JPH04193773A - Castable alumina-spinel refractory - Google Patents

Castable alumina-spinel refractory

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JPH04193773A
JPH04193773A JP2323491A JP32349190A JPH04193773A JP H04193773 A JPH04193773 A JP H04193773A JP 2323491 A JP2323491 A JP 2323491A JP 32349190 A JP32349190 A JP 32349190A JP H04193773 A JPH04193773 A JP H04193773A
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JP
Japan
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spinel
alumina
refractories
castable
slag
Prior art date
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Pending
Application number
JP2323491A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Matsuichi Yoshimura
吉村 松一
Junichiro Mori
淳一郎 森
Masao Oguchi
征男 小口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Refractories Corp
Original Assignee
Kawasaki Refractories Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To improve the hot strength of castable alumina-spinel refractories contg. a prescribed amt. of MgO-Al2O3 spinel and to inhibit the penetration of slag and molten pig iron by blending the refractories with a specified amt. of A(l)N and/or BN. CONSTITUTION:Castable alumina-spinel refractories contg. 10-70wt.% MgO-Al2O3 spinel are produced and blended with 1-10wt.% at least one of AlN and BN. A surface coated with the resulting castable refractories is made hardly wettable with slag and molten pig iron and structural spalling can be prevented. Since AlN and BN are hardly oxidizable, oxidation resistance can be rendered. When a molten pig iron vessel is lined with the refractories, the service life of the vessel can considerably be prolonged.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐火物に関し、特にアルミナ−スピネル質キャ
スタブル耐火物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to refractories, and particularly to alumina-spinel castable refractories.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、製鉄所においては鋼品種の高級化とスラグレス操
業の要請から、例えば高炉からの溶銑を製鋼炉に装入す
るまでの運搬、貯蔵手段として多用されている混銑車内
で脱珪、脱リン、脱硫等の予備処理を行うことが一般化
されており、このような予備処理は、例えば脱硫処理の
場合、溶銑内にCa系化合物(CaC2、C20)等の
脱硫剤を酸素等の気体とともにランスを通して吹き込む
方法が採用されている。
In recent years, due to the demand for higher grade steel products and slag-free operations in steel plants, for example, hot metal from blast furnaces is being desiliconized, dephosphoroused, It has become common to carry out pre-treatment such as desulfurization. For example, in the case of desulfurization, such pre-treatment involves adding a desulfurizing agent such as a Ca-based compound (CaC2, C20) into hot metal together with a gas such as oxygen. A method of blowing through the air is used.

こうした処理に伴って混銑車等の容器の内張り耐火物は
スラグ以外の物質に対する耐食性をも要求されることと
なり、従来のアルミナ系、高アルミナ系のキャスタブル
耐火物に代えてより耐食性に優れるとされているアルミ
ナ(Ar103 )−炭化珪素(S i C)−炭素(
C)質耐火れんが、アルミナ−炭化珪素質キャスタブル
耐火物、アルミナーー炭化珪素−炭素質キヤスタプル耐
火物やアルミナ−スピネル質キャスタブル耐火物が使用
されている。
Along with these treatments, refractory linings for containers such as pig iron trucks are required to have corrosion resistance against substances other than slag, and are considered to have better corrosion resistance in place of conventional alumina-based and high-alumina-based castable refractories. alumina (Ar103) - silicon carbide (S i C) - carbon (
C) quality refractory bricks, alumina-silicon carbide castable refractories, alumina-silicon carbide-carbon castable refractories, and alumina-spinel castable refractories are used.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかしながら、上記アルミナ−炭化珪素質キャスタブル
耐火物や、アルミナ−炭化珪素−炭素質キャスタブル耐
火物は容器の内張り+4あるいは受銑I」等の部位に使
用され、−・定の耐用性を備えてはいるものの、上記予
備処理のために溶銑に添加される処理剤と反応して組織
が変質して生じる亀裂から?Ml]離に至る構造スポー
リングや)、低塩基度のスラグや処理剤による直接の侵
食によって損耗することは免れず、面J用性の点−ζ不
満がある。
However, the above-mentioned alumina-silicon carbide castable refractories and alumina-silicon carbide-carbon castable refractories are used for parts such as container lining +4 or pig iron receiving I, and do not have a certain durability. However, is it possible that the cracks occur when the structure changes due to a reaction with the treatment agent added to the hot metal for the pretreatment mentioned above? It is unavoidable that it will be damaged by structural spalling leading to separation (Ml]), direct corrosion by low basicity slag and processing agents, and there is dissatisfaction with the usability of the surface.

また、上記アルミナ−スピネル質キャスタブル耐火物は
、原料に配合されたMgO−Δp203スピネルがFe
、0./を捕らえて高融点物質を形成しS、11織を緻
密化するとともに、5iOz等の不純物の含有量を極め
て少なくすることができるために耐食性の点てアルミナ
−炭化珪素−炭素質キャスタプル耐火物よりも優れるか
、依然として構造スポーリングによる)i耗を生じ、改
善余地が残されている。
In addition, in the above alumina-spinel castable refractory, the MgO-Δp203 spinel blended in the raw material is Fe
, 0. Alumina-Silicon Carbide-Carbonaceous Castaple Refractory However, there is still room for improvement.

本発明は上記従来の事情に鑑めで提案されたものであっ
て、耐食性、耐スポーリング性に優れノコ混銑車などの
内張り用キャスタブル面]火物を提供することを目的と
するものである。
The present invention has been proposed in view of the above-mentioned conventional circumstances, and an object of the present invention is to provide a castable surface for lining a saw-toothed pig-wheel vehicle, etc., which has excellent corrosion resistance and spalling resistance.

〔課題を解決するだめの手段] 本発明は上記の目的を達成するために、以下の手段を採
用する。すなわち、Mg0−Al2O゜スピネルを10
〜70重量%配配合たアルミナ−スピネル質キャスタブ
ル耐火物において、窒化アルミニウム、窒化ホウ素の少
なくともいずれか−・方を1〜10重量%配合した構成
とする。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the present invention employs the following means. That is, Mg0-Al2O° spinel is 10
The alumina-spinel castable refractory contains 1 to 10% by weight of at least one of aluminum nitride and boron nitride.

〔作 用〕[For production]

上記構成において、本発明が適用されるアルミナ−スピ
ネル質キャスタブル耐火物に含有されるMg0−Aff
z Ozスピネルは理論組成のスピネル(A42037
2%、Mg028%)を標準とするが、特にこの組成に
限定されるものではなく、例えばA6z0360%、M
g040%や、Δ12o、90%、Mg010%のよう
な組成のMg0−Al2O3スピネルも使用可能であり
、また、電融スピネル、焼結スピネルのいずれも使用す
ることができる。
In the above configuration, Mg0-Aff contained in the alumina-spinel castable refractory to which the present invention is applied
z Oz spinel is spinel with theoretical composition (A42037
2%, Mg028%), but it is not limited to this composition, for example, A6z0360%, Mg028%).
Mg0-Al2O3 spinel having a composition such as g040%, Δ12o, 90%, or Mg010% can also be used, and both fused spinel and sintered spinel can be used.

上記Mg0−AI2203スピネルの配合量ば10〜7
0重量%が好ましく、10重量%未満では施工体を充分
に緻密化することができず、70重量%を超える配合量
では相対的にアルミナ質原料が不足して、スラグ中のC
ab、5in2を捕らえ難くなり、耐食性が低下する。
The blending amount of the above Mg0-AI2203 spinel is 10-7
0% by weight is preferable; if it is less than 10% by weight, the construction body cannot be sufficiently densified, and if it exceeds 70% by weight, there will be a relative shortage of alumina raw material, and the carbon content in the slag will be reduced.
ab, 5in2 becomes difficult to capture, and corrosion resistance decreases.

また、アルミナ質原料としては純度が95%以1、の焼
結アルミナ、電融アルミナなどが使用でき、適宜粒度調
整を行って配合するごどとする。
Further, as the alumina raw material, sintered alumina, fused alumina, etc. with a purity of 95% or more can be used, and the particle size is appropriately adjusted and blended.

このような一定のスラグ浸透抑制効果を発揮するアルミ
ナ−スピネル質キャスタブル耐火物に窒化アルミニウム
、窒化ホウ素の少なくといずれか一方を配合するごとに
より、該キャスタブル耐火物による施工面をスラグ、溶
銑と濡れ難くし構造スポーリングの発生を抑制する。ま
た」二記窒化アルミニウJ1、窒化ホウ素は比較的酸化
し江<、耐酸化性をも付与する作用を有する。
By adding at least one of aluminum nitride and boron nitride to the alumina-spinel castable refractory that exhibits a certain slag penetration suppressing effect, the surface on which the castable refractory is constructed can be wetted with slag and hot metal. This structure suppresses the occurrence of spalling. In addition, aluminum nitride J1 and boron nitride are relatively oxidizable and have the effect of imparting oxidation resistance.

−上記窒化アルミニウム、窒化ホウ素の配合量はに記ア
ルミナースピネル質−1−ヤスタプル耐火物の全構成原
料の1〜10重量%とすることが望ましく、該配合量が
1重量%未満ではスラグ浸透抑制効果が十分でなく、1
0重量%を超える場合には却ってスラグ、溶銑などに対
する耐食性が低下する。上記配合量の範囲内であれば窒
化アルミニウム、窒化ホウ素を任意の割合で併用するこ
とが可能である。
- The blending amount of aluminum nitride and boron nitride is desirably 1 to 10% by weight of the total constituent raw materials of the aluminous spinel-1-Yastapul refractory, and if the blending amount is less than 1% by weight, it will penetrate into the slag. The suppression effect is not sufficient, and 1
If it exceeds 0% by weight, the corrosion resistance against slag, hot metal, etc. will be rather reduced. Aluminum nitride and boron nitride can be used together in any proportion within the above range.

その他、本発明が適用されるアルミナ−スピネル質キャ
スタブル耐火物に配合する物質として、例えば結合剤に
アルミナセメント、シリカゾル、アルミナゾル等、作業
性向−に、強度向−になどを目的にシリカ超微粉、アル
ミナ超微粉等、i4スポーリング性の向上を目的に鱗状
黒鉛、ピンチ類等、酸化防止、焼結強度の向上、熱間強
度の向上を目的に金属シリコン、フェロシリコン等の金
属類ヲいずれも任意量添加することも可能である。
Other substances to be added to the alumina-spinel castable refractory to which the present invention is applied include alumina cement, silica sol, alumina sol, etc. as a binder, ultrafine silica powder for workability and strength, etc. Ultrafine alumina powder, etc., i4 scale graphite for the purpose of improving spalling properties, pinches, etc., metals such as metallic silicon, ferrosilicon, etc. for the purpose of preventing oxidation, improving sintering strength, and improving hot strength. It is also possible to add any amount.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例をもとに本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on Examples.

第1表上欄に示す原料およびバインダーを使用して実施
例j〜3及び比較例1.2を調製した。
Examples j to 3 and Comparative Example 1.2 were prepared using the raw materials and binders shown in the upper column of Table 1.

実施例1〜3においては、窒化アルミニウム、窒化ホウ
素のうちの1種または2種配合した、その他の原料構成
はほぼ比較例と同一である。
In Examples 1 to 3, one or both of aluminum nitride and boron nitride were blended, and the other raw material compositions were almost the same as in the comparative example.

第1表下欄には各々得られた試料に対し行った試験の測
定結果を示した。
The lower column of Table 1 shows the measurement results of tests conducted on each of the obtained samples.

同表から明らかなように、実施例の溶損比率は比較例1
〜2と顕著な違いは見られないものの、スラグ浸透比率
は20〜30%減少している。
As is clear from the table, the erosion ratio of the example is the same as that of the comparative example 1.
Although there is no noticeable difference from 2 to 2, the slag penetration ratio is reduced by 20 to 30%.

また、実施例はいずれも熱間強度、冷間強度が比較例よ
りも格段に高く、特に1400℃熱間強度においてその
優位性が顕著であり、本発明において配合した窒化アル
ミニウム、窒化ホウ素の作用が発揮され組織の結合力が
向−ヒしたことを実証している。
In addition, the hot strength and cold strength of the examples are significantly higher than those of the comparative examples, and the superiority is particularly remarkable in the hot strength of 1400°C. It has been demonstrated that the cohesive strength of the tissue has been improved.

更にスポーリング試験における剥離までの回数について
も、比較例の30〜50%長くなっており、加熱冷却の
繰り返しザイクルに対する抵抗性も大幅に増しているこ
とがうかがわれる。
Furthermore, the number of times until peeling in the spalling test was 30 to 50% longer than that of the comparative example, indicating that the resistance to repeated cycles of heating and cooling was also significantly increased.

尚、上記試験の要領は以下の通りである。The details of the above test are as follows.

■スラグ試験 1550℃の銑鉄および予備処理スラグの混合物に試料
を浸漬し、5時間回転させた後(1時間毎にスラグを入
替え)、試料断面の溶損面積及びスラグ浸透面積をそれ
ぞれ測定し、比較例1を100とした相対的な数値で表
わした。
■Slag test The sample was immersed in a mixture of pig iron and pretreated slag at 1550°C, and after rotating for 5 hours (replacing the slag every hour), the erosion area and slag permeation area of the cross section of the sample were measured, respectively. It is expressed as a relative value with Comparative Example 1 set as 100.

■熱間曲げ強度測定試験 ASTM  C383−766,1mより、:XOO℃
、1200℃の温度下で測定した数値を示す。
■Hot bending strength measurement test ASTM C383-766, 1m, :XOO℃
, shows numerical values measured at a temperature of 1200°C.

■冷間曲げ強度測定試験 JIS  R2213−78により、110 ’cで2
0時間養生後、1400°Cで3時間の焼成後の数値を
示す。
■Cold bending strength measurement test JIS R2213-78, 2 at 110'c
After curing for 0 hours, the values are shown after firing at 1400°C for 3 hours.

■圧縮強度 JIS  R2206−77により、110’Cで20
時間養生後、1400 ’cで3時間の焼成後の数値を
示す。
■Compressive strength JIS R2206-77, 20 at 110'C
The values are shown after curing for 3 hours and firing at 1400'c for 3 hours.

■スポーリング試験 試料を1300′cにまで加熱した後、空冷して室温に
戻す1サイクルとして試料表面組織の剥落に到るまでの
サイクル数を測定した。
(2) Spalling test A sample was heated to 1300'C, air-cooled, and returned to room temperature, and the number of cycles until the sample surface structure peeled off was measured.

さらに上記試験に加えて、実施例1及び比較例1のアル
ミナ−スピネル質キャスタブル耐火物を混銑車の受銑口
に適用したところ、比較例の受銑耐用回数が100チヤ
ージ(以下ch)に対して実施例1でば160chまで
向上した。
Furthermore, in addition to the above tests, when the alumina-spinel castable refractories of Example 1 and Comparative Example 1 were applied to the pigtail receiving port of a pig iron mixer car, the number of service life of the comparative example was 100 charges (hereinafter referred to as ch). In Example 1, the channel was improved to 160ch.

また、実施例2の材質を溶銑予備処理ランスに使用し、
比較例2と比較した。比較例2は4chの耐用回数であ
ったが、実施例2では6chのilj]用を示した。
In addition, the material of Example 2 was used for the hot metal pretreatment lance,
Comparison was made with Comparative Example 2. Comparative Example 2 had a service life of 4 channels, but Example 2 showed a 6 channel service life.

」二記の実機使用の結果より、混銑車の受銑口のような
耐食性が要求される部位に本発明実施例を適用した場合
には、スラグ、溶銑の浸透を抑制して耐食性を向上させ
たことが要因として考えられ、後者の溶銑予備処理ラン
スのように加熱・冷却が繰り返される部位に本発明実施
例を適用した場合には、耐スポーリング性の向上効果が
発揮できたものと判断できる。
From the results of actual machine use described in Section 2, it has been found that when the embodiments of the present invention are applied to areas where corrosion resistance is required, such as the pigtail receiving port of a pig iron mixer car, corrosion resistance can be improved by suppressing penetration of slag and hot metal. This is considered to be a factor, and it is judged that when the present invention was applied to parts where heating and cooling are repeated, such as the latter hot metal pretreatment lance, the effect of improving spalling resistance was achieved. can.

〈以下余白〉 ? 1・ 1=: 隙 〔発明の効果〕 以上のように、本発明によれば耐食性の比較的高いアル
ミナ・スピネル質キャスタブルに窒化アルミニウム、窒
化ホウ素を単独もしくは併用して配合することにより、
熱間強度を向トさせ、スラグや溶銑の浸透を抑制するこ
とができ、その結果、溶銑搬送容器の内張りなどに使用
した場合、大幅な寿命向上が期待できる効果を生じる。
<Left below> ? 1. 1=: Gap [Effect of the Invention] As described above, according to the present invention, by blending aluminum nitride and boron nitride alone or in combination with alumina spinel castable having relatively high corrosion resistance,
It is possible to improve hot strength and suppress the penetration of slag and hot metal.As a result, when used for the lining of a hot metal conveying container, etc., a significant improvement in life can be expected.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 〔1〕MgO−Al_2O_3スピネルを10〜70重
量%配合したアルミナ−スピネル質キャスタブル耐火物
において、窒化アルミニウム、窒化ホウ素の少なくとも
いずれか一方を1〜10重量%配合したことを特徴とす
るアルミナ−スピネル質キャスタブル耐火物。
[Scope of Claims] [1] An alumina-spinel castable refractory containing 10 to 70% by weight of MgO-Al_2O_3 spinel, containing 1 to 10% by weight of at least one of aluminum nitride and boron nitride. Characteristics of alumina-spinel castable refractories.
JP2323491A 1990-11-26 1990-11-26 Castable alumina-spinel refractory Pending JPH04193773A (en)

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JP (1) JPH04193773A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5457075A (en) * 1993-05-11 1995-10-10 Hitachi Metals, Ltd. Sintered ceramic composite and molten metal contact member produced therefrom

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5457075A (en) * 1993-05-11 1995-10-10 Hitachi Metals, Ltd. Sintered ceramic composite and molten metal contact member produced therefrom

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