expansion |
EP0879854A3 (en) * | 1997-04-21 | 1999-02-24 | Toray Industries, Inc. | A resin composition for a fibre reinforced composite, a prepreg and a fibre reinforced composite |
-
1990
- 1990-12-06 JP JP40733290A patent/JPH04209651A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2736058A1 (fr) * | 1995-06-30 | 1997-01-03 | Atohaas Holding Cv | Compositions thermodurcissables moulables et pigmentables utiles pour obtenir des articles moules avec retrait nul ou faible expansion |
EP0751184A3 (fr) * | 1995-06-30 | 1997-07-16 | Atohaas Holding Cv | Compositions thermodurcissables moulables et pigmentables utiles pour obtenir des articles moulés avec retrait nul ou faible expansion |
US5869557A (en) * | 1995-06-30 | 1999-02-09 | Atohaas Holding C.V. | Moldable and pigmentable heat-curable compositions capable of being used for obtaining molded articles with zero shrinkage or small expansion |
EP0879854A3 (en) * | 1997-04-21 | 1999-02-24 | Toray Industries, Inc. | A resin composition for a fibre reinforced composite, a prepreg and a fibre reinforced composite |
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