JPH04191381A - アルミニウム表面に耐食性化成皮膜を形成する方法 - Google Patents
アルミニウム表面に耐食性化成皮膜を形成する方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
（産業上の利用分野〕
本発明はアルミニウム製（アルミニウム合金製も含む）
の熱交換器等に適用して好適な、アルミニウム表面に耐
食性化成皮膜を形成する方法に関するものである。 〔従来の技術〕 従来、アルミニウム製熱交換器の表面に耐食性化成皮膜
を形成する方法として、特開昭５２−４２４３４号公報
に記載のごとく、アルカリ土類金属塩と、アルカリ金属
硫酸塩と、炭酸塩とを含有する処理液にアルミニウム表
面を浸漬して該アルミニラム表面Ｑこ耐食性化成皮膜を
形成する方法が知られている。 ［発明か解決しようとする課題〕 従来の上記処理においては、例えば海水等の塩素イオン
を含む水溶液が付盾する雰囲気では耐食性を十分、発揮
することかできない。 本発明は上記の点ニ鑑みて案出されてものであって、腐
食性の強い液体に対して対抗できる耐食性化成皮膜を提
供しようとするものである。 〔課題を解決するだめの技術的手段〕 本発明はかかる課題を解決するために、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の硫酸塩もしくは硝酸塩のグルー
プから選択された少なくとも一種と、アルミニウムと化
合物を形成するか、もしくは溶解時に塩基性を示す有機
系化合物の少なくとも一種とを含有する処理液を、アル
ミニウムの表面に付着せしめ、該アルミニウムの表面に
耐食性化成皮膜を形成するという技術的手段を採用した
ものである。 また、本発明においては、上記有機系化合物として、更
に防菌効果を有するものを採用してもよい。 本発明において、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の硫酸塩もしくは硝酸塩のグループは、硫酸マグネシウ
ム（ＭｇＳＯ４）、硝酸マグネシウム（Ｍｇ（ＮＯ３）
）、硫酸リチウム（Ｌ ｉ Ｓ ０＝））、硝酸リチウ
ム（Ｌ ｉ （ＮＣｈ））等が挙げられる。 また、本発明において、アルミニウムと化 物を形成す
るか、もしくは溶解時に塩基性を示す有機系化合物は、
メルカブトヘンゾチアヅールナトウム（ＳＭＢＴ） 、
’オキシン、シュウ酸ナトリウム、トリエタノールエミ
ン、安息香酸ナトリウムが挙げられる。なお、各有機系
化合物の化学式は次のようである。 シュウ酸ナトリウム： （ＣＯＯＮａ）ｚトリエタノー
ルアミン： （Ｃ）ｌｚｃｔｌｚｏｌ（）ｘＮ望ましい
組合せとしては、Ｍｇ５Ｏ，とＳＭＢＴである。 ここで、上記有機系化合物はアルミニウムと化合物を形
成しなくとも上記のように溶解時に弱塩基性を示せばよ
いが、この理由は次のようである。 即ち、アルミニウムは塩基性溶液にはよく溶解するが、
溶解したアルミニウムイオンが塩基性塩として沈澱する
には中性に近い方が良い。従って、弱塩基性ならばアル
ミニウムイオンが速く溶解し、かつ複合塩基性塩皮膜の
生成速度が早いからである。 なお、本発明において、有機系化合物は溶解時に塩基性
を示すが、ｐＨ８〜１０程度の弱塩基性がアルミニウム
の腐食の面より望ましい。 本発明において、上記有機系化合物の内、メルトカプト
ヘンヅチアゾールナトリウム、オキシン、安息香酸ナト
リウムは防菌効果を有している。 上記有機系化合物とは異なる種類の有機系化合物で防菌
効果を有するものとしては、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プ
ロピル、ジクロルナフトキノンか挙げられる。これらの
化学式は以下のよってある。 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル Ｉ（０４１）−ＣＯＯＨ２ＣＨ２ＣＨ３＼エエエ。 ジクロルナフトキノン 本発明において、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の硫酸塩もしくは硝酸塩のグループの濃度は、処理液中
、０．００１Ｍ〜５Ｍであり、特には０．００５Ｍ〜Ｉ
Ｍの範囲が望ましい。この範囲の下限未満では、皮膜生
成が不十分てあり、上限を超えると沈澱物が生しるので
、好ましくない。 また、本発明において、アルミニウムと化１を形成する
か、もしくは溶解時に塩基性を示す有機系化合物の処理
液中の濃度は、処理液中、０゜００１Ｍ〜５Ｍであり、
特には０．００５Ｍ〜ＩＭの範囲が望ましい。この範囲
の下限未満では、皮膜性成が不十分であり、上限を超え
るとアルミニウムの溶解のみ促進され、皮膜の生成が生
しない。 本発明において、防菌効果を有する有機系化合物を採用
することにより、例えば自動車用クーラのエバポレータ
に空気中の微生物が付着してもその微生物の繁殖を抑制
することが可能となる。このため、クーラ使用初期にお
ける、微生物の酸化、分解による不快臭の発生の低減が
可能となる。 本発明において、処理液をアルミニウム表面に付着させ
る手段としては、−船釣には沸騰した該処理液中にアル
ミニウムを浸漬することにより達成される。浸漬時間は
、１分〜６０分が好適である。１分を下回ると、皮膜生
成が不完全であり、また６０分を超えると、皮膜厚さは
殆ど増加しない。 また、上記処理液は、該処理液をアルミニウム表面に付
着する際には、室温〜沸騰温度の範囲内にあることが処
理工程上望ましい。しかし、室温でも皮膜生成するので
、本発明の処理剤を環境中（例えば、ラジェータ冷却液
やエバポレータ表面）に添加するだけで化成処理と同等
の効果が現れる。 なお、第１図より、処理液の温度が高ければ処理時間が
短くなることがわかる。 本発明において、アルミニウム材としては合金組成も含
むものであり、その材料としてはＪＩＳ規格でＡ１０５
０．Ａ２０１７．Ａ３００３．Ａ３０５２、Ａ６０６１
．Ａ７０７２．ＢＡ４０４５等が挙げられる。 本発明の用途例としては熱交換器があり、その熱交換器
は自動車用ラジェータ、自動車用温水式ヒータのコア、
自動車用クーラのエバポレータ、そのコンデンサ等が挙
げられる。なお、必ずしも自動車用に限らないし、また
物品としても熱交換器以外のものにも適用可能である。 なお、自動車用ラジェータの構成を示すと、第２図のご
とくである。図中、１は冷却媒体が通過するチューブ、
２は各チューブ１の間に蝋付は接合されたコルゲートフ
ィン、３はアンバー２タンク、４はロアータンクで各タ
ンク３および４の間にパイプ１が蝋付は接合されている
。５．６はコアープレート、７は出口バイブ、８は人口
バイブ、９は注水口、１０はその注水口のキャンプ、１
１はドレンパイプ、１２は取付は用ブラケットを示して
いる。 ［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、かかる実施例
に限定されるものではない。
の熱交換器等に適用して好適な、アルミニウム表面に耐
食性化成皮膜を形成する方法に関するものである。 〔従来の技術〕 従来、アルミニウム製熱交換器の表面に耐食性化成皮膜
を形成する方法として、特開昭５２−４２４３４号公報
に記載のごとく、アルカリ土類金属塩と、アルカリ金属
硫酸塩と、炭酸塩とを含有する処理液にアルミニウム表
面を浸漬して該アルミニラム表面Ｑこ耐食性化成皮膜を
形成する方法が知られている。 ［発明か解決しようとする課題〕 従来の上記処理においては、例えば海水等の塩素イオン
を含む水溶液が付盾する雰囲気では耐食性を十分、発揮
することかできない。 本発明は上記の点ニ鑑みて案出されてものであって、腐
食性の強い液体に対して対抗できる耐食性化成皮膜を提
供しようとするものである。 〔課題を解決するだめの技術的手段〕 本発明はかかる課題を解決するために、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の硫酸塩もしくは硝酸塩のグルー
プから選択された少なくとも一種と、アルミニウムと化
合物を形成するか、もしくは溶解時に塩基性を示す有機
系化合物の少なくとも一種とを含有する処理液を、アル
ミニウムの表面に付着せしめ、該アルミニウムの表面に
耐食性化成皮膜を形成するという技術的手段を採用した
ものである。 また、本発明においては、上記有機系化合物として、更
に防菌効果を有するものを採用してもよい。 本発明において、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の硫酸塩もしくは硝酸塩のグループは、硫酸マグネシウ
ム（ＭｇＳＯ４）、硝酸マグネシウム（Ｍｇ（ＮＯ３）
）、硫酸リチウム（Ｌ ｉ Ｓ ０＝））、硝酸リチウ
ム（Ｌ ｉ （ＮＣｈ））等が挙げられる。 また、本発明において、アルミニウムと化 物を形成す
るか、もしくは溶解時に塩基性を示す有機系化合物は、
メルカブトヘンゾチアヅールナトウム（ＳＭＢＴ） 、
’オキシン、シュウ酸ナトリウム、トリエタノールエミ
ン、安息香酸ナトリウムが挙げられる。なお、各有機系
化合物の化学式は次のようである。 シュウ酸ナトリウム： （ＣＯＯＮａ）ｚトリエタノー
ルアミン： （Ｃ）ｌｚｃｔｌｚｏｌ（）ｘＮ望ましい
組合せとしては、Ｍｇ５Ｏ，とＳＭＢＴである。 ここで、上記有機系化合物はアルミニウムと化合物を形
成しなくとも上記のように溶解時に弱塩基性を示せばよ
いが、この理由は次のようである。 即ち、アルミニウムは塩基性溶液にはよく溶解するが、
溶解したアルミニウムイオンが塩基性塩として沈澱する
には中性に近い方が良い。従って、弱塩基性ならばアル
ミニウムイオンが速く溶解し、かつ複合塩基性塩皮膜の
生成速度が早いからである。 なお、本発明において、有機系化合物は溶解時に塩基性
を示すが、ｐＨ８〜１０程度の弱塩基性がアルミニウム
の腐食の面より望ましい。 本発明において、上記有機系化合物の内、メルトカプト
ヘンヅチアゾールナトリウム、オキシン、安息香酸ナト
リウムは防菌効果を有している。 上記有機系化合物とは異なる種類の有機系化合物で防菌
効果を有するものとしては、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プ
ロピル、ジクロルナフトキノンか挙げられる。これらの
化学式は以下のよってある。 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル Ｉ（０４１）−ＣＯＯＨ２ＣＨ２ＣＨ３＼エエエ。 ジクロルナフトキノン 本発明において、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の硫酸塩もしくは硝酸塩のグループの濃度は、処理液中
、０．００１Ｍ〜５Ｍであり、特には０．００５Ｍ〜Ｉ
Ｍの範囲が望ましい。この範囲の下限未満では、皮膜生
成が不十分てあり、上限を超えると沈澱物が生しるので
、好ましくない。 また、本発明において、アルミニウムと化１を形成する
か、もしくは溶解時に塩基性を示す有機系化合物の処理
液中の濃度は、処理液中、０゜００１Ｍ〜５Ｍであり、
特には０．００５Ｍ〜ＩＭの範囲が望ましい。この範囲
の下限未満では、皮膜性成が不十分であり、上限を超え
るとアルミニウムの溶解のみ促進され、皮膜の生成が生
しない。 本発明において、防菌効果を有する有機系化合物を採用
することにより、例えば自動車用クーラのエバポレータ
に空気中の微生物が付着してもその微生物の繁殖を抑制
することが可能となる。このため、クーラ使用初期にお
ける、微生物の酸化、分解による不快臭の発生の低減が
可能となる。 本発明において、処理液をアルミニウム表面に付着させ
る手段としては、−船釣には沸騰した該処理液中にアル
ミニウムを浸漬することにより達成される。浸漬時間は
、１分〜６０分が好適である。１分を下回ると、皮膜生
成が不完全であり、また６０分を超えると、皮膜厚さは
殆ど増加しない。 また、上記処理液は、該処理液をアルミニウム表面に付
着する際には、室温〜沸騰温度の範囲内にあることが処
理工程上望ましい。しかし、室温でも皮膜生成するので
、本発明の処理剤を環境中（例えば、ラジェータ冷却液
やエバポレータ表面）に添加するだけで化成処理と同等
の効果が現れる。 なお、第１図より、処理液の温度が高ければ処理時間が
短くなることがわかる。 本発明において、アルミニウム材としては合金組成も含
むものであり、その材料としてはＪＩＳ規格でＡ１０５
０．Ａ２０１７．Ａ３００３．Ａ３０５２、Ａ６０６１
．Ａ７０７２．ＢＡ４０４５等が挙げられる。 本発明の用途例としては熱交換器があり、その熱交換器
は自動車用ラジェータ、自動車用温水式ヒータのコア、
自動車用クーラのエバポレータ、そのコンデンサ等が挙
げられる。なお、必ずしも自動車用に限らないし、また
物品としても熱交換器以外のものにも適用可能である。 なお、自動車用ラジェータの構成を示すと、第２図のご
とくである。図中、１は冷却媒体が通過するチューブ、
２は各チューブ１の間に蝋付は接合されたコルゲートフ
ィン、３はアンバー２タンク、４はロアータンクで各タ
ンク３および４の間にパイプ１が蝋付は接合されている
。５．６はコアープレート、７は出口バイブ、８は人口
バイブ、９は注水口、１０はその注水口のキャンプ、１
１はドレンパイプ、１２は取付は用ブラケットを示して
いる。 ［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、かかる実施例
に限定されるものではない。
【実施例１】
硫酸マグネシウム（Ｍｇ Ｓ ０４） ０． ０２ Ｍ
（モル、以下間し）と、メルカプトヘンゾチアヅールナ
トリウム（以下ＳＭＢＴと略す）０．０２Ｍとを含む水
溶液（ＭｇＳＯ，およびＳＭＢＴの他は水）を調整し、
温度９５°Ｃに保持して処理液とする。 この処理液内に、アルミニウム合金製熱交換器の蝋付は
部材であるＪＩＳ規格のＢＡ４０４５の板材を３０分間
浸漬する。なお、ＢＡ４０４５はアルミニウム９０％−
シリコンｌＯ％の組成からなり、一般に板状芯材の表面
に蝋付けを目的として被覆される合金である。 かかる浸漬工程により、ＢＡ４０４５の表面に多孔質の
化成皮膜が形成される。この化成皮膜の組成は、Ａ！、
Ｍｇ、ＯＨ、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）が
複合した組成である。 以上のようにして化成皮膜を施工したＢＡ４０４５の板
材を０．ＯＩＭのＮａ （、ｅを溶解した腐食水溶液に
２週間浸漬する。なお、水溶液は温度４０°Ｃ，ｐ）１
６〜８の中性に保持され、かつ空気を吹き込んでバブリ
ング状態としである。 このＮａＣｌ１を溶解した水溶液に２週間浸漬後の上記
ＢＡ４０４５の板材の自然電位、孔食電位、および最大
孔食深さを測定した。 なお、自然電位は公知のポテンショスタットで測定し、
孔食電位は動電位法（電位走査速度２０ｍＶ／ｍ１ｎ）
で測定した。 この結果を表ＩＬこ示ず。
（モル、以下間し）と、メルカプトヘンゾチアヅールナ
トリウム（以下ＳＭＢＴと略す）０．０２Ｍとを含む水
溶液（ＭｇＳＯ，およびＳＭＢＴの他は水）を調整し、
温度９５°Ｃに保持して処理液とする。 この処理液内に、アルミニウム合金製熱交換器の蝋付は
部材であるＪＩＳ規格のＢＡ４０４５の板材を３０分間
浸漬する。なお、ＢＡ４０４５はアルミニウム９０％−
シリコンｌＯ％の組成からなり、一般に板状芯材の表面
に蝋付けを目的として被覆される合金である。 かかる浸漬工程により、ＢＡ４０４５の表面に多孔質の
化成皮膜が形成される。この化成皮膜の組成は、Ａ！、
Ｍｇ、ＯＨ、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）が
複合した組成である。 以上のようにして化成皮膜を施工したＢＡ４０４５の板
材を０．ＯＩＭのＮａ （、ｅを溶解した腐食水溶液に
２週間浸漬する。なお、水溶液は温度４０°Ｃ，ｐ）１
６〜８の中性に保持され、かつ空気を吹き込んでバブリ
ング状態としである。 このＮａＣｌ１を溶解した水溶液に２週間浸漬後の上記
ＢＡ４０４５の板材の自然電位、孔食電位、および最大
孔食深さを測定した。 なお、自然電位は公知のポテンショスタットで測定し、
孔食電位は動電位法（電位走査速度２０ｍＶ／ｍ１ｎ）
で測定した。 この結果を表ＩＬこ示ず。
【比較例１】
上記実施例１と同し、ＢＡ４０４５の板材を０．０５Ｍ
のＭ ｇ Ｓ Ｏａおよび０．００５ＭのＮａＨｃＯ３
を含む、９０°Ｃに保持された化成処理液に３０分間浸
漬する（特開昭５２−４２４３４号公報記載の方法）。 この処理によりＢＡ４０４５の板材の表面に化成皮膜を
形成する。その皮膜はＭｇＣ０，が結合されたアルミニ
ウムの水和酸化物の凝集皮膜である。 この化成皮膜を形成した比較例１の板材を実施例１と同
し組成の腐食水溶液中に実施例１と同じ期間、浸漬し、
実施例１と同様に板材の自然電位、孔食電位、および最
大孔食深さを測定した。 結果を表１に示す。
のＭ ｇ Ｓ Ｏａおよび０．００５ＭのＮａＨｃＯ３
を含む、９０°Ｃに保持された化成処理液に３０分間浸
漬する（特開昭５２−４２４３４号公報記載の方法）。 この処理によりＢＡ４０４５の板材の表面に化成皮膜を
形成する。その皮膜はＭｇＣ０，が結合されたアルミニ
ウムの水和酸化物の凝集皮膜である。 この化成皮膜を形成した比較例１の板材を実施例１と同
し組成の腐食水溶液中に実施例１と同じ期間、浸漬し、
実施例１と同様に板材の自然電位、孔食電位、および最
大孔食深さを測定した。 結果を表１に示す。
【比較例２】
ＢＡ４０４５の無処理のままの板材を実施例１と同し組
成の腐食水溶液中に実施例１と同し期間、浸漬し、実施
例１と同様に板材の自然電位、孔食電位、および最大孔
食深さを測定した。 結果を表１に示す。 表１の結果から理解されるごとく、本実施例１のものは
自然電位が低く、孔食電位が高く、かつ最大孔食深さも
小さいので、耐食性に優れることがわかる。 ＢＡ４０４５の板材ばＡｆ−３’ｉの共晶型の合金であ
るため、シリコン（Ｓｉ）が晶出する。この晶出シリコ
ンはＮａＣｊ２ｇ食水溶液中でアルミニウムの溶解反応
の相手反応である溶存酸素の還元反応を促進するので、
従ってＢＡ４０４５の板材は耐食性が悪い。 この晶出シリコンは粒径１０ ｕ ｍ程度と大きいため
、比較例１のごとき化成処理に基づく皮膜では被覆不可
能である。 これに対して、本実施例１によれば、へ！イオンとマグ
ネシウムイオンとが、硫酸イオンと水酸イオンとで化成
皮膜を生成する際に、分子量の大きいメルカプトベンゾ
チアゾール（ＭＢＴ）とも化合して皮膜となるので、短
時間で比較的厚い皮膜が生成し、この結果晶出シリコン
を完全に被覆できると考えられる。そして、このように
本実施例１では晶出シリコンを完全に被覆できる化成皮
膜を形成できるので、アルミニウム部材の自然電位を孔
食電位より這かに卑にできる。従って、表１に示したよ
うに最大孔食深さが極めて小さい値となり、耐食性を向
上させることができる。
成の腐食水溶液中に実施例１と同し期間、浸漬し、実施
例１と同様に板材の自然電位、孔食電位、および最大孔
食深さを測定した。 結果を表１に示す。 表１の結果から理解されるごとく、本実施例１のものは
自然電位が低く、孔食電位が高く、かつ最大孔食深さも
小さいので、耐食性に優れることがわかる。 ＢＡ４０４５の板材ばＡｆ−３’ｉの共晶型の合金であ
るため、シリコン（Ｓｉ）が晶出する。この晶出シリコ
ンはＮａＣｊ２ｇ食水溶液中でアルミニウムの溶解反応
の相手反応である溶存酸素の還元反応を促進するので、
従ってＢＡ４０４５の板材は耐食性が悪い。 この晶出シリコンは粒径１０ ｕ ｍ程度と大きいため
、比較例１のごとき化成処理に基づく皮膜では被覆不可
能である。 これに対して、本実施例１によれば、へ！イオンとマグ
ネシウムイオンとが、硫酸イオンと水酸イオンとで化成
皮膜を生成する際に、分子量の大きいメルカプトベンゾ
チアゾール（ＭＢＴ）とも化合して皮膜となるので、短
時間で比較的厚い皮膜が生成し、この結果晶出シリコン
を完全に被覆できると考えられる。そして、このように
本実施例１では晶出シリコンを完全に被覆できる化成皮
膜を形成できるので、アルミニウム部材の自然電位を孔
食電位より這かに卑にできる。従って、表１に示したよ
うに最大孔食深さが極めて小さい値となり、耐食性を向
上させることができる。
【実施例２】
０．０５ＭのＭ ｇ Ｓ Ｏａと０．０５ＭのＳＭＢＴ
を含む水溶液を調整し、９５°Ｃに保持する。 一方、予め洗浄にしたアルミニウム合金製熱交換器を上
記水溶液中に約３０分間浸漬した後、熱風乾燥炉で１８
０ ’Ｃ１３０分間の乾燥を行い、この熱交換器のアル
ミニウム合金表面に、ＳＭＢＴ、Ａｆ、Ｍｇを含む化成
皮膜を形成した。 次に、上記表面処理を施した熱交換器のアルミニウム合
金表面に微生物を付着させ、培養後の微生物の数を測定
した。用いる微生物は市場より回収した自動車用クーラ
のエバポレータに付着していたものであり、その微生物
基を以下に示す。 〔細菌類〕 Ｂａｃｉｌｌｕｓ ５ｕｂｔｉｌｕｓ、 Ｐｓｅｕｄｏ
ｍｏｎａｓ ｓｐ、、Ａｌｃａｌｉ−ｇｅｎｅｓ ｓ
ｐ、 Ｅｎｔｅｒｏｂａｅｔｅｒ ｓｐ、八ｃｉｎ
ｅｔｏｂａｃｔｅｒ。 （かび類〕 ＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ、Ａｌｔｅｒｎａ
ｌｉａ ｃｉｔｒｉｎｕｍ、ｐ−ｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ
ｃｉｔｒｉｎｕｍ、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ
、Ｐｅｎｉｃ−ｉｌｌｉｕｍ ｓｐ、Ａｓｐｅｒｉｇｌ
ｌｕｓ ｓｐ。 次に、下記のグルコース培養液を調整する。 Ｋ Ｈ□ＰＯ４１，０ｇ Ｍｇ ＳＯ４０，５ｇ ＮａＣｆ Ｏ，ＩｇＣａＣＥ
・２ＨｚＯＯ，１ｇ ポテト抽出液 ０．４ｇグルコース
１．ＯｇＡｇａｒ
１．０ｇＨ，Ｏ（トータル）
１０００ｒｒ＋ｊ！上記培養液に上記に掲げた微生物を
懸濁して微生物数が、細菌：ｌｏ７個／ ｍ １２以上
、かび：１０６個／ｍｐ以上となるように調整した後、
この微生物培養液を、上記化成処理した熱交換器の全面
に吹付は塗布する。 吹付は塗布後、該熱交換器を２８°Ｃ（許容値上２°Ｃ
）に保持されたデシケータ内で２０日間保管して微生物
を培養した。 培養後、蒸気滅菌器で１２１’ＣＸ１５分で煮沸殺菌し
た無菌水中に蒸気熱交換器を没入させる。 次いで、この水を０．５ｍｆ採取する。 生理食塩水を調整して、これを１２０ ’Ｃで１５分間
殺菌消毒して７本の試験管に４．５ｍｌずつ分配する。 そして、上記無菌水０．５ｍｆを７本の試験管の第１番
めの試験管に入れ、次にその第１番めの試験管から０．
５ｍｆ採取して第２番めの試験管に移し、以後第７番め
の試験管まで繰り返し、１０倍ずつ段階的に希釈してい
く。従って、第７番めの試験管の濃度は１０−７となる
。 次に、各試験管から１ｍｌずつを採取し、それぞれ１４
個のシャーレに分配し、その各シャーレ内に培地（寒天
）と混合して培養する。混合後、１４個のシャーレの内
、７個のシャーレは細菌用とし、残り７個はかび用とす
る。そして、細菌については２８°Ｃ（許容値〒−２゛
Ｃ）で４８時間〜７２時間培養し、またかびについては
１２０時間培養する。 そして、第７番めの試験管から採取した希釈濃度が１０
−７のもののシャーレの中の培地の微生物の集落を目視
にて観察、計測する。この集落は希釈濃度が１０−’の
ものの微生物の数であるので、元の微生物の数、即ち第
１番めの試験管の中の微生物の数はその集落の数×１０
７となる。このような数を表２に示しである。 測定結果を表２に示す。
を含む水溶液を調整し、９５°Ｃに保持する。 一方、予め洗浄にしたアルミニウム合金製熱交換器を上
記水溶液中に約３０分間浸漬した後、熱風乾燥炉で１８
０ ’Ｃ１３０分間の乾燥を行い、この熱交換器のアル
ミニウム合金表面に、ＳＭＢＴ、Ａｆ、Ｍｇを含む化成
皮膜を形成した。 次に、上記表面処理を施した熱交換器のアルミニウム合
金表面に微生物を付着させ、培養後の微生物の数を測定
した。用いる微生物は市場より回収した自動車用クーラ
のエバポレータに付着していたものであり、その微生物
基を以下に示す。 〔細菌類〕 Ｂａｃｉｌｌｕｓ ５ｕｂｔｉｌｕｓ、 Ｐｓｅｕｄｏ
ｍｏｎａｓ ｓｐ、、Ａｌｃａｌｉ−ｇｅｎｅｓ ｓ
ｐ、 Ｅｎｔｅｒｏｂａｅｔｅｒ ｓｐ、八ｃｉｎ
ｅｔｏｂａｃｔｅｒ。 （かび類〕 ＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ、Ａｌｔｅｒｎａ
ｌｉａ ｃｉｔｒｉｎｕｍ、ｐ−ｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ
ｃｉｔｒｉｎｕｍ、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ
、Ｐｅｎｉｃ−ｉｌｌｉｕｍ ｓｐ、Ａｓｐｅｒｉｇｌ
ｌｕｓ ｓｐ。 次に、下記のグルコース培養液を調整する。 Ｋ Ｈ□ＰＯ４１，０ｇ Ｍｇ ＳＯ４０，５ｇ ＮａＣｆ Ｏ，ＩｇＣａＣＥ
・２ＨｚＯＯ，１ｇ ポテト抽出液 ０．４ｇグルコース
１．ＯｇＡｇａｒ
１．０ｇＨ，Ｏ（トータル）
１０００ｒｒ＋ｊ！上記培養液に上記に掲げた微生物を
懸濁して微生物数が、細菌：ｌｏ７個／ ｍ １２以上
、かび：１０６個／ｍｐ以上となるように調整した後、
この微生物培養液を、上記化成処理した熱交換器の全面
に吹付は塗布する。 吹付は塗布後、該熱交換器を２８°Ｃ（許容値上２°Ｃ
）に保持されたデシケータ内で２０日間保管して微生物
を培養した。 培養後、蒸気滅菌器で１２１’ＣＸ１５分で煮沸殺菌し
た無菌水中に蒸気熱交換器を没入させる。 次いで、この水を０．５ｍｆ採取する。 生理食塩水を調整して、これを１２０ ’Ｃで１５分間
殺菌消毒して７本の試験管に４．５ｍｌずつ分配する。 そして、上記無菌水０．５ｍｆを７本の試験管の第１番
めの試験管に入れ、次にその第１番めの試験管から０．
５ｍｆ採取して第２番めの試験管に移し、以後第７番め
の試験管まで繰り返し、１０倍ずつ段階的に希釈してい
く。従って、第７番めの試験管の濃度は１０−７となる
。 次に、各試験管から１ｍｌずつを採取し、それぞれ１４
個のシャーレに分配し、その各シャーレ内に培地（寒天
）と混合して培養する。混合後、１４個のシャーレの内
、７個のシャーレは細菌用とし、残り７個はかび用とす
る。そして、細菌については２８°Ｃ（許容値〒−２゛
Ｃ）で４８時間〜７２時間培養し、またかびについては
１２０時間培養する。 そして、第７番めの試験管から採取した希釈濃度が１０
−７のもののシャーレの中の培地の微生物の集落を目視
にて観察、計測する。この集落は希釈濃度が１０−’の
ものの微生物の数であるので、元の微生物の数、即ち第
１番めの試験管の中の微生物の数はその集落の数×１０
７となる。このような数を表２に示しである。 測定結果を表２に示す。
【比較例３】
アルミニウム用クロメート化成処理剤（登録商標アルク
ロム２０Ｍ、日本パーカライジング社製）を７２ ｇ／
７！の割合で水に希釈し、５０℃に維持する。この水溶
液に、予め洗浄した実施例２と同一の形態の熱交換器を
約２分間浸漬して熱交換器のアルミニウム表面にクロム
酸クロメート化成皮膜（クロム酸付着量約１００＋＊ｇ
／ｒｒｆ）を形成した。 そして、実施例２と同一の微生物培養液を上記熱交換器
のクロム酸クロメート化成皮膜の上に吹付は塗布し、実
施例２と同一の方法で細菌数、かび数を測定した。 結果を表２に示す。
ロム２０Ｍ、日本パーカライジング社製）を７２ ｇ／
７！の割合で水に希釈し、５０℃に維持する。この水溶
液に、予め洗浄した実施例２と同一の形態の熱交換器を
約２分間浸漬して熱交換器のアルミニウム表面にクロム
酸クロメート化成皮膜（クロム酸付着量約１００＋＊ｇ
／ｒｒｆ）を形成した。 そして、実施例２と同一の微生物培養液を上記熱交換器
のクロム酸クロメート化成皮膜の上に吹付は塗布し、実
施例２と同一の方法で細菌数、かび数を測定した。 結果を表２に示す。
【比較例４】
上記実施例２と同一の形態の熱交換器に対して化成皮膜
を施さずにして、実施例２と同一の微生物培養液を該熱
交換器の全面に吹付は塗布し、その後、実施例２と同一
の方法で細菌数、かび数を測定した。 結果を表２に示す。 表２から理解されるように、本実施例２によれば、比較
例３および４に対して微生物の繁殖を抑制することがで
き、従って微生物の酸化、分解による不快臭の発注を抑
えることが可能となる。
を施さずにして、実施例２と同一の微生物培養液を該熱
交換器の全面に吹付は塗布し、その後、実施例２と同一
の方法で細菌数、かび数を測定した。 結果を表２に示す。 表２から理解されるように、本実施例２によれば、比較
例３および４に対して微生物の繁殖を抑制することがで
き、従って微生物の酸化、分解による不快臭の発注を抑
えることが可能となる。
【実施例３】
実施例１と同一の処理液内にＪＩＳ規格の工業用純アル
ミニウムであるＡ１０５０の板材を３０分間浸漬し、該
板材の表面に実施例１と同一の化成皮膜を形成する。 この化成皮膜を施したＡ１０５０の板材を０゜０１Ｍの
ＮａＣ１および３０ｐｐｍの銅イオン（Ｃｕ Ｓ Ｏ，
）を溶解した腐食水溶液に２週間浸漬する。なお、水溶
液は温度４０°Ｃ，ｐＨ７の中性に保持され、かつ空気
を吹き込んでバブリング状態としである。 浸漬後の上記Ａ１０５０の板材の最大孔食深さを測定し
た。 その結果、最大孔食深さは０．０１ｍ＋と極めて微小で
あった。
ミニウムであるＡ１０５０の板材を３０分間浸漬し、該
板材の表面に実施例１と同一の化成皮膜を形成する。 この化成皮膜を施したＡ１０５０の板材を０゜０１Ｍの
ＮａＣ１および３０ｐｐｍの銅イオン（Ｃｕ Ｓ Ｏ，
）を溶解した腐食水溶液に２週間浸漬する。なお、水溶
液は温度４０°Ｃ，ｐＨ７の中性に保持され、かつ空気
を吹き込んでバブリング状態としである。 浸漬後の上記Ａ１０５０の板材の最大孔食深さを測定し
た。 その結果、最大孔食深さは０．０１ｍ＋と極めて微小で
あった。
【比較例５】
上記実施例３と同一のアルミニウム板材に対して化成皮
膜を施さずにして、実施例３と同一の腐食水溶液に同一
の期間浸漬し、その最大腐食深さを測定したところ、約
０．２ｍであった。
膜を施さずにして、実施例３と同一の腐食水溶液に同一
の期間浸漬し、その最大腐食深さを測定したところ、約
０．２ｍであった。
【表１】
実施例１ −０．９０ −．０．３５ ＜
０゜０１比較例２−０．５８ −０．５８
０．２８Ｊｃ 曇
−比較例４ １２０００ １８００〔発明
の効果〕 以上要するに、本発明ムこおいては、少なくとも塩素イ
オン、銅イオンといった腐食性の強い成分に対する耐食
性を従来のものに比較して向上することができる。また
、本発明の耐食性化成皮膜においては付着した微生物の
繁殖を抑制することができ、従って微生物の酸化、分解
による不快臭を抑制することができ、例えば自動車用ク
ーラのエバポレータの耐食性化成皮膜として好都合であ
る。
０゜０１比較例２−０．５８ −０．５８
０．２８Ｊｃ 曇
−比較例４ １２０００ １８００〔発明
の効果〕 以上要するに、本発明ムこおいては、少なくとも塩素イ
オン、銅イオンといった腐食性の強い成分に対する耐食
性を従来のものに比較して向上することができる。また
、本発明の耐食性化成皮膜においては付着した微生物の
繁殖を抑制することができ、従って微生物の酸化、分解
による不快臭を抑制することができ、例えば自動車用ク
ーラのエバポレータの耐食性化成皮膜として好都合であ
る。
第１図は本発明の説明に供する特性図、第２図は本発明
の適用例である自動車用ラジェータの構造を示すもので
ある。 １・・・チューブ、２・・・フィン。 代理人弁理士 岡 部 隆 （ほか１名）
の適用例である自動車用ラジェータの構造を示すもので
ある。 １・・・チューブ、２・・・フィン。 代理人弁理士 岡 部 隆 （ほか１名）
Claims (2)
- （１）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の硫酸塩も
しくは硝酸塩のグループから選択された少なくとも一種
と、アルミニウムと化合物を形成するか、もしくは溶解
時に弱塩基性を示す有機系化合物の少なくとも一種とを
含有する処理液を、アルミニウムの表面に付着せしめ、
該アルミニウムの表面に耐食性化成皮膜を形成すること
を特徴とするアルミニウム表面に耐食性化成皮膜を形成
する方法。 - （２）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の硫酸塩も
しくは硝酸塩のグループから選択された少なくとも一種
と、防菌効果を有し且つアルミニウムと化合物を形成す
るか、もしくは溶解時に弱塩基性を示す有機系化合物の
少なくとも一種とを含有する処理液を、アルミニウムの
表面に付着せしめ、該アルミニウムの表面に耐食性化成
皮膜を形成することを特徴とするアルミニウム表面に耐
食性化成皮膜を形成する方法。
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