JPH0418946A - 泡沫浮遊選鉱による有価鉱物の回収法 - Google Patents

泡沫浮遊選鉱による有価鉱物の回収法

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JPH0418946A
JPH0418946A JP2122842A JP12284290A JPH0418946A JP H0418946 A JPH0418946 A JP H0418946A JP 2122842 A JP2122842 A JP 2122842A JP 12284290 A JP12284290 A JP 12284290A JP H0418946 A JPH0418946 A JP H0418946A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、泡沫浮遊選鉱による鉱物の回収に関する。
浮遊選鉱は、微細鉱物固体(例えば微粉状鉱石)を液体
中に懸濁してなる混合物を処理するプロセスであり、液
体中にガスを導入(又は必要に応してその場で供給)し
て液体の上部にある特定の固体を含有した泡状の塊を生
成させ、そして鉱石の他の懸濁したままの(泡沫化され
ていない)固体成分を液体中に残すことによって、固体
の一部が他の微細鉱物固体(例えば、シリカ、珪質脈石
クレー、及び鉱石中に存在している他の類似物質等)か
ら分離される。浮M選鉱は、異なる物質の固体粒子を懸
濁状態にて含んだ液体中にガスを導入すると、ガスの一
部がある特定の懸濁固体に付着しく他の固体には付着し
ない)、付着したガスを有する粒子が液体より軽くなる
。という原理に基づいている。従って、これらの粒子は
液体の上部に浮き上がって泡沫を形成する。
泡沫浮′fi選鉱によって処理される鉱物及びそれる付
きものの脈石は、一般には適切な分離ができるだけの充
分な疎水性又は親水性を有していない。
このため、泡沫浮遊選鉱においては1分離を可能とする
のに必要な性質を新たにつくり出すか又は増強するため
に、II々の化学薬剤が使用されることが多い、異なる
有価鉱物の疎水性を、従って浮遊適性を高めるために、
tii収剤が使用される。捕収剤は、白)存在する他の
鉱物種を比較的除外して所望の鉱物種に結びつく能力;
 (2)泡沫浮遊選鉱につきものの乱流状態や剪断状態
において結合を保持する能力;そして(3)必要な程度
の分離ができるよう所望の鉱物種を充分に疎水性にする
能力;を有していなければならない。
捕収剤の他にも、他の多くの化学薬剤が使用される。こ
うした追加使用される薬剤の種類の例としては、起泡剤
、抑制剤、pHm整剤(例えば石灰やソーダ)1分散剤
、及び種々の促進剤や活性剤等がある。抑制剤は1種々
の鉱物種の親水性を高めるために、従ってそれらの浮遊
を抑制するために使用される。起泡剤は、ある程度安定
な(semistable)泡沫の生成を促進するため
に浮遊選鉱系に加えられる薬剤である。抑制剤や捕収剤
とは異なり、起泡剤は鉱物粒子に結合したり1あるいは
吸着されたりする必要はない。
泡沫浮遊選鉱は、少なくとも20世世紀類以来。
鉱業において広く利用されている。多種多様な化合物が
、泡沫浮遊選鉱において捕収剤、起泡剤及び他の薬剤と
して有用であることが示されている0例えば、キサント
ゲン酸エステル、単純なアルキルアミン、アルキルサル
フェート アルキルスルホネート、カルボン酸、及び脂
肪酸等が、を用な捕収剤として広く受は入れられている
。起泡剤としてを用な薬剤としては、メチルイソブチル
カルビノールやグリコールエーテル等の低分子量アルコ
ールがある。ある特定の浮遊選鉱操作において使用する
添加剤は、tfL石の性質、浮遊選鉱が行われる条件1
回収すべき鉱物の種類、及び併用される他の添加剤、に
従って選択される。
多くの化学薬剤が、泡沫浮遊選鉱においてを用件を有す
るものとして当技術者にはよく知られているけれども、
公知の薬剤の有効性は、浮遊選鉱にかけられる鉱石の種
類並びに浮遊選鉱の条件によって大きく変わる。という
ことも知られている。
さらに8選択性、すなわち望ましくない鉱物種を除外し
て望ましい鉱物種を選択的に浮遊させる能力には特に問
題がある。
鉱物類及びそれらに関連した鉱石類は、一般には硫化物
又は酸化物として類別され、後者のグループには炭酸塩
、水酸化物、硫酸塩、及びケイ酸塩が含まれる。現在存
在している鉱物はその大部分が酸化物鉱石中に含有され
ているけれども、泡沫浮遊選鉱システムの多くは硫化物
鉱石に適用されている。酸化物鉱物の浮遊選鉱は、硫化
物鉱物の浮Ti選鉱に比べて相当難しいとされており、
酸化物鉱石の回収においては1はとんどの浮遊選鉱プロ
セスの有効性が制限されている。
鉱物(酸化物及び硫化物)の回収に対する主要なポイン
トは選択性にある。カルボン酸、アルキルサルフェート
及びアルキルスルホネート等公知の捕収剤のいくつかは
、酸化物鉱石に対する有効な捕収剤であるとされている
。確かに、現行の捕収削は、硫化物の浮遊選鉱において
は有用であることが知られている。しかしながら、これ
らの捕収剤を使用すると1回収そのものは満足できると
しても、所望の有価鉱物に対する選択性は要望している
ほどには高くなく、酸化物の浮遊選鉱の場合には、その
選択性はあまり良くない、すなわち1回収された鉱物中
に含まれている所望の鉱物のグレード又はパーセントは
かなり低い。
従って、硫化物鉱石及び酸化物鉱石の浮遊選鉱において
選択性を増大させる方法の必要性が依然として叫ばれて
いる。
本発明は泡沫浮遊選鉱によって有価鉱物を回収する方法
であって1 シリカ又は珪質脈石を含有し且つ水性スラ
リーの状態になっている粒状鉱石を回収すべき鉱物が浮
遊するような条件下で泡沫浮遊選鉱にて処理することを
含み、このとき、エタノールアミンニブロバノールアミ
ン:ブタノールアミン:乳酸;グリコール酸: β−ヒ
ドロキシl−プロパンスルホン酸:エチレングリコール
;ジエチレングリコール;プロビレングリコール:ジプ
ロビレングリコール:グリセロール; トリヒドロキシ
安、!、香酸; ヒドロキシ安息香酸:ブチレングリコ
ール:ジブチレングリコール;ジェタノールアミン; 
ジプロパノールアミン: トリプロパノールアミン; 
トリエタノールアミン:スクロース、グルコース、及び
ブドウ糖などの単純な糖アルコール;並びにこれらの混
合物;を含む群から選ばれる有効量のヒドロキシ含有化
合物を使用することによって2 シリカ又は珪質脈石の
浮遊が抑制される。という前記回収法を提供する0本発
明の泡沫浮遊選鉱プロセスはさらに、捕収剤、起泡剤、
及び当業界に公知の他の浮遊選鉱用薬剤を使用する。
選択性が改良されるということは1回収される鉱物のト
ータル置及び/又は回収される鉱物のグレードがアップ
すると共に1回収されない(すなわち水相中に残留する
)ノリ力又は珪質脈石の量も増大する。ということを意
味する。従って5本発明のプロセスによって、シリカ及
び/又は珪質脈石を所望の有価鉱物から分離する能力が
高められる。すなわち、シリカ又は珪質脈石が浮遊する
傾向が弱まる。
本発明の浮遊選鉱プロセスは、酸化物鉱物も含めた種々
の鉱物を泡沫浮遊選鉱によって回収するのに有用である
本発明のγγ遊選鉱プロセスは1種々の鉱石から有価鉱
物を回収するのに有用である。ここで言う鉱石とは、地
中から採鉱されたままの鉱物を表わし、脈石と混ぜ合わ
された鉱物含有種を含む、脈石は殆どあるいは全く価値
がなく、有価鉱物から分離しなければならない物質であ
る0本発明においては、脈石は特にシリカと珪質物質を
含んだ物質である。
当技術者にはよく知られているが、異なるタイプの鉱石
に対しては異なるタイプの捕収剤が有効である。酸化物
鉱石の浮遊選鉱においては、ある特定のアニオン性捕収
剤が特に有効であることが見出されている0本発明のプ
ロセスによって処理することのできる酸化物鉱物は、酸
化物だけでなく、炭酸塩1硫酸塩、及びケイ酸塩を含ん
でいる。
酸化物鉱石の浮遊選鉱におけるその有効性の他に。
本発明の浮遊選鉱プロセスにおけるアニオン性捕収剤は
、硫化物鉱石及び酸化物/硫化物混合鉱石に対しても有
効であることが見出されている。
本発明のプロセスを使用して浮遊させることのできる酸
化物鉱石の例としては、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化リ
ン、酸化銅、及び酸化チタン等があるが、これらに限定
されない0本発明のプロセスを使用して浮遊させること
のできる他の種類の酸素含有鉱物としては、方解石やド
ロマイト等の炭酸塩、及びボーキサイト等の水酸化物が
ある。
後述するアニオン性浦収剤を使用した本発明のプロセス
は、神々の硫化物鉱石の浮遊選鉱に対しても有用である
0本発明のプロセスによって浮遊させることのできる硫
化物鉱石の例としては、黄trl鉱、1銅鉱、方鉛鉱、
黄鉄鉱、閃亜鉛鉱、及び硫鉄ニッケル鉱等を含んだ鉱石
があるが、これらに限定されない。
金、銀、及び白金族金属(白金、ルテニウム。
ロジウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムを
含む)のような貴金属も1本発明のプロセスによって回
収することができる0例えば、このような金属は、酸化
物鉱石及び/又は硫化物鉱石に付随して見出されること
がある0例えば、白金はしばしば単硫鉄鉱に付随して見
出される0本発明のプロセスによって、このような金属
を高収率で回収することができる。
本発明のプロセスを使用して泡沫浮遊選鉱に付すことの
できる酸化物鉱石の例としては1錫石。
赤鉄鉱、赤銅鉱、バレライト、方解石、滑石5カオリン
、燐灰石、ドロマイト、ボーキサイト スピネル、コラ
ンダム5 ラテライト、藍tj4Ff、、ルチル、磁鉄
鉱2 コロンバイト、チタン鉄鉱、菱亜鉛鉱、硫酸鉛鉱
、灰重石、クロム1Ii−鉱、白鉛鉱、軟マンガン鉱、
孔雀石、珪孔雀石、紅亜鉛鉱、マシコノト、鉄マンガン
鉱、鋭錐石、板チタン石、酸化タングステン鉱、閃つラ
ン鉱、ゴム石、水滑石水マンガン鉱、硬マンガン鉱、針
鉄鉱、褐鉄鉱金禄石、マイクロ石、タンクライト、及び
サマルスカイト等を含んだ鉱石があるが、これらに限定
されない、当技術者には1本発明の泡沫浮遊選鉱プロセ
スが酸化物鉱石を含んださらに他の鉱石を処理するのに
も有用であることがわかり、このとき酸化物とは、酸化
物鉱石や硫化物鉱石だけでなく1炭酸塩、水酸化物、硫
酸塩、及びケイ酸塩を含むものと定義される。
アニオン性チオール捕収剤を使用した本発明のプロセス
が有用であるような鉱石としては、銅亜鉛、モリブデン
、コバルト、ニッケル、鉛、砒素、銀、クロム5金、白
金、ウラン、及びこれらの混合物を含有した硫化物鉱石
がある0本発明の組成物とプロセスを使用した泡沫浮遊
選鉱にょって濃縮することのできる金属含有硫化物鉱物
の例としては、銅藍(Cusp、 uiMti(Cuz
S)、黄銅鉱(CuFcSz)、 HilMfA (C
usFcSa)、バレライト(CuJeaSt又はCu
JenSy) r 四面銅鉱(CusSbSz)硫砒銅
鉱(Cu3(A32Sb)Sa)、砒四面UA鉱(Cu
+zAsaS+ff)+  キューバナイト (CLl
zSFe4Ss) l 水タンパン(Cun (0)1
) &5O4) 、アントレライト(Cu*5O−(O
H)−)、ファマチナイト(Cus (SbAs)S、
)。
及び車骨鉱(PbCuSbS3)等の銅保有鉱物:方鉛
鉱(PbS)等の釦保有鉱物;輝安鉱(SbzS3)等
のアンチモン保有鉱物;閃亜鉛ti(ZnS)等の亜鉛
保有鉱物;穐安IFA 鉱(A g s S b S 
* )や輝根鉱(AgzS)等の銀保有鉱物; ドーブ
レーライ) (FeSCrSs)等のクロム保存鉱物;
硫鉄二ンケル鉱((FeNi) qss )等のニッケ
ル保有鉱物;坪水鉛鉱(Moss)等のモリブデン保有
鉱物;並びにクーパー鉱[PL(AsS) z ]等の
白金及びパラジウム保存鉱物;がある、好ましい金属含
有硫化物鉱物としては、輝水船112:(MoSよ)、
黄!1H1i (CuFeSz) 、輝銅鉱(CutS
)、方鉛鉱(PbS)、閃亜鉛鉱(ZnS) 、班銅鉱
(CusFeSa)、及び硫鉄ニーyケル鉱((FeN
i) 95g )等がある。
硫化処理した金属を含有した酸化物鉱物は、tfL物に
硫化物鉱物の特性が付与されるよう、硫化処理用薬剤で
処理された鉱物であるにのように処理された鉱物は、硫
化物鉱物を回収する捕収剤を使用した泡沫浮遊選鉱にて
回収することができる。
硫化処理を行うと、硫化物鉱物の特性を存する酸化物鉱
物が得られる。酸化物鉱物を、酸化物鉱物と反応してイ
オウ結合を形成する化合物と接触させることによって、
酸化物鉱物が硫化処理される。
こうした方法は、当業界ではよく知られている。
このような化合物としては、水硫化ナトリウム硫酸、及
び関連のイオウ含有塩(例えば硫化ナトリウム)等があ
る。
硫化処理金属を含有した酸化物鉱物及び後述のチオール
捕収剤を使用したプロセスがを用であるような酸化物鉱
物としては、銅、アルミニウム鉄、チタン、マグネシウ
ム、クロム、タングステン、モリブデン、マンガン、錫
、ウラン、及びこれらの混合物、を含んだ酸化物鉱物が
ある。後述するチオール捕収剤を使用した泡沫浮Ti選
鉱によって硫化処理することのできる金属含有鉱物の例
としては、孔雀石(Cut (011) tcOs) 
、藍1[1i(Cu、、 (OH) 2 (COz) 
り 、赤銅鉱(Cu zO) 、緑塩銅鉱(CuzCl
 (OH) り 、黒tlitI2:(CuO)、及び
珪孔雀石(CuSiOi)等の銅保有鉱物;コランダム
等のアルミニウム保存鉱物;紅亜鉛鉱(ZnO)や菱亜
鉛鉱(ZnCOs>等の亜鉛保存鉱物;鉄マンガン重石
((FeJn)Mo4)等のタングステン保有鉱物;ブ
ンゼナイ) (Nip)等のニッケル保有鉱物;水鉛鉛
鉱(PbMoOa)やパラエライト(CaMoOa)等
のモリブデン保有鉱物;赤鉄鉱や磁鉄鉱等の鉄含有鉱物
;クロム鉄tli (FeOCrzO>)等のクロム含
有鉱物;チタン鉄鉱等の鉄・チタン含有鉱物;スピネル
等のマグネシウム・アルミニウム含有鉱物;ルチル等の
チタン含有鉱物;軟マンガン鉱等のマンガン含有鉱物錫
石等の錫含有鉱物;並びに閃つラン鉱、瀝青ウラン鉱(
+1205 (UiO++)) 、及びゴム石(tlo
snHio)等のウラン含を鉱物;がある。
本プロセスにおいてチオール捕収剤の使用が有用である
ような他の金属台′4rtfL物としては、シルバニア
鉱(AuAgTez)やカラへライト(AuTe)等の
金倉を鉱物;砒白金tli(PtAsz)等の白金・パ
ラジウム保有鉱物;及びテルル銀1i(AgTe、)等
の銀保有鉱物;がある。さらに、金属状態にて産出され
る金属(例えば金、銀2及び銅)も含まれる。
本発明の好ましい実施B様においては、銅を含有した硫
化物鉱物、ニッケルを含有した硫化物鉱物、鉛を含有し
た硫化物鉱物1亜鉛を含有した硫化物鉱物1又はモリブ
デンを含有した硫化物鉱物が回収される。さらに好まし
い実施態様においては、銅を含有した硫化物鉱物が回収
される。
鉱石は、酸化物鉱石として、又は硫化物鉱石として常に
純粋に存在するわけではない、天然に産出する鉱石は、
イオウ含有鉱物と酸素含有鉱物の両方(そして場合によ
っては貴金属も)を含むことがある0本発明のプロセス
によって、このような鉱石中に見出される酸化物から金
属を回収することができる0回収は二段階の浮遊選鉱に
よって行われ、このとき第一段階は、主として硫化物鉱
物を回収するための従来の硫化物浮遊選鉱がらなり、浮
ti選鉱の第二段階は、主として酸化物鉱物を回収する
ためのアニオン性捕収剤を使用した本発明のプロセスを
111用する。これとは別に2本発明のプロセスによっ
て1種々のタイプの鉱物を同時に回収することもできる
天然に見出される鉱石の浮遊選鉱の他に2本発明の浮遊
選鉱プロセスは、他の供給源からの酸化物及び硫化物の
浮′ti選鉱にえ]しても有用である。
例えば、神々のプロセス(重液選鉱、磁気選鉱金属加工
、及び石油精製等)からの廃物は酸化物及び/又は硫化
物を含有しており、これらは本発明の浮遊選鉱プロセス
を使用することによって回収することができる。
本発明のプロセスに対しては5種々のアニオン性捕収剤
が有用である。アニオン性捕収剤のアニオン部分は、カ
ルボン酸、スルホン酸、硫酸、リン酸、又はホスホン酸
がら誘導される。さらにアニオン性捕収剤は疎水性であ
る。その疎水性は飽和もしくは不飽和のヒドロカルビル
部分、又は飽和もしくは不飽和のWtAヒドロカルビル
部分から誘導される。適切なヒドロカルビル部分の例と
しては、直鎖又は技分かれ鎖のアルキル、アリールアル
キル、及びアルキルアリール基がある。ヒドロカルビル
基に対する置換基の例としては、アルコキシ基、エーテ
ル基8アミノ基、ヒドロキシル基、及びカルボキシル基
等があるが、これらに限定されない、ヒドロカルビル部
分が不飽和である場合、該ヒドロカルビル部分はエチレ
ン性不飽和であるのが好ましい、さらに、アニオン界面
活性剤は、化合物の混合物であってもよいことに留意し
なければならない。
アニオン性捕収剤は、使用条件下にていずれの形態のほ
うが溶解性が良いか、という点に応じて偵の形態又は塩
の形態において使用される。アニオン性捕収剤の適切な
形態は、使用する捕収剤の種類及び浮遊選鉱プロセスに
おける他の条件に応じて変わる0本発明において有用な
アニオン性捕収剤のあるものは使用条件下において酸の
形態にて溶解するが、他のものは塩の形態にて溶解する
ということを5技術者は熟知している0例えば5オレイ
ン酸は酸の形態で使用するのが好ましく飽和カルボン酸
は塩の形態で使用するのが好ましい0本発明のアニオン
性捕収剤が塩の形態で使用される場合、対イオンは、カ
ルシウムイオン、マグネシウムイオン、ナトリウムイオ
ン カリウムイオン、又はアンモニウムイオン等のいず
れであってもよい、前述したように、適切な対イオンの
選択は、使用するアニオン性捕収荊の種類及びその溶解
性によって決まる。一般には、対イオンはナトリウムイ
オン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンである
のが好ましい。
適切なアニオン性捕収剤の例としては、リノレン酸、オ
レイン酸、ラウリン酸、リノール酸、オクタン酸、カプ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラキン酸1 ベヘン酸、2ナフタレンスルホン酸、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ドデ
カンスルホン酸ナトリウム(dodecane sod
ium 5ulfonie acid)ヘキサデシルス
ルホン酸5 ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルホスフ
ェート、ドデシルスルン酸の塩化物誘導体、2−ナフト
エ酸、ピメリン酸ドデシルベンゼンスルホネート、及び
これらの混合物等があるが、これらに限定されない。
カルボン酸やスルホン酸から誘導されるものも好ましい
アニオン性捕収剤に含まれる。カルボン酸から誘導され
るアニオン性界面活性則の場合。
オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸等の不飽和酸
、又はこれらの混合物が好ましい、これらカルボン酸混
合物の例としては、トール油やヤシ油がある。
アニオン性tlti収剤がスルホン酸から誘導される場
合、アルキル又はアルキルアリールスルホン酸を使用す
るのが好ましい、好ましいスルホン酸の例としては、ド
デシルベンゼンスルホン酸 ドデシルスルホン酸、アル
キル化ジフェニルオキシドモノスルホン酸、及びこれら
の混合物等がある。
本発明のチオール浦収剤は、チオカーボネート。
チオノカルバメート (Lhionocarbamat
e)  チオカルボアニリド、チオホスフェート、チオ
ホスフィネートメルカプクン、キサントゲンホルメート
キサントゲン酸エステル、及びこれらの混合物からなる
群から選ばれる化合物である。
好ましいチオカーボネートは、構造式 (式中 R+は独立にCl1Oであって、好ましくはC
1−14+ さらに好ましくはC2−、アルキル基であ
り;ZlとZ!はそれぞれ独立にイオウ原子又は酸素原
子であり:そしてh゛はアルカリ金属カチオンである)
で表わされるアルギルチオカーボネートである。 上記
構造式で表わされる化合物としては、アルキルチオカー
ボネート(Z’と22が酸素である)、アルキルジチオ
カーボネート で 7zがイオウである)、及びアルキルトリチオカー
ボネート(Zlとががイオウである)がある。
好ましいアルキルモノチオカーボネートの例としては.
エチルモノチオ炭酸ナトリウム6 イソプロピルモノチ
オ炭酸ナトリウム、インブチルモノチオ炭酸ナトリウム
、アミルモノチオ炭酸ナトリウム、エチルモノチオ炭酸
カリウム、イソプロピルモノチオ炭酸カリウム、インブ
チルモノチオ炭酸カリウム、及びアミルモノチオ炭酸カ
リウム等がある。好ましいアルキルジチオカーボネート
としては、エチルジチオ炭酸カリウム、エチルジチオ炭
酸ナトリウム、アミルジチオ炭酸カリウムアミルジチオ
炭酸ナトリウム、イソプロピルジチオ炭酸カリウム、イ
ソプロピルジチオ炭酸ナトリウム、 5ec−ブチルジ
チオ炭酸ナトリウム、 5ec−ブチルジチオ炭酸カリ
ウム5イソブチルジチオ炭酸ナトリウム、及びインブチ
ルジチオ炭酸カリウム等がある。アルキルトリチオカー
ボネートの例としては、インブチルトリチオ炭酸ナトリ
ウム及びイソブチルトリチオ炭酸カリウム等がある。多
くの場合、アルキルモノチオカーボネート、アルキルジ
チオカーボネート、及びアルキルトリチオカーボネート
の混合物を使用するのが好ましい。
好ましいチオノカルバメートは1式 %式% C式中、各R2はそれぞれ独立にCI−IIであって。
好ましくはCl−4+ さらに好ましくはC8−、アル
キル基であり;Yは−5−M ”又は−0R3であって
 このときR3はCl−16+ 好ましくはCx−b 
+ さらに好ましくはC2,4アルキル基であり; a
は1又は2の整数であり;そしてbは0又はlの整数で
あって、このときa+b=2でなければならない)で表
わされるチオノカルバメートである。
好ましいチオノカルバメートとしては、ジアルキルジチ
オカルバメート(a=2.b−0,そしてYは−s−h
 ”である)及びアルキルチオノカルバメート(a−1
,b=1. そしてYは一〇R”である)がある、好ま
しいジアルキルジチオカルバメートの例としては、メチ
ルブチルジチオカルバメート、メチルイソブチルジチオ
カルバメートメチル5ec−ブチルジチオカルバメート
、メチルプロピルジチオカルバメート、メチルイソプロ
ピルジチオカルバメート、エチルブチルジチオカルバメ
ート エチルイソブチルジチオカルバメート。
エチル3eC−ブチルジチオカルバメート、エチルプロ
ピルジチオカルバメート、及びエチルイソプロピルジチ
オカルバメート等がある。好ましいアルキルチオノカル
バメートの例としては5 N−メチルブチルチオノカル
バメート、 N−メチルイソブチルチオノカルバメート
、 N−メチル5ec−プチルヂオノ力ルバメート、 
 N−メチルプロピルチオノカルバメート、  N−メ
チルイソプロピルチオノカルバメート、 N−メチルブ
チルチオノカルバメート N−エチルイソブチルチオノ
カルバメート、 N−エチル5ec−ブチルチオノカル
バメートN−エチルプロピルチオノカルバメート、及び
N−エチルイソプロピルチオノカルバメート等がある。
上記化合物のうちでは、 N−エチルイソプロピルチオ
ノカルバメート及びN−エチルイソブチルチオノカルバ
メートが最も好ましい。
本発明において有用なチオホスフェートは、−1QfN
造式 〔式中、各R′はそれぞれ独立に水素又はCl−1゜ア
ルキル(好ましくはCt−Sアルキル)又はアリール(
好ましくは6〜10個の炭素原子を存する了り−ル基、
さらに好ましくはクレジル基)であり;Zは酸素又はイ
オウであり:そしてHはアルカリ金属カチオンである〕
で表わされるチオホスフェートである。
好ましいチオホスフェートとしては、モノアルキルジチ
オホスフェート(一方のR゛が水素であり。
他方のR4がCl−10アルキルであり、そしてZがS
である)、及びジアルキルモノチオホスフェート(R’
が共にCl−l11アルキルであって、Zが0である)
がある。
好ましいモノアルキルジチオホスフェートの例としては
、エチルジチオホスフェート、プロピルジチオホスフェ
ート イソプロピルジチオホスフェート5ブチルジチオ
ホスフx−ト、5ec−ブチルジチオホスフェート、及
びイソブチルジチオホスフェート等がある。ジアルキル
ジチオホスフェート又はアリールジチオホスフェートの
例としてCiジエヂルジチオリン酸ナトリウム、ジー5
ec−ブチルジチオリン酸ナトリウム、ジイソブチルジ
チオリン酸ナトリウム、及びジイソアミルジチオリン酸
ナトリウム等がある。好ましいモノチオホスフェートと
しては、ジエチルモノリン酸ナトリウム5ジー5ec−
ブチルモノチオリン酸ナトリウム、ジイソブチルモノチ
オリン酸ナトリウム、及びジイソアミルモノチオリン酸
ナトリウム等がある。
チオカルボアニリド(ジアルキルチオウレア)は、一般
構造式 %式% 〔式中、各R5はそれぞれ独立にH又はC1,□、(好
まL < ハc+−s)のヒドロカルビル基である)で
表わされる化合物である。
チオホスフィネートは、一般構造式 〔式中、 h゛は前記にて規定した通りであり;各R&
はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基(好ましく
は1〜12個の炭素原子を存するアルキル基、さらに好
ましくは1〜8個の炭素原子を有するアルキルM、 j
lも好ましくはイソブチル基)である]で表わされる化
合物である。
メルカプタン捕収剤は、好ましくは、一般式%式% 〔式中1R1はアルキル基(好ましくは少なくとも10
個の炭素原子を有するアルキル基、さらに好ましくは1
0〜16個の炭素原子を有するアJレキJl/基)であ
る〕で表わされる化合物である。
キサントゲンホルメートは、一般構造式〔式中 Reは
1〜7個(好ましくは2〜6個)の炭素原子を有するア
ルキル基であり:R9は1〜6個(好ましくは2〜4個
、さらに好ましくは2又は3個)の炭素原子を有するア
ルキル基である〕で表わされる化合物である。
キサントゲン酸エステルは、一般構造式(式中 pre
はアリル基であり、 R+1 は1〜7個の炭素原子を
有するアルキル基である)で表わされる化合物である。
捕収剤として使用される好ましいチオール化合物は1回
収率が極めて高いこと及び有価鉱物に対する選択性が高
いことから、チオカーボネートチオノカルバメート、及
びチオホスフェートである。
当技術者には公知となっていることであるが上記のチオ
ール浦収剤は、硫化物鉱物又は硫化処理された酸化物鉱
物の浮′f1選鉱に対して特に有用である。上記の他の
アニオン性捕収剤はある特定の硫化物鉱物の浮M選鉱に
対して任用であるがさらに酸化物鉱物の浮遊選鉱に対し
ても極めて有用である。
本発明のプロセスにおいて任用なヒドロキシ含有化合物
は、少なくとも1つの一叶部分を有する化合物である0
本ヒドロキン含有化合物は1使用条件下にて本質的に起
泡しないよう選択される。
本発明の目的に対し2 ノV起泡化合物とは、使用条(
1下における起泡作用が最少であるような化合物を言う
、当技術者にはよく知られていることであるが、アルコ
ールのような単純なヒドロキン含有化合物について考察
してみると、その起泡能力は一般に、炭素原子数が最高
約6個又は7個までは。
アルコールの炭素原子数が増えるにつれて増大する。炭
素原子数がこの点に達すると、アルコールの起泡剤とし
てのを動性は低下する。従って、ある使用条件下におい
ては1オクタツール、ノナノール、デカノール、ウンデ
カノール、及びドデカノール等のm個アルコール類が、
非起泡性のヒ1゛ロキジ含有化合物として有用である。
比較的高純度の水を使用した実験室規模の検討により、
これらのアルコール類は1本発明のプロセスにおいて非
起泡性であり且つ有用である。ということか見出されて
いる。しかしながら、殆どの実際的な使用条件下におい
ては、これらのアルコール類はかなりの起泡を示し、従
ってこれらの使用は好ましくない。
本発明のプロセスにおいて有用なヒドロキシ含有化合物
としては、エタノールアミン、プロパノールアミンリプ
タノールアミン、ブタノールアミン、乳酸、グリコール
酸、β−ヒドロキシ−1−プロパンスルホン酸エチレン
グリコール、ジエチレングリコール プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコールグリセロール、トリヒド
ロキシ安息香酸、ヒドロキシ安、口、香酸、ブチレング
リコール、ジブチレングリコール、ジェタノールアミン
、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、ト
リエタノールアミン、並びにスクロース、グルコース、
及びブドウ垢のような単純な垢アルコール等がある。
より好ましい実施態様においては1 ヒドロキシ含有化
合物はアルカノールアミンであり、さらに好ましくは低
級アルカノールアミンである5本発明のプロセスにおい
て有用な低級アルカノールアミンの例としては、エタノ
ールアミン、プロパノールアミンリプタノールアミン、
ブタノールアミン、ジェタノールアミン、ジプロパノー
ルアミン、トリプロパノールアミン、トリエタノールア
ミン6及びこれらの混合物等があるが、これらに限定さ
れない。
本発明のプロセスにおいて有用なアルカノールアミンは
工業的に製造されている。当技術者には公知のことであ
るが、市販のアルカノールアミンは種りの異なる純度を
有する0例えば、市販のジェタノールアミンは1種りの
量のエタノールアミン及び/又はトリエタノールアミン
を含有している。このようなアルカノールアミンでも3
本発明のプロセスにおいては適切に使用しうる。
ヒドロキシ含を化合物は、フロートセル(floatc
ell)中に直接加えてもよいし、あるいは粉砕工程時
に加えてもよい、好ましい添加時間は、浮遊化される鉱
石の種類、存在している他の薬剤、及び使用される処理
システムに応じて変わる。ヒドロキシ含有化合物は、浮
遊選鉱プロセスに加える前に捕収剤と予備混合されない
、ヒドロキン含有化合物は、捕収削とは別々に浮遊選鉱
プロセスに加えるのが好ましい、さらに、ヒドロキシ含
有化合物は、捕収剤を加える前に加えるのが好ましい。
ヒドロキシ含有化合物は1例えば粉砕工程時に加えられ
る。
捕収剤は5所望の有価金属が回収されるようないかなる
濃度にても使用することができる。特に使用する濃度は
8回収すべき鉱物の種類、泡沫浮遊選鉱にて処理される
鉱石のグレード、及び回収すべき鉱物の所望の品質によ
って決まる。投入レベルを決定する際に考慮すべきさら
なるファクターとしては、処理される鉱石の表面積があ
る。当技術者には公知のことであるが1粒径が小さくな
るほど、充分な回収率とグレードを得るのに必要な捕収
剤の量は多くなる。
捕収削の濃度は、好ましくは少なくとも約0.001k
g/メートルFンであり、さらに好ましくは少なくとも
約0.005kg/メートルトンである。捕収剤のトー
タル濃度は約5.0kg/メートルトン以下であるのが
好ましく、さらに好ましくは約2.5kg/メートルト
ン以下である。さらに、捕収剤の濃度は少なくとも約0
.005kg/メートルトンであって且つ約0.100
kg/メートルトン以下であるのが好ましい、一般には
、低めの濃度範囲から始め、徐々に濃度を上げて最適の
性能を得るのが好ましい。
本発明において有用なヒドロキシ含有化合物の4度は、
好ましくは少なくきも約0.001kg/メートルトン
であって且つ約5.0kg/メートルトン以下である。
さらに好ましい濃度は、少なくとも約0.005kg/
 / −) ルトンテあッテ且つ約0.500kg/メ
ートルトンである。前述したように、一般には低めの濃
度範囲から始め、徐々に濃度を上げて最適の性能を得る
のが好ましい、FA化物鉱物の浮遊選鉱においてチオー
ル浦収荊が使用される場合には、このことは特にt要で
ある。なぜなら、−船釣な傾向として、選択性は全体と
しての回収率の犠牲のもとに上昇するからである。
ある鉱物の回収においては、複数の段階にて浮遊選鉱シ
ステムに捕収剤を加えるのが有利であることが見出され
ている。?!数の段階にて加えるということは、捕収削
の全投入量の一部が加えられる;泡沫のm縮物が捕集さ
れる:捕収剤の他の部分が加えられる;そして泡沫の1
l111物が再び捕集される;ということを意味する。
複数段階の添加を数回繰り返して、最適の回収とグレー
ドを得ることができる。捕収剤が加えられる段階の数は
実際上及び経済上の制約によってのみ限定される。
約6段階以下にて加えるのが好ましい。
本発明の浮i選鉱プロセスにおいては1本発明の捕収剤
及びヒドロキシ含有化合物の他に、他の捕収剤も含めて
5従来の添加剤を使用することができる。このような添
加剤の例としては、抑制剤や分散剤がある。これらの添
加剤に加えて起泡剤があり、この起泡剤を使用するのも
好ましい、起泡剤は当業界ではよく知られているが1本
発明の目的上、これについて以下に言及する。有用な起
泡剤の例としては、 C,、□、アルコール、パイン油
クレゾール、ポリプロピレングリコールのCl−6アル
キルエーテル ポリプロピレングリコールのジヒドロキ
シレート、グリコール脂肪酸、ソープ。
アルキルアリールスルホネート 合物等があるが,これらに限定されない。
本発明のアニオン性捕収剤を使用する場合,浮ti選鉱
プロセスにおいてはpl+が重要な役割を果たす.本発
明のアニオン性捕収剤の性質は.回収すべき特定の酸化
物鉱物の電荷特性(chargecharacteri
sttcs)に関係する.従って.本発明の泡沫浮遊選
鉱プロセスにおいては, pHが重要な役割を果たす.
ある特定の理論付けを行うつもりはないが.アニオン性
捕収剤は2鉱物表面との電荷相互作用を通して少なくと
も部分的には酸化物に結合すると考えられる.従って.
本発明のプロセスにおいては.酸化物鉱物の電荷が結合
にとって適切であるようなpH条件が必要とされる。
浮遊選鉱システムにおけるpHは,5技術者に公知の種
々の方法によってtA節することができる。
pHを調節するのに通常使用される薬剤は石灰である.
しかしながら、本発明のプロセスにおいては。
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム1及び炭酸ナトリウ
ム等の薬剤.並びに−価のカチオンを有する他の薬剤を
使用してpl+を!PI節するのが好ましい。
水酸化マグネシウムや水酸化カルシウム等の二価のカチ
オンを有する薬剤も使用することができるが好ましくな
い.なぜなら、これらの薬剤を使用すると,より多くの
量の浦収剤を使用することが必要となるからである.ア
ニオン性捕収剤がスルホン酸や硫酸から誘導される場合
,二価のカチオン及び/又は金属カチオンが存在してい
てもあまり影響はない,ということに留意しなければな
らない。
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが,本発明はこ
れによって限定されるものではない。特に明記しない限
り,部及びパーセントは全て重量基準である。
以下の実施例は.ハリモンドチューブによる浮遊選鉱.
及び実験室規模のiγ遊選鉱槽にて行ったr$遊選鉱に
関する検91を含む.ハリモンドチューブによる浮遊選
鉱は浦収剤を選別する簡単な方法であるが5″に際の浮
遊35&鉱においては選別された捕収剤が必ずしも好適
であるとは限らない.という点に留意しなければならな
い.ハリモンドチューブによる浮′if1選鉱では.実
際の浮T1選鉱において生しる剪断状態又は撹拌状態は
含まれず,また起泡剤の影響も調べられない.従って,
ハリモンドチューブによる浮遊選鉱において有効な捕収
剤が,実際の浮遊選鉱においては必ずしも有効であると
は限らない.経験によれば5ハリモンドチユーブにおい
て満足できる回収を得るのに必要な捕収剤の投入量は,
浮遊選鉱禮による試験において必要とされる投入量より
しばしばかなり多い,という点に留意しなければならな
い.従って,ハリモンドチューブによる検討では.実際
の浮′ti選鉱槽において必要とされる投入量を正確に
予測することはできない。
1施別土−孔雀石とシリカに対するハリモンドチューブ
による浮遊選鉱 本実施例では、ハリモンドチューブを使用して銅の浮i
選鉱に及ぼす種々の捕収剤の影響を調べた。約1.1g
の(1)孔雀石(CuzCOz (Off) tの弐を
有する銅酸化物鉱物〕又は(2)シリカを約−90〜→
−120のU、S、メツシュに分類し、 約20m1の
脱イオン水と共に小さなボトル中に入れた0氷温合物を
30秒振盪し、懸濁状態の微細固体又はスライムを含有
した水相をデカントした。この脱スライム工程を数回繰
り返した。
150m1の脱イオン水を250+11のガラスビーカ
ー中に入れた0次いで、 0.10モル濃度の硝酸カリ
ウム水溶液2.01を緩衝用電解質として加えた。
0.1ON IIcI及び/又はO,lON Na0)
Iを添加することによって、pHを約10.0に調節し
た0次に、脱スライム処理した鉱物1.0gを脱イオン
水と共に加えて、全容積を約180m1 とした、捕収
剤とヒドロキシ含有化合物(下記の第1表に記載)を加
え、 15分撹拌して状1!!+!節した。 pHを観
察し、必要に応じて調整した。
1801 チューブの基部において中空ニードルが取り
付けられるよう設計されたハリセンドチューブ中に、こ
のスラリーを移した。スラリーをハリモンドチューブに
加えた後、  5 J’(12,7cm)Hgの減圧を
10分間、該チューブの開口部にかけた。この減圧によ
り、該チューブの基部に挿入した中空ニードルを介して
チューブ中に気泡が入り込んだ。
浮遊選鉱操作中、200回転/分(RPM)に設定され
たi磁撹拌機を使用して撹拌を行った。
浮遊した物質と浮遊しない物質をスラリーから濾別し、
 100 ’Cでオーブン乾燥した。各部分を秤量した
。各試験が終了した後1次の試験を始める前に、装置全
てを濃塩酸で洗浄してから0.1ONのNa0Ilと脱
イオン水ですすぎ洗いした。
上記の手順を使用することにより、そして捕収剤とヒド
ロキシ含有化合物の種類を変えることにより得られた結
果を第1表に示す。記載されている孔雀石とシリカの回
収量は、ハリセンドチューブ中に入れた初期鉱物量に対
する分率(fractionalportion)で表
示されている。従って、 1.00の回収量とは、目的
とする鉱物の全てが回収されたことを表わす、各試験に
対して銅とシリカの回収量がそれぞれ記載されているが
、これらのデータは。
実際には同一の条件にて行われた2つの別の実験に基づ
いたものである。ということに留意しなければならない
、さらに、シリカの回収量が低いということは、銅に対
する選択性がよいことを示していると考えられる。銅の
回収に関して与えられた値はほぼ±0.05の範囲で正
&盲であり、またシリカの回収に関して与えられた値は
ほぼ±0.03の範囲で正確である。
8′ オレイン酸 ラウリン酸 オクタン酸 リノール酸 第1表 0.024 0.024 0.024 0.024 0.860 0.786 0.228 0.982 ドデシルリン酸 0.024 0.910 1.2−ドデカンジオール0.024 0.255 0.09G O,+54 0゜354 0.120 0.071 0.210 安、!、香酸 0.024 0.058 o、oo。
第1表(続き) 第1表(続き) ヒドロキン安息香事1酸 0.024 0.072 0.246 エタノールアミン 0.024 0.435 0.261 フェノール 0.024 0.059 0.137 2−プロパツール アミン 2−プロパツール アミン オレイン酸 グリコール酸 オレイン酸 0.024 0.012 0.012 0.024 0.012 0.541 0.993 0.116 0.294 0.049 ChHq(CHthOC5rK リノレン酸 ステアリン酸 バルミチン酸 グリセロール 0.024 0.024 0.024 0.024 0.024 0、+70 0.973 t、oo。
1 、000 0.038 0、+65 0.243 0.122 0.0B2 0.380 34’ 乳酸 一ブロバンスルホン酸 0.024 0.094 0.035 オレイン酸 0.012 第11(続き) 第1表(続き) バルミチン酸 0.012 ドテシルベン七ンス蕗参ノ酸 ジェタノールアミン 0.012 0.024 ト テノルスル ジェタノールアミン トテシlIべlセンス4キン酸 アミノデカノール 0、012 Q.O12 0、024 0、801 0、041 オレイン酸 0、012 本発明の実施態様ではない。
第1表のデータから,本発明が.ハリモンドチューブに
おいては広範囲にわたって存効性を示すステアリン酸 U.tllZ ことがわかる、さらに第1表のデータから,ヒドロキシ
含有化合物は単独では一般に捕収荊として充分に機能し
ないことがわかる。
裏振孤2−珪孔雀石とシリカに対するノ)リモンドチュ
ーブによる浮遊選鉱 孔雀石の代わりに珪孔雀石(CuJiSlgOs(OH
)n)を使用したこと以外は、実施例1に記載の手順に
従って行った。さらに、いくつかの場合におし1ては、
異なる捕収剖とヒドロキシ含有化合物を使用した。得ら
れた結果を第■表に示す。
第■表 オレイン酸 Fデシ霧ベンゼンス4本ン酸 プロピレングリコール ジェタノールアミン 0.024 0、Q24 0.024 0.024 0.950 0.950 0.221 0.191 オレイン酸 0.012 FチシS<ンtンス4$ン酸 0.012 オレイン酸 0.012 FヅシルベンEンス廖挙ン酸        0.01
21本発明の実施態様ではない。
第■表のデータは、実施例1に関して述べた種々の制限
条件内にて、ハリモンドチューブによる浮遊選鉱におけ
る珪孔雀石からの銅の回収において本発明が一般的に育
効であることを示している。
これらの実験結果から、ヒドロキシ含有化合物とアニオ
ン界面活性剤を使用すると、どちらかの成0.137 Q、163 0.146 0.151 分だけを使用した場合に比較して、sitの回収量が増
大するか、又はシリカの回収量が低下するか。
又はその両方が起こる。
実」1医U−混合銅酸化物鉱石の浮遊選鉱本実施例にお
いては、実験室用の浮遊選1槽における銅鉱石の浮遊選
鉱に及ぼす2種々の捕収剤及びヒドロキシ含有化合物の
影響を検討した。lサンプル当たり500gを含有した
中央アフリカからの銅のサンプルを用意した0本鉱石は
約76重量%の孔雀石を含有し、残分は珪孔雀石と輝銅
鉱から構成されている。 500gの鉱石を257gの
脱イオン水と共に、ロンドミル中にて、約6ORPMで
2分間粉砕処理した。
次いで、得られたバルブを脱スライム処理した。
パルプを浮遊選鉱槽中に入れた。槽に水を満たし。
炭酸ナトリウムを使用してスラリーのpHを9.2に調
整し、そして5分間撹拌した。槽中の固体を120秒で
沈降させ、微粉固体を含有した水相をデカントした。こ
のプロセスを4回繰り返した。この脱スライム処理した
パルプを実M8にて使用した。実験1〜7においては、
この脱スライム工程を省略した。
自動パドル除去システム(automatic pad
dleremoval system)を取り付けた1
500s+lのアジテア−・フローテーシシン・セル(
Agitair Flotationcell)中に、
バルブを存した。必要に応じて炭酸ナトリウムを加える
ことにより、スラリーのpHを9.2に調整した。第■
表に記載の捕収剤とヒドロキシ含有化合物を、第■表に
明記した量にて別々にスラリーに加え、各添加終了後に
1分間、スラリーを状態(91節した。ポリグリコール
エーテル起泡剤を乾燥鉱石1トン当たり40gの量にて
加え。
スラリーをさらに1分間状態t11節した。
浮遊i!鉱槽を115ORPMで撹拌し、  4.5f
fi/分の速度で空気を導入した。空気が最初に槽中に
導入された後5泡沫mr!L物のサンプルを1.0〜6
,0分の間隔で集めた0尾鉱のサンプルとtlA厚物の
サンプルを乾燥し、計量し、そして微粉砕して分析に供
した。微粉砕した後、酸を使用してこれらサンプルを溶
解し、DCプラズマ分光針によって銅の含量を測定した
0分析データを使用して回収分率を求め、また標準的な
質量平衡式(mass balanceformula
s)を使用してグレードを決定した。
このようにして得られたデータを以下の第■表に示す。
第m表のデータは、実際の浮遊選鉱条件に近い条件下に
おいて1本発明がを効であることを示している。実験1
 (本発明の実施態様ではない)は。
現在工業的に行われているものに近い、実験3゜5、及
び7(本発明の実施例である)は、銅の回収に対して本
発明のプロセスが有効であることを示しでいる。
ljF伝」−一珪孔雀石鉱石の浮遊選鉱中央アフリカか
らの鉱石を500g含有した一連のサンプルを作製した
9本鉱石は、珪孔雀石を90%以上含み、残部は他の銅
酸化物FL物と脈石から構成されている。 500−g
サンプルを脱イオン水と共に、ロンドミル中にて、約6
ORPMで6分間粉砕処理した。こうして得られたパル
プを、自動パドル除去システムを取り付けた1500s
+1容量のアジテア−浮遊選鉱槽に移した。炭酸ナトリ
ウム又はMCIを加えることによって、スラリーのpH
を調整した。
スラリーの形態における天然鉱石のpHは7.8であっ
た。第■表に記載のヒドロキシ含有化合物を添加した後
、スラリーを1分間状Ill!II節した。補収剤を加
えてから、さらに1分間状L!i調節した。ポリグリコ
ールエーテル起泡剤を、乾燥鉱石1トン当たり20gの
量にて加えた後、さらに1分間状態調節した。
浮遊選鉱槽を115ORPMで撹拌し、  4.i/分
の速度で空気を導入した。空気が最初に槽中に導入され
た後、泡沫′a厚物のサンプルを1.0〜6.0分の間
隅で集めた。濃厚物のサンプルと尾鉱のサンプルを乾燥
し、計量し1分析用に微粉砕し、そして酸を使用して溶
解した。DCプラズマ分光計により銅の含量を測定した
。分析データを使用して回収分率を求め、また標準的な
質量平衡式を用いてグレードを決定した。このようにし
て得られた結果を以下の第■表に示す。
第■表のデータは1本発明の捕収剤組成物が一般に有効
であることを示している。実験2は、現在業界において
標準的に行われているものに近い。
ス」1桝擾−一鉄酸化物鉱石の浮tiigFLミソガン
からの鉄酸化物鉱石を600g含有した一連のサンプル
を作製した0本鉱石は、赤鉄鉱、マルタイト、針鉄鉱、
及び磁鉄鉱の各鉱物種の混合物を含んでいる。各600
−gサンプルを脱イオン水と共に、ロッドミル中にて、
約6ORPMで10分間粉砕処理した。こうして得られ
たパルプを、自動パドル除去システムを取り付けた30
00■l$fiのアジテア−浮遊選鉱槽に移した。炭酸
ナトリウムを使用して、スラリーのpl+を天然状態に
おける7、3から8.5に調整した。ヒドロキシ含有化
合物(使用する場合)を加え、スラリーを1分間状態調
節した0次いで捕収剤を加えてから、さらに1分間状態
Al!!fIシた。ポリグリコールエーテル起泡剤を。
乾燥鉱石1トン当たり40gの量にて加えた後、さらに
1分間状態!I!節した。
浮遊選鉱槽を90ORPMで撹拌し、  9.ON/分
の割合で空気を導入した。空気が最初に槽中に導入され
た後、泡沫Fa1γ物のサンプルを1.0〜6.0分の
間隔で集めた。泡沫ill!厚物のサンプルと尾鉱のサ
ンプルを乾燥し、計量し、そして分析用に微粉砕した0
次いでこれらを酸中に溶解し、 DCプラズマ分光計に
より鉄の含量を測定した0分析データを使用して回収率
を求め、また標準的な質量子Ii弐を用いてグレードを
算出した。このようにして得られた結果を以下の第V表
に示す。
第V表のデータは2高いグレードの鉄を高い回収量にて
得るのに本発明が有効であることを示している。
夫茄−桝J−−アリシナ銅酸化物鉱石の浮遊選鉱アリシ
ナからの−60メツシユ銅鉱石について一連の30g 
4Jンプルを作製した0本鉱石は非常に微細であって、
浮遊させるのが極めて困難であることに留意しなければ
ならない0本鉱石の有価成分の組成は、藍銅鉱(Cux
(COz)(Off)z )が約60%。
孔雀石(CuzCOi(OH)t )が35%、そして
vl銅鉱(CulS)が5%である。11i:石の各サ
ンプルを158の脱イオン水と共に、ロッドミル(直径
2.5スゝ。
ロッド0.5g′−′)(直径6.35c腸1 ロッド
1.27cm)中にて240回転で粉砕処理した。こう
して得られたパルプを、 300m1容量の浮遊選鉱槽
に移した。
特に明記しない限り5スラリーのpHは天然鉱石のpH
8,0のままとした。第■表に記載のヒドロキシ含存化
合物を加えた後、スラリーを1分間状態調節した。次い
で、捕収剤を加えてさらに1分間状態調節した。ポリグ
リコールエーテル起泡剤を乾燥鉱石1トン当たり0.0
50gの量にて加えた後さらに1分間状U調節した。
浮a選1i1ヲ180ORPM テ1jtf’PL、 
 2.H!/分ノ分合割合空気を導入した。空気が最初
に槽中に導入された後、標串的なハンドバドリング(h
andpaddling)によって泡沫濃厚物のサンプ
ルを1.0〜6.0分の間隔で集めた。泡沫濃厚物のサ
ンプルと尾鉱のサンプルを乾燥し、前記実施例に記載の
如く分析した。このようにして得られた結果を以下の第
■表に示す。
第■表のデータは、浮遊選鉱が困難であるとされている
アリシナ銅酸化物鉱石の浮遊選鉱において2本発明の薄
酸M組成物が有効であることを示している。
夫茄上7−−銅酸化物/銅硫化物混合鉱石の浮遊選鉱 カナダからの−10メツシュ銅鉱石について一連の30
gサンプルを作製した0本鉱石の有価成分の組成は、孔
雀石(CuzCOz(Oll)z )が約50%、そし
て黄I14絋(CuFeSz )が50%である。各サ
ンプルを15gの脱イオン水と共に5 ロッドミル(直
径2,5r、ロフト0.5:’)中にて1000回転で
粉砕処理した。こうして得られたバルブを、 300m
1容量の浮遊選鉱槽に移した。炭酸ナトリウムを加える
ことにより、スラリーのpHを9.0に調整した。ヒド
ロキシ含存化合物、捕収剤、及び起泡剤を、前記実施例
に記載の如く加えた。
実施例6に記載の手順に従って、浮遊選鉱槽を操作し、
サンプルを作製し、そして分析を行った。
得られた結果を以下の第4表に示す。
第4表のデータは、銅酸化物/銅硫化物混合鉱石の浮遊
選鉱において4本発明が一般的にを効であることを示し
ている。
災施班ニーコランダムの浮遊選鉱 コランダム(Altos)とシリカ(Sift)の−1
0メシシニ混合物について一連の30gサンプルを作製
した。サンプルを2000回転にて粉砕処理したこと以
外は、実施例7に記載の手順に従って各サンプルを粉砕
して30hl容量の浮遊選鉱槽に移した。スラリーのp
■は、天然状態におけるpFI7.4のままとした。薄
酸削、ヒドロキシ含有化合物、及び起泡剤を加え、実施
例7に記載の如く浮遊選鉱槽を操作した。実施例7に記
載の如くサンプルを作製し。
乾燥し、計量し、微粉砕処理し、そしてX線蛍光分析に
よりアルミニウムの含量を測定した。得られた結果を以
下の第4表に示す。
第V1表のデータは、浮遊選鉱によるシリカからのアル
ミニウムの分離において1本発明が有効であることを示
している。
実Jut一種々の酸化物鉱石の浮遊選鉱実施例1の銅鉱
石の代わりに種々の酸化物鉱石を使用したこと以外は、
実施例1に記載の一般的な手順に従って行った。得られ
た結果を以下の第■表に示す。
叛立 第■表 に様」曵 サンプルは少量の磁硫鉄鉱を含有。
本実施例は、広範囲の酸化物鉱物及び硫化物鉱物の浮遊
選鉱において1本発明が有効であることを示している。
さらに、これらの種々の鉱物をシリカ(天然に産する鉱
石中にこれらの鉱物と共に見出される主要な脈石成分)
から区別する能力も示されている。
夫施■刊 本実施例では、各実験において単一の鉱物試験片だけを
使用したこと以外は、実施例1に記載のハリモンドチュ
ーブによる一般的な手順に従って行った〔10%の孔雀
石(又は10%の珪孔雀石)と90%のシリカを予備混
合したサンプルについて行うことからなる特定の試験〕
、実施例3に記載の酸溶解法とDCプラズマ分光法を使
用し、泡沫濃厚物と尾鉱について銅の分析を行った。孔
雀石に対して得られた結果を第Xa表に、また珪孔雀石
に対して得られた結果を第Xb表に示す。
オレイン酸1 オレイン酸 プロピレングリコール 0.024   0.971   0.1910.01
2   0.963   0.1690.024   
0.212   0.712オレイン酸 0.012 オレイン酸 0.006 オレインM            O,003ドデシ
ルベンゼンスルホンM’  0.0240.927 0.178 ドデシルベンゼンスルホンM  O,012ジプロピレ
ングリコールI    0.0240.438 0.133 オレイン酸 エチレングリコール1 0.012 0.024 0.114 0.579 オレイン酸 トリヒドロキシ安息香酸直 0.812 0.024 0.167 0.326 オレイン酸 0.012 ジエヂレングリコール 0.024 0.183 >0.900 グルコース 0.024 0.154 >0.900 グルコース オレイン酸 0.812 0.012 0.886 0.442 エタノールアミン1 0.024 0.078 0.779 オレイン酸 0.012 ジェタノールアミン 0.024 0.050 >0.900 グリセロール 0.024 0.359 0.721 オレイン酸 0.012 スクロース 0.024 0.316 >0.900 スクロース オレイン酸 0.012 0.012 0.943 0.501 1本発明の実施態様ではない。
オレイン酸 オレイン酸1 プロピレングリコール ドデシルベンゼンスルホン酸 0.024 0.012 0.024 0.024 0.672 0.389 0.255 0.370 0.187 0.324 >0.900 0.232 オレイン酸 0.012 ドデシルベンゼンスルホン酸 0.012本発明の実施
態様ではない。
第Xa表と第Xb表から、多くのヒドロキシ含有化合物
は、浮遊選鉱されるシリカ脈石の量を減らすのに、また
銅の回収分率とグレードを上げるのに有効であることが
わかる。
夫施班■ 10%のルチル(TiO□)と90%のシリカ(Sif
t>の−10メツシユ([J、S、)混合物を30g含
存した一連のサンプルを作製した0本実施例の手順の他
の部分は、実施例6にて行った手順と全く同じである。
第χI表のデータは、チタンの回収分率とグレードをア
ップさせるのに1本発明が有効であることを示している
実施例I2−燐灰石とシリカの分離 lO%の燐灰石(Cas(CI+F) (POa)s 
)と90%のシリカ(SiO□)の−10メツシユ(υ
、S、)混合物について一連の30gサンプルを作製し
た。他の手順は、実施例6に記載の手順と全く同しであ
る。天然鉱石のスラリーのρ11は7.1である。
上記のデータから2本発明のヒドロキシ含有化合物をオ
レイン酸(燐灰石の浮遊選鉱に対して従来使用されてい
る薄酸剤)と併用すると、オレイン酸単独の場合より良
好なグレードが得られ、且つ速やかな浮遊選鉱操作が可
能となる。いずれの浦収剤を使用しても燐灰石の回収分
率は高いが本発明のヒドロキシ含有化合物を使用した場
合はいずれも若干の改良が認められた。同様に、各場合
においてグレードが改良され、実験Iではかなりの改良
が見られる。
工差−涯■−黄銅鉱銅鉱石の浮遊選鉱 本実施例では、実験室用浮遊選鉱槽における銅鉱石の浮
遊選鉱に及ぼす種々のアルカノールアミンの影響につい
て検討した。西カナダからの銅鉱石を含んだ500gサ
ンプルを作製した0本鉱石は比較的グレードが高く、相
当量のシリカ脈石を含有していた0本鉱石の500gを
257gの脱イオン水と共に、 2.5c■をロッドを
有するロンドミル中にて。
約60[1PMで約7分間粉砕処理した。第1表に示し
たものを除いて、粉砕工程の前にアルカノールアミンを
ロッドミルに加えた。さらにミルに石灰を加えて、引き
続き浮遊選鉱を行うための所望のpHとした。
こうして得られたパルプを、自動パドル除去システムを
取り付けた1500i1容量のアジテア−浮遊選鉱槽に
移した。槽は11501?PMで撹拌した。必要な場合
は、追加の石灰を加えることによって、スラリーのp)
lを8.5に調整した。第X111表において特に明記
されていない場合は、薄酸剤としてアミルキサントゲン
酸カリウムを8g/トンの量にてスラリーに加え、そし
てスラリーを1分間状am節した0次いでポリグリコー
ルエーテル起泡剤を乾燥鉱石1トン当たり18gの量に
て加え、スラリーをさらに1分間状態Al11ityし
た。
浮遊選鉱槽を115ORPMで撹拌し、 4.5 ff
i/分の割合で空気を導入した。空気を最初に槽中に導
入した後、8分の間隔で泡沫濃厚物のサンプルを集めた
1尾鉱と泡沫濃厚物のサンプルをオーブン中で一晩乾燥
し、計量し、そして分析用に微粉砕処理した。微粉砕し
た後、酸を使用してこれらを溶解し、 DCプラズマ分
光計を使用して銅の含量を測定した。分析データを使用
して回収分率を求め。
そして標準的な[1平衡式を用いてグレードを決定した
0回収分率は、存在するある特定の金属の回収された分
量(fractional asount)を表わす。
選択性は、銅の回収分率をシリカ脈石の回収分率で除す
ことによって求めた。
このようにして得られたデータを以下の第X1l1表に
示す。
第XT11表 11    ナシ 2    エタノールアミン 3    ジェタノールアミン 4    トリエタノールアミン 5    プロパノールアミンリプタノールアミン6 
   ジブUノiノール7ミン 7    イソプロパノールアミン 8    ブタノール7ミン 9    ジェタノールアミン 10    ジェタノール7ミン 11”    ジェタノール7ミン 122   ジエタノー117ミン 13コ   ジェタノールアミン 143   ジェタノールアミン 1512  ナシ 16’=’   ナシ 174   ジェタノール7ミン 184   ジェタノール7ミン 19    イソブ■パノールアミン 20’    ジェタノールアミン 0.020 0.020 0.020 0.020 0.020 0.020 0.020 0.040 0.080 0.020 0.040 0.020 0.040 0.020 0.040 0.040 0.020 0.654 0.663 0.667 0.669 0.673 0゜683 0.668 0.682 0.648 0.617 0.668 0.627 0.597 0.544 0.660 0.5B2 0.658 0.6イ4 0.649 0.658 遊選FL槽に加えた。
0.135 0.114 0.087 0.096 0.118 0.107 0.127 0.079 0.0?4 0.093 0.089 0.105 0.095 0.137 0.128 0.100 0.088 0.117 第X111表のデータから1本発明のプロセスは。
シリカ脈石の回収分率を減らすのに、従って浮遊選鉱プ
ロセスにおける選択性を増大させるのに有効であること
がわかる。これらのデータはさらに。
本発明のプロセスを使用すると、所望の銅鉱物の回収分
率が低下することがある。ということを示している。実
験3.17.20の比較にて、アミンを浮遊選鉱槽中で
なく粉砕ミル中に加えると、又はアミンを補収荊と同時
に加えると、高いグレードの銅が最高の回収分率で得ら
れることがわかる。
実施例14−混合網鉱石の浮遊選鉱 ネバダからの混合銅硫化物鉱石について一連の30gサ
ンプルを作製した0本鉱石の有価成分の組成は、約0.
25重量%が銅、約0.004重景%がモリブデン、そ
して約4g/メー)Hンが金である。鉱石の各サンプル
を、スイングミル中にて約20秒間乾燥粉砕して、10
0メツシユより約12%大きくした。
こうして得られた鉱石を3001容量の浮遊選鉱槽に移
し、水で希釈した。
石灰を加えてスラリーのpHを8.5に調整した。
第XTV表に記載のアルカノールアミンを加え、スラリ
ーを1分間状svswi シた0次いで、第1の部分の
薄酸剤イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム(鉱石の
1メ一トルトン当たり0.050kg)を加えて、さら
に1分間状DJJjI!した1次に、ポリグリコールエ
ーテル起泡剤を、乾燥鉱石1トン当たり0.020gに
相当する量にて加え、スラリーをさらに1分間状mt調
節した。
浮遊選鉱槽を18001?PM テ撹拌し、 2.7 
f/分の割合で空気を導入した。空気を最初に槽中に導
入してから2.0分後において、Ia準的なハンドパド
リングにより泡沫濃厚物のサンプルを集めた0次いで、
第2の部分の捕取11 (鉱石の1メ一トルトン当たり
0.025kg)を加えて1分間状j!!調節し、そし
て6分後に泡沫濃厚物を集めた。泡沫濃厚物と尾鉱のサ
ンプルを合わせて乾燥し、そして前記実施例に記載の如
く分析を行った。得られた結果を第XIv表に示す、い
ずれの場合も、銅、金、モリブデン、及びシリカの回収
分率は、2分間隔と6分間隔で回収されたトータル量を
表わす。
上記のデータは9回収される有価鉱物のグレードを上げ
るのに本発明のプロセスが有効であることを示している
1旌孤■−銅硫化物/鯛酸化物混合鉱石の浮遊選鉱 南アフリカ産出の銅硫化物/w4酸化物混合鉱石を使用
し、実施例13に記載の一般的な手順に従った0本発明
のプロセスによって銅硫化物鉱石の浮遊選鉱を行い、残
りの酸化物鉱石はその後の工程(例えば、浸出や酸化物
の浮遊選鉱)にて回収した0本鉱石に含まれている硫化
物鉱物は非常に少なく、全鉱石の約0.22重置%以下
であった。
実施例13に記載の手順に対する1つの変形は。
該鉱石を700回転で粉砕して100メツシユより13
%大きなサイズ分布とする方法である。薄酸剤としては
1アミルキサントゲン酸カリウムを鉱石1メ一トルトン
当たりQ、025kgの濃度にて使用した。
いずれの場合においても使用したアルカノールアミンは
ジェタノールアミンであり、その使用量は第XV表に記
載しである通りである。得られた結果を下記の第χV表
に示す。
第XV表 1′   ナシ 2   0.025 30.050 4   0.100 0.704 0.835 0.491 0.714 0.831  0.4860.693 0
.824 0.480 0.650 0.791  0.4520.317 0.273 0.246 0.209 上記のデータから1本発明のプロセスを適用すると、シ
リカ脈石の回収分率が低下することがわかる。この特定
の鉱石の場合、アルカノールアミンの投入量が最も少な
いときでも、鉛と亜鉛の所望の有価金属の回収率が低下
する。
災旅且匹−補収剤とヒドロキシ含有化合物ノ添加順序及
び添加方法の影響 別の供給源がらの燐灰石を含む磁石を使用したこと、及
び本鉱石が約30%の燐灰石と約70%のシリカを含有
していること以外は、実施例6に記載の手順に従って行
った。各実験において使用したヒドロキシ含有化合物は
ジェタノールアミンであり、アニオン性薄酸剤はオレイ
ン酸であった。各実験に対して、ジェタノールアミンと
オレイン酸を浮遊選鉱システムに添加する方法を変えた
。実験1においては、ジェタノールアミンを浮遊選鉱槽
に加えて1分間状J!Jili1節した0次いでオレイ
ン酸を添加してさらに1分間状態ij1節した。実験2
においては、添加の順序を逆にした。実験3においては
、ジェタノールアミンとオレイン酸を、槽に対して同時
且つほぼ同じ場所に加え、1分間状態調節した。実験4
においては、ジェタノールアミンとオレイン酸を別の容
器にて混合して、塩を形成させた(塩の形成は発熱によ
ってわかる)。
これを浮遊選鉱槽に加えて、1分間状B調節した。
実験5においては、未反応のオレイン酸とジェタノール
アミンの代わりに、過剰の脂肪酸とジェタノールアミン
との縮合物(ダウケミカル社からM−210として市販
されている)を使用した。実験6と7においては、オレ
イン酸のみを使用した。
得られた結果を第XVI表に示す。
実験1〜3(本発明の実施態様である)により。
本発明のプロセスが燐の回収に有効であることがわかる
。実M4は1本発明の成分を予備混合すると、燐の回収
率がオレイン酸単独の場合より実質的に低くなる。とい
うことを示しでいる。実験5から、脂肪#/ジェタノー
ルアミン縮合金物本プロセスに対して有効ではないこと
がわかる。
(外4名)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、シリカ又は珪質脈石を含有し且つ水性スラリーの状
    態になっている粒状鉱石を、回収すべき鉱物が浮遊する
    ような条件下で泡沫浮遊選鉱にて処理することを含み、 このとき、エタノールアミン;プロパノールアミンリプ
    タノールアミン;乳酸;グリコール酸;β−ヒドロキシ
    −1−プロパンスルホン酸;エチレングリコール;ジエ
    チレングリコール;プロピレングリコール;ジプロピレ
    ングリコール;グリセロール;トリヒドロキシ安息香酸
    ;ヒドロキシ安息香酸;ブチレングリコール;ジブチレ
    ングリコール;ジエタノールアミン;ジプロパノールア
    ミン;トリプロパノールアミン;トリエタノールアミン
    ;スクロース、グルコース、及びブドウ糖などの単純な
    糖アルコール;並びにこれらの混合物;から選ばれるヒ
    ドロキシ含有化合物によってシリカ又は珪質脈石の浮遊
    が抑制される、泡沫浮遊選鉱による有価鉱物の回収法。 2、前記低級アルカノールアミンが、エタノールアミン
    、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ジエタノー
    ルアミン、ジプロパノールアミン、ジブタノールアミン
    、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ト
    リブタノールアミン、及びこれらの混合物から選ばれる
    、請求項1記載の回収法。 3、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、リン酸、及びホス
    ホン酸から選ばれる酸から誘導されるアニオン性捕収剤
    を含む、請求項1又は2に記載の回収法。 4、前記アニオン性捕収剤が、アルキルスルホン酸、ア
    ルキルアリールスルホン酸、これらの酸の塩、及びこれ
    らの混合物を含む、請求項3記載の回収法。 5、前記アニオン性捕収剤が、アルキルベンゼンスルホ
    ン酸、アルキルスルホン酸、アルキルジフェニルオキシ
    ドモノスルホン酸、これらの酸の塩、及びこれらの混合
    物から選ばれる、請求項3記載の回収法。 6、前記アニオン性捕収剤が、リノレン酸、オレイン酸
    、ラウリン酸、リノール酸、オクタン酸、カプリン酸、
    ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
    酸、ベヘン酸、2−ナフタレンスルホン酸、ラウリル硫
    酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ドデカンスル
    ホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル
    ホスフェート、ドデシルホスホン酸の塩化物誘導体、2
    −ナフトエ酸、ピメリン酸、11−アミノドデカン酸、
    ドデシルベンジルスルホン酸、ヘキサデシルスルホン酸
    、これらの酸の塩、及びこれらの混合物から選ばれる、
    請求項3記載の回収法。 7、チオカーボネート、チオノカルバメート、チオカル
    ボアニリド、チオホスフェート、チオボスフィネート、
    メルカプタン、キサントゲンホルメート、キサントゲン
    酸エステル、及びこれらの混合物から選ばれるチオール
    捕収剤を含む、請求項1又は2に記載の回収法。 8、前記ヒドロキシ含有化合物がアルキレングリコール
    又はアルキレングリコールの混合物である、請求項1記
    載の回収法。 9、前記アルキレングリコールが、エチレングリコール
    、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、又は
    これらの混合物である、請求項8記載の回収法。
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