JPH04187272A - 塗膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明；よ、自動車車体等の基体表面を保護し、美観を
付与させるための塗膜の形成方法に関するものである。

〈従来の技術及びその解決すべき課題〉従来から、必要
に応じブライマー塗膜、中塗塗膜を施した自動車等の基
体表面に、メタリック顔料等を含む溶剤型着色塗料（ベ
ースコート塗料）を塗装し、次いて溶剤型クリヤー塗料
（トップ・ンリャー塗料）を塗布する、２ＣＩＢ方式あ
るいは２Ｃ２Ｂ方式！ごよる塗膜の形成方法が知ちれて
いる。

近年、溶剤型塗料は、塗装塗膜からの溶剤揮発による公
害問題あるいは塗料貯蔵上の安全性の問題等があり、ベ
ースコート塗料として、例えば特開昭５６−１５７３５
８号公報等に記載されているような水性塗料が検討され
るようになってきている。

しかじながろ、トップクリヤー塗料；ま用度らず溶剤型
塗料を使用しており、前記問題点が十分解消されておろ
す、また自動車等の屋外で使用される被塗物への水性塗
料の適用；ま、耐候性が十分でなく、その故長期耐久性
ｊ二問題があった。

本発明者等：まこのようデ；現状ｊこ鑑み、鋭意検討し
た結果、溶剤型塗料の公害、安全性等の問題点や水性塗
料の耐候性等の問題点を解消した塗膜の形成方法を見出
し、本発明：こ到ったものである。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明；ま、水分散性樹脂粒子間を部分的に
結合せめした樹脂粒子かろなる結合剤及び着色顔料を含
有する水性着色塗料を基体表面ｊご塗装し、次いで含フ
ン素樹脂を結合剤とする水性クリヤー塗料を塗装するこ
とを特徴とする塗膜の形成方法に関するものであるユ 以下本発明の詳細な説明する。

本発明で１吏用される水性着色塗料：ま、水分散性樹脂
粒子間を部分的に結合せしめた樹脂粒子（以下「外部架
橋用脂粒子ヨという）を主成分とする結合剤、着色顔料
及び水を必須成分とし、さらに必要に応じ界面活性剤、
増粘剤、タレ防止剤、紫外線吸収剤、成膜助剤等の各種
添加剤、少量の有機溶剤、水溶性樹脂、改質樹脂、体質
顔料、染牢斗、硬化剤等を配合したものからなるもので
ある。

前記外部架橋樹脂粒子の使用により、揺変性のある水性
着色塗料が得られ、その結果、塗装塗膜の流動性が防止
でき、メタリックムラ等のない均一な外観の塗膜が得ら
れる。

外部架橋樹脂粒子の製造方法としては、特に制限なく各
種公知の方法で製造可能であるが、好適には例えば粒径
約０．Ｏ１〜１０μｍ程度の官能基を有する、アクリル
系コロイド状樹脂粒子、エマルジョン樹脂粒子ある′Ｊ
）は水可溶性樹脂に水不溶性七ツマ−をグラフト重合せ
しめた樹脂粒子を、前記官能基（例えば水酸基、カルボ
キシル基等）との反応性を有するポリイソシアネート化
合物、ポリアミン化合物あるいはアミノプラスト樹脂等
の多官能性化合物と反応せしめ、前記樹脂粒子間を部分
的！ご多官能性化合物を介して結合させたものが適当で
ある。また官能基を有する樹脂粒子とその官能基との反
応性を有する官能基を有する樹脂粒子とを反応せしめ、
結合させたものも使用可能である。例えば前記官能基の
組合せとして、カルボキシル基とグリシジル基やアミノ
基との組合せ、水酸基とグリシジル基やインシアネート
基との組合せ、アミン基とインシアネート基やカルボキ
シル基やグリシジル基との組合せ等が代表的なものとし
て挙げられる。

なお、本発明でいう「部分的に結合せしめた−とは、必
ずしも全ての（封脂粒子同士が結合してなくともよく、
全く結合してない樹脂粒子を使用した場合よりも得られ
る水性着色塗料の粘性が上がり、かつゲル化しない程度
！ご樹脂粒子間が化学的に結合のものを言い、好適！こ
は、得られる水性着色塗料が揺変性、すなわちチキント
ロピー性が得られる程度に結合したものが望ましい。

なお、水分散性樹脂：ま、例えばメチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ
）アクリレート、ブチル（メタノアクリレート、ヘキン
ル（メタ）アクリレート、エチルヘキンル（メタ）アク
リレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、
スチレンモジ＜はビニルトルエン、メチルスチレン等の
置換スチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、塩仕ビニル、ギ酸ビニル等の官
能基を持たな５１ビニルモノマー；　（メタ）アクリル
酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基を持つビニルモ
ノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキンプロピル（メタ）アクリレート等の水酸
基を持つビニルモノマー、インシアネートエチル（メタ
）アクリレート等のインシアネート基を持つビニルモノ
マー、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル
基を持つビニルモノマー、アミノアリール、（メタ）ア
クリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエ
チルアミノエチル等のアミン基を持つビニルモノマー、
ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリ口キシプ口ピ
ルトリメトキシシラン等のアルコキンンリル基を持つビ
ニルモノマー、（メタ）アクリルアミド等の官能基を有
するビニルモノマー、一般式［：Ｈ２＝ローＣＩ］ＯＸ
　（但し、Ｒ’ｒ＃　７　ルキル基又；マ水素原子；　
Ｘ　ハ（ＣＬ）−（ＣＦ２）−Ｒ（但し、Ｒは水素原子
又はフン素原子；ｍは１〜３の整数；ｎは１〜１２の整
数）〕で示される化合物、一般式ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２
）、Ｃ０ＯＨ（但し、ｎは０〜８の整数）で示される化
合物、一般式％式％） で示される化合物、トリフルオロエチレン、クロロトリ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン等のフッ素
含有ビニルモノマー等の重合性不飽和モノマーを適宜組
合せ重合せしめた平均粒径約０．０１〜１０μｍの重合
体である。

該重合体を水分散性とする方法としては前記七ツマー混
合物を比較的多量の界面活性剤存在下でエマルジョン重
合する方法；前記モノマー混合物（塩基性基又は酸性基
含有）をエマルジョン重合し、中和せしめる方法：前記
モノマー混合物を溶液重合し、中和抜水を加え、有機溶
剤を除去する方法、水可溶性重合体に前記モノマー混合
物をクラフト重合する方法等の公知の方法が代表的なも
のとして挙げられるが、水に安定に分散する樹脂粒子が
得ちれるなら前記方法ｊこ特に制限されろものではない
。

水性着色塗料の構成成分である着色顔料としては、二酸
化チタン、酸化鉄、カーボンブランク等の無機顔料やフ
タロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ベン
ジジンイエロー等の有機顔料あるいは得られる塗膜にメ
タリソク感をもたせたい場合は、アルミ顔料、マイカ顔
料、銅顔料、グラファイト顔料等の鱗片状顔料が代表的
なものとして挙げられる。なお、アルミ顔料、銅顔料等
の酸化されやすい顔料を使用する場合は、リン酸エステ
ル等の抑制剤を併用もしくはそれで表面処理したものを
使用するのが望ましい。

水性着色塗料の構成成分である水性媒体は水単独でもよ
いが、アルコール等の水混和性有機溶剤を少量併用した
媒体も使用出来る。

本発明で使用される水性着色塗料は、以上説明した成分
を必須成分とし、必要に応じ前述の第三成分を配合した
ものから構成されるが、特に水性媒体に可溶もしくは安
定に分散するアミノ樹脂、ブロック化ポリイソシアネー
ト等の硬化剤を配合し、塗膜形成時、焼付ｊこより結合
剤と架橋せしめるようにするのが望ましい。

耐候性を付与させるため前記改質樹脂として、後述する
水性クリヤー塗料に使用される含フツ素樹脂を併用する
のが望ましい。該含フツ素樹脂を併用した場合は、前記
外部架橋樹脂粒子の重合性不飽和モノマーの構成成分と
して（メタ）アクリル酸の炭素数２〜４のアルキルエス
テルを５〜８０重量％含むものが前記含フン素樹脂と相
溶性がよく、その結果鮮映性のよい塗膜が得られるので
好ましい。

なお、本発明で使用する水性着色塗料は、結合剤１０〜
５０重量％、着色顔料５〜５０重量％からなる固形分約
１５〜６０重量％の塗料が適当である。但し、着色顔料
として前記鱗片状着色顔料を使用した場合は固形公約１
５〜３０重量％不呈変が適当である。

次：こ、本発明で使用される水性クリヤー塗料は含フツ
素樹脂を主成分とする結合剤及び水性媒体を必須成分と
し、さらに必要に応じ界面活性剤、成膜助剤、紫外線吸
収剤等の各種添加剤、少量の有機溶剤、改質樹脂、得ら
れる塗膜の透明性を阻害しない程度の着色顔料、染料、
体質顔料、硬化剤等を配合したものからなるものである
。

前記含フツ素樹脂は、水に安定に分散するものであれば
特に制限ないが代表的には以下の方法により得られるも
のが適当である。

（イ）特願平２−１４７７９３号、特願平２−３４５６
２号に記載の活性水素基を持たない有機溶剤中で、水酸
基含有台フン素樹脂にイソシアネート基含有ビニルモノ
マー及びカルボキシル基含有ビニルモノマー（又はアミ
ン基含有ビニルモノマー）を含むビニルモノマー成分も
しくは該ビニルモノマー成分の共重合体をグラフト化反
応せしめ、前記含フツ素樹脂にカルボキシル基（又はア
ミ７基）を導入し、それを中和後、水を加え、前記有機
溶剤を除去する方法。

（ロ）特開平２−７０７０６号等に記載の親水性側鎖を
有する含フツ素樹脂の存在下でビニルモノマーを乳化重
合する方法。

（／ｌ）　含フツ素（封脂と酸価的３０〜１２０のアク
リル系樹脂、アルキド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リブタジェン系樹脂等の中和せしめた水性樹脂を水中に
分散させる方法。

（ニ）含フツ素樹脂を強制乳化させる方法。

前記水性化する前の含フツ素樹脂としては、特開昭０７
　３４１０７号、特開昭５８−１３６６０５号、特開昭
５９−１０２９６１号、特開昭５９−１０２９６２号、
特開昭５９−１８９１０８号、特開昭６０−６７５１８
号、特開昭６１−５７６０９号、特開昭６２　７７６７
号公報などに記載の有機溶剤可溶性のものが望ましい。

具体的！こは、例えばフルオロオレフィン３０〜７０重
量％、シクロアルキルビニルエーテル５〜６０重ｉ％、
アルキルビニルエーテル３〜５０Ｆ４量％、ヒドロキン
アルキルビニルエーテル３〜２０重量％及びその池のビ
ニルモノマー０〜４０重量％からなる共重合体で水酸基
価１０〜１２０、酸価０〜２０．数平均分子量＋０００
−１．００．　ｆｌｏＯのものが適当である。

市販されているものとして；ま、旭硝子社製ルミフロン
ＬＦ　１００、ルミフロンＬＦ２００、ルミフロンＬＰ
２１０、ルミフロンＬＦ３００、ルミフロンＬＦ４００
、ルミフロンＬＦ９１６；大日本インキ化学工業社製フ
ルオネー）ＪＺ−１１１−６０、フルオネートＨ２−１
１４８−６０、フルオネー１−に−７００、フルオネー
トに−７０２、フルオネー）Ｋ−７０３、フルオネート
に−７０４；三菱レイヨン社製ダイヤナールＬＲ−２５
０４、ダイヤナールＡＲ−２１２６；東し社製コータッ
クスＦＸ−６８、コータックスＦＸ−９６、コータンク
スＦＸ−１４５等が代表的なものとして挙げられる。

なお、前記（イ）〜（ハ）の方法で使用するグラフト体
及びアクリル樹脂は該構成成分として（メタ）アクリル
酸の炭素数２〜４のアルキルエステルを５〜８０重量％
含むものが前記含フン素樹脂と相溶性がまいた必好まし
い。また含フン素樹脂とクラフト体もしくは水性樹脂と
の割合は９５１５〜１０／９０（重量基準）が適当であ
る。

本発明の水性クリヤー塗料の構成成分である水性媒体は
、水性着色塗料と同様なものが・使用出来る。

水性クリヤー塗料は、以上説明した成分を必須成分とし
、必要に応じ前述の第三成分を配合したものから構成さ
れるが、特に水性媒体：こ可溶もしくは安定に分散する
アミノｌ！を詣、ブロック化ポリイソンアネート等の硬
化剤を配合し、塗膜形成時、焼付により結合剤と架橋せ
しめるようにするのが望ましい。

なお、水性クリヤー塗料は、固形分約１０〜４０重量％
が適当である。

次に本発明の塗膜の形成方法について説明する。

基体表面に必要に応じブライマー塗膜、中塗塗膜等を施
した後前言己水性着色塗料をエアースプレ一１静電スプ
レー等の手段により乾燥膜要約１０〜３０μｍになるよ
う塗装する。次いで塗膜中の含水率が約２０％以下にな
るようセツティングした後、水性クリヤー塗料を同様な
塗装手段ｊこより乾燥膜要約１０〜４０μｍになるよう
ｊこ塗装し、セツティング後、１００〜２００℃で焼付
け、両塗膜を硬化せしめるのが適当である。

なお、当然ではあるが、水性着色塗料を塗装し、焼付硬
化せしめた後、水性クリヤー塗料を塗装し、焼付硬化せ
し給ることも可能である。

〈発明の効果〉 本発明の塗膜形成方法は、ベースコート塗料、トップク
リヤー塗料とも水性塗料を使用しているため、有機溶剤
（こよる公害問題、安全性の問題がなく、またベースコ
ート塗料の結合剤として外部架橋樹脂粒子を（吏用して
いるた必耐久性に優れ、かつ未硬化のベースコート塗膜
上にウェットオンウェットでトップクリヤー塗料を塗り
重ねてもベースコート塗膜が潤滑もしく（ま流動するこ
とが少なく、それ故鱗片状メタリック顔料を使用した場
合でも、ベースコート塗膜中に配向している鱗片状メタ
リンク顔料の流動性が防止出来、均一なメタリック感の
ある塗膜が得られる。

また、トンブクリヤー塗料の結合剤として含フツ素樹脂
を使用しているため長期耐候性のよい塗膜が得られ、従
来になし１塗膜の形成方法である。

以下、本発明を実施例ｊこよりさらｊご詳細：こ説明す
る。なお、実施例中一部一・、−％−：は重量基準を示
すっ く外部架橋樹脂粒子水性液（、へ）の調製〉撹拌装置を
取付（すだ反応容器ｉこ水６０部を入れ、窒素ガスを通
じ容器内部を窒素ガスで置換した後、アニオン界面活性
剤１部とノニオン界面活性剤１部を加え、７０℃に昇温
させた。

次いでメチルメタクリレート５部、ブチルアクリレート
３．５部、ヒドロキシエチルメタクリレート４．５部及
びアクリル酸１部とアゾビスイソブチロニトリル０．７
部の混合物を約２時間かけて滴下反応させ、さらに２時
間保持させた後、トリエチルアミン０．４２部を加え、
中和せし狛だ。

次いでパーフロロオクチルエチルアクリレート５部、メ
チルメタクリレート５部、ブチルアクリレート１０部及
びヒドロキンエチルメタクリレート１部とアゾビスイソ
ブチロニトリルＯ，Ｄ　＝ｅの混合物を約１時間かけて
滴下し、グラフト反応させ、さる）こ８５℃に昇温しで
、３時間保持させ、水性分散液（、八′）を製造した。

該水性分散液（、八′）３２部に、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート２モルとへキサンジオール１２モルとの反
応生成物の５０％メチルエチルケトン溶液２部を加え、
反応せしめ、外部架橋樹脂粒子分散液を製造した。次い
で該分散液ｉこ、前記水性分散液（、へ’＞６６．６部
を混合し、外部架橋樹脂粒子水性液（、へ）を調製した
。

なお、該水性液（Ａ＞の粘度（Ｂ型粘度計）′は、６０
ｒ、ｐ、ｍで１５０ｃｐｓ　、　６ｒ、ｐ、ｍで７５０
ｃｐｓとなり、揺変性のある水性液であった。

〈外部架橋樹脂粒子水性液（Ｂ）の調製〉前記反応容器
ｉこ水６０部入れ、窒素ガスを通じ容器内部を窒素ガス
で置換した後、ノニオン界面活性剤２部を加え、７０℃
に昇温させた。

次いで、スチレン７部、メチルメタクリレート１０部、
インブチルメタクリレ−）１５．４９部、ヒドロキンプ
ロピルメタクリレート０．９部、メタクリル酸１．６１
部及びアゾビスイソブチロニトリル２部の混合物を約２
時間か（すて滴下反応させ、さらに２時間保持させ、水
性分散液を製造した。

次いでヘキサメトキンメラミン１ｔｌｌ旨１：′−サイ
メル３０３Ｊ（三井サイアミツド社製商品名）〕３部加
え、７０℃、１０時間反応させ、外部架橋樹脂粒子水性
液（Ｂ）を調製した。

なお、該水性液（Ｂ）の粘度（Ｂ型粘度計）は、６０ｒ
、ｐ、ｍで１７　Ｑｃｐｓ　、　６ｒ、Ｉ）、ｍで７１
　ＤＣＩＩＳとなり、揺変性のある水性液であった。

く外部架橋樹脂粒子水性液（Ｃ）の調製〉前記水性液（
Ｂ）の調製方法において、インブチルメタクリレート１
５．４９部の代りに、インブチルメタクリレ−）１４．
４９部とアリルメタクリレート１部を使用する以外；ま
同様にして外部架橋樹脂粒子水性液（Ｃ）を調製した。

なお、該水性液（Ｃ）の粘度（Ｂ型粘度計）は、５Ｑｒ
、ｐ、ｍで１７０ｃｐｓ　、　６ｒ、ｐ、ｍで７２０ｃ
ｐｓとなり、揺変性のある水性液であった。

〈樹脂粒子水性液（Ｄ）の調製〉 前記水性液ＣＢ）の調製方法においてへキサメトキシメ
ラミン樹脂で反応させる前の水性分散液を樹脂粒子水性
液（Ｄ　＞とじた。

なお、該水性液（Ｃ）の粘度（Ｂ型粘度計）は、５Ｑｒ
、ｐ、ｍで４０ｃｐｓ　、　５ｒ、ｐ８ｍで４２ｃｐｓ
となり、揺変性のない水性液であった。

〈含フツ素樹脂水性液Ｆの調製〉 クロロトリフルオロエチレン５５．２％、シクロヘキシ
ルビニルエーテル２０％、エチルビニルエーテル１５％
及びヒドロキシブチルビニルエーテル９．８％からなる
モノマーを特開昭５７−３４１０７号公報に記載の方法
に従って含フツ素共重合体く水酸基価２８．３、Ｔｇ４
５℃）の６０％メチルエチルケトン溶液を調製した。

該溶液１００部に２−メタクロイルオキシエチルイソシ
アネート６．２部を撹拌しつつ滴下反応させ、その後７
０℃に保ち、ブチルアクリレート５．４部、メタクリル
酸６部、及び５０％ベンゾイルパーオキサイドペースト
０．１部の混合物を約１時間かけて滴下反応させ、さら
：こ４時間反応させた。

冷却後ジメチルエチルアミン６．４部加え中和させた。

次いで水２００部を滴下しつつ、メチルエチルケトンの
共沸温度まで温度を昇温させ、メチルエチルケトン／水
の共沸物を蒸留除去しつつ、溶剤系から水性系ｊご相転
換して、含フツ素樹脂水性液Ｆを調製した。

〈含フツ素樹脂水性液Ｇの調製〉 撹拌装置を取付けた反応容器ｊごメチルエチルケトン１
００部を入れ、７０℃！ご昇温させた後、メチルメタク
リレート１１部、ｎ−ブチルメタクリレート８０部、タ
ーシアリブチルメタクリレート２部、ヒドロキシエチル
メタクリレート７部及びアゾビスインブチロニドＩＪル
１．５部の混合物を、約２時間かけて滴下反応させ、さ
らにアゾビスイソブチロ二トＩＪル０５部加え、４時間
反応させ、固形分５０％のアクリル共重合体（水酸基価
３０）溶液を調製した。

該アクリル共重合体溶液５０部と前記水溶液Ｆで使用し
た含フツ素共重合体の６０％メチルエチルケトン溶液５
０部との混合物に、２−メタクリロイルオキンエチルイ
ソンアネート３部を撹拌しつつ滴下し反応させた。次い
で７０℃に保ちブチルアクリレート６部、アクリル酸３
．５部及び５０％ベンゾイルパーオキサイドペースト０
．１部の混合物を１時間かシナ滴下反応させた。さらに
４時間反応させた後、ジメチルエチルアミン４．５部を
加え、中和させた。

次？）で水２００部を滴下しつつ、メチルエチルケトン
の共沸温度まで昇温させ、メチルエチルケトン／水の共
沸物を蒸留除去しつつ、溶剤系かる水性系に相転換して
、固形分４０％、メチルエチルケトン１０％残留の含フ
ツ素樹脂水性液Ｇを調製した。

く含フツ素樹脂水性液Ｈの調製〉 メチルメタクリレート２１４部、インブチルヌククリレ
ート５９．１部、アクリル酸７．５部、ヒト０キ／工チ
ルメタクリレート１２部とする以外は前記アクリル共重
合体溶液の調製法と同様にして、固形分５０％のアクリ
ル共重合体（水酸基価５１．６、Ｔｇ６０℃、酸価５８
）溶液を調製した。

該アクリル共重合体溶液９０部と前記含フツ素共重合体
の６０％メチルエチルケトン溶液ｌＯ部との混合物をジ
メチルエチルアミン３部で中和後、ｎ−ブチルエーテル
化メラミン樹脂の６０％ｎ−ブタノール溶液を２８部加
え、均一に溶解させた。

次いで前記有機溶剤を残留量が１０部になる嘩減圧除去
した抜水を９６．２部加え、乳化させ、固形分４０％の
含フツ素樹脂水性液Ｈをｍ製した。

く含フツ素樹脂水性液Ｉの調製〉 前記含フン素樹脂水性液Ｆの調製にお（するジメチルエ
チルアミン中和前のグラフト化含フツ素共重合体溶液に
、ブロック化ポリイソシアネート化合物〔「コロネート
ＤＣ２７２５Ｊ　　（日本ポリウレタン社製商品名）〕
を３３．３部える以外は同様にして、固形分５０％の含
フツ素樹脂水性液Ｉを調製した。

〈アクリル樹脂水性液ＪＬｙ）調製〉 撹拌装置を取付けた反応容器に水１００部を加え、窒素
ガスを通じ容器内部を窒素ガスで置換した後、ラウリル
硫酸ナトリウム系アニオン界面活性剤２部とポリオキシ
エチレンアルキルエーテル系ノニオン界面活性剤２部を
加え、撹拌しつつ７０℃ｊこ昇温させた。

次５）でメチルメタクリレート５部とアゾビスイソブチ
ロニトリル０．５部の混合物を約１時間かけ滴下反応さ
せ、さらにメチルメタクリレート８部、ｎ−ブチルメタ
クリレート６１．５部、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト７部、アクリル酸３．５部、スチレン１５部及びアゾ
ビスイソブチロニトリル１．５部の混合物を約２時間か
け滴下反応させ、さらに４時間反応させ、固形分５０％
のアクリル樹脂水性液Ｊを調製した。

〈アルミニウム顔料分散液にの調製〉 平均粒径２７μｍ、固形分６５％で、揮発性分としてミ
ネラルスピリットとソルベントナフサを含むノンリーフ
ィングタイプ鱗片状アルミニウム顔料６０部にノニオン
界面活性剤２部、イソプロピルアルコール１３部、水２
５部を撹拌しつつ加え、アルミニウム分散液Ｋを調製し
た。

〈雲母顔料分散液りの調製〉 鱗片状雲母顔料（１イリオシン１０１Ｓｊ（メルク、ジ
でパン社製商品名：ｌＦ　６０部にポリカルボン酸系増
粘剤５部と水３５部を撹拌しつつ加え、雲母顔料分散液
りを調製した。

〈青色顔料分散液Ｍの調製〉 フタロシアニンプル３部、ノニオン界面活性剤３部、ヘ
キサメチロールメトキシメラミン３０部及び水６４部を
混合し、青色顔料分散液Ｍを調製した。

く白色顔料分散液Ｎの調製〉 チタン白６０部、ノニオン界面活性剤２部、ヘキサメチ
ロールメトキシンラミ２１５部及ヒ水２３部を混合し、
白色顔料分散液Ｎを調製した。

く水性着色塗料ａ−ｆ、水性クリヤー塗料ｓ　−ｚの調
製〉 水性着色塗料ａ　−ｆ及び水性クリヤー塗料Ｓ〜２をそ
れぞれ第１表及び第２表に示す配合物を均一に混合し、
調製した。

第　　１　　表 第２表 実施例１〜６及び比較例１〜２ ブライマーを施したアルミニウム板表面に、水性着色塗
料をエアースプレーにて塗布し、センチイング後水性ク
リヤー塗料をエアースプレーにて塗布し、焼付硬化せし
めた。

なお、使用塗料、塗装条件は第３表ｊこ示ず通りである
。

得ちれた塗板につき塗膜外観、光沢、耐水性及び耐候性
の試験をし、その結果を第３表下段に示した。

第３表より明らかな通り、本発明の方法により得られた
塗膜は塗膜外観、耐水性、耐候性とも良好であった。

一方、水性着色塗料として外部架橋樹脂粒子を使用せず
、通常の樹脂粒子を結合剤とした比較例１においては水
性クリヤー塗料を塗布した際、鱗片状アルミニウム顔料
が流動し、均一なメタリック感が得られず、黒っぽい不
均一な外観となった。

また、水性クリヤー塗料として含フン素樹脂を結合剤と
しなかった比較例２においては、耐候性が不良であった
。

皿皓 ＊叫 Ｓ七

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）水分散性樹脂粒子間を部分的に結合せめした樹脂
   粒子からなる結合剤及び着色顔料を含有する水性着色塗
   料を基体表面に塗装し、次いで含フッ素樹脂を結合剤と
   する水性クリヤー塗料を塗装することを特徴とする塗膜
   の形成方法。
2. （２）前記顔料が鱗片状着色顔料である請求項（１）に
   記載の塗膜の形成方法。
3. （３）前記水分散性樹脂粒子が、フッ素含有ビニルモノ
   マーを含むビニルモノマーを主成分とする重合性不飽和
   モノマーの重合体から得られる請求項（１）に記載の塗
   膜の形成方法。