JPH0418490A

JPH0418490A - 冷凍機油

Info

Publication number: JPH0418490A
Application number: JP12004790A
Authority: JP
Inventors: Noboru Ishida; 昇石田; Hiroshi Hasegawa; 宏長谷川; Umekichi Sasaki; 佐々木　梅吉; Tatsuyuki Ishikawa; 達之石川
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1990-04-20
Filing date: 1990-05-11
Publication date: 1992-01-22
Anticipated expiration: 2012-04-30
Also published as: JP2604638B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は冷凍機油に関し、詳しくは特定の構造を有する
炭酸エステルを主成分とする、各種性能に優れた冷凍機
油に関するものである。

［従来の技術および発明が解決しようとする３１ｉ］従
来から、冷凍機油としては、４０℃における動粘度がｌ
θ〜２００ｃＳｔのナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油
、アルキルベンゼン、ポリグリコール系油およびこれら
の混合物またはこれらの各種基油に添加剤を配合したも
のが一般的に使用されている。

一方、冷凍機に用いられるフロン系冷媒としては、ＣＦ
　Ｃ−１１、ＣＦ　Ｃ−１２、ＣＦ　Ｃ−１１５、ＨＣ
ＦＣ−２２等が使用されている。

これらのフロン系冷媒のうち、ＣＦＣ−１１、ＣＦ　Ｃ
−１２、ＣＦ　Ｃ−１１５等の炭化水素の全ての水素を
塩素を含むハロゲンで置換した形のフロンは、オゾン層
破壊につながるとして規制の対象となっている。従って
、ＲＦ　Ｃ−１３４ａやＲＦ　Ｃ−１５２ａ等の非塩素
系フロンがＣＦＣの代替として使用されつつあるが、特
に、ＲＦ　Ｃ−１３４ａは、従来から家庭用冷蔵庫、エ
アコン、カーエアコン等の多くの冷凍機に使用されてい
るＣ　Ｆ　Ｃ−１２と熱力学的物性が類似しており、代
替冷媒として有力である。

冷凍機油には種々の要求性能があるが、冷媒との相溶性
は、冷凍機の潤滑性、およびシステム効率の面から極め
て重要である。しかしながら、ナフテン系鉱油、パラフ
ィン系鉱油、アルキルベンゼン等を基油とした冷凍機油
は、ＲＦ　Ｃ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性
か殆どないため、ＨＦ　Ｃ−１３４ａとの組合せて使用
すると、常温において二層分離を起こし、冷凍システム
内で最も重要な油戻り性か悪くなって冷凍効率の低下あ
るいは潤滑性が不良となって圧縮機の焼き付き発生等の
実用上様々な不都合が発生し使用に耐えない。

この問題を解決するため、本発明者らは、ＨＦＣ−１３
４ａとの相溶性が従来公知の冷凍機油と比較して大幅に
優れているポリグリコール系冷凍機油を先に開発し、既
に出願している（特開平１−２５６５９４号公報、同１
−２７４１９１号公報等）。また、米国特許４，７５５
，３１６号には、ＲＦ　Ｃ−１３４ａと相溶性のあるポ
リグリコール系冷凍機油か開示されている。

しかしながら、ポリグリコール系油は、水の溶解性が高
く、また電気絶縁性が劣るという問題を有することが判
明した。

一方、家庭用冷蔵庫等の圧縮機に用いられる冷凍機油は
、高い電気絶縁性が要求される。公知の冷凍機油のうち
、最も高い電気絶縁性を有するものはアルキルベンゼン
や鉱油であるが、前述のようにアルキルベンゼンや鉱油
はＲＦ　Ｃ−１３４ａ　等ノ非塩素系フロンとの相溶性
が殆どない。従って、現在使用されているＣＦＣ−１２
、ＨＣＦＣ−２２等の塩素系フロンと高い相溶性があり
、さらにＲＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの高い
相溶性と、高い絶縁性とを兼ね備えた冷凍機油は未だ出
現していない。

本発明者らは、上記要求に応え得る冷凍機油を開発すべ
く研究を重ねた結果、特定構造を有する炭酸エステルが
、ＣＦＣ−１２、ＨＣＦＣ−２２、ＨＣＦ　Ｃ−１４２
ｂ等の塩素系フロンのみならず、ＲＦＣ−１３４ａ　、
　ＲＦ　Ｃ−１５２ａ等の非塩素系フロンとの相溶性に
優れ、かつ高い電気絶縁性を有するものであり、さらに
優れた潤滑特性、加水分解安定性を有すること、および
加水分解時の腐食性が少ないことを見い比し、本発明を
完成するに至った。

本発明は、特定構造を有する炭酸エステルを主成分とす
る、フロンとの相溶性に優れ、かつ高い電気絶縁性を有
する冷凍機油を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］すなわち、本発明は、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基を示し、また、ａは】
または２、ｂは０または　１てあり、かつａ＋ｂ−２と
なる数を示し、さらにｍは０〜３０（ｍ−０の場合、Ｒ
１およびＲ２の少なくともいずれか一方はネオペンチル
型ポリオ〜ル残基を示す）、ｎは１〜３の整数をそれぞ
れ示す］て表される炭酸エステルを主成分とすることを特徴とす
る冷凍機油を提供するものである。

以下、本発明の内容をより詳細に説明する。

本発明の冷凍機油は、Ｃ−０Ｒ３で表される基を示し、Ｒ，−Ｒ３は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ炭素数１−１２のアルキル基、炭素
数５〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜３０
かつ水酸基数３〜８のネオペンチル型ポリオール残基を
示し、て表される炭酸エステルを主成分とすることを特
徴とする。上記式中、Ｘｌは水素原子または一般で表さ
れる基を示し、Ｒ１−Ｒ３は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ炭素数１〜１２、好ましくは３〜７のアル
キル基、炭素数５〜１２、好ましくは５〜８のシクロア
ルキル基、または炭素数５〜３０、好ましくは５〜２１
かつ水酸基数３〜８のネオペンチル型ポリオール残基を
示し、Ｒ４は炭素数１〜６、好ましくは１〜４のアルキ
ル基を示す。

また、ａは１または２、ｂは０または１であり、かつａ
＋ｂ−２となる数を示し、さらにｍは０〜Ｈ（ｍ−０の
場合、Ｒ１およびＲ２の少なくともいずれか一方はネオ
ペンチル型ポリオール残基を示す）′、好ましくは１〜
３０、ｎは１〜３の整数をそれぞれ示す。上記条件を満
たさない炭酸エステルを主成分として使用すると、非塩
素系フロン冷媒との相溶性など各種性能が劣るため好−
ましくない。

Ｒ１−Ｒ３で表される炭素数１〜１２のアルキル基とし
ては、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、　１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチ
ル基、５ｅｅ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、１ｓｏ−ペンチル基、ｎｅ。

ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１ｓｏ−ヘキシル基、ｎ
−ヘプチル基、１ｓｏ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、
　１ｓｏ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｊｓ。

ノニル基、ｎ−デシル基、１ｓｏ−デシル基、ｎウンデ
シル基、１ｓｏ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｊｓ
ｏ−ドデシル基等が例示され、また、炭素数５〜１２の
シクロアルキル基とは、アルキルシクロアルキル基を包
含する概念であり、具体的には、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、ンクロヘプチル基、シクロオクチル基
、ンクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル
基、シクロドデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチ
ルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチ
ルシクロヘキシル基、ペンチルシクロヘキシル基等が例
示される。また、炭素数５〜３０かつ水酸基数３〜８の
ネオペンチル型ポリオールの残基としては、具体的には
、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールブタン、ペンタエリスリトール、またはこ
れらの２〜３量体等の残基が例示される。また、Ｒ４て
表される炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的に
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−プロピル基
、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル
基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、１ｓｏ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、１ｓｏ−ヘキシル基等が例示される。

本発明に用いられる炭酸エステルの製造法は任意である
か、例えば、炭素数１〜１２のクロロフォーメートと、
ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールブタン、またはこれ
らの２〜３量体、あるいはこれらの混合物とを水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物の
一存在下で反応せしめることにより得られる。

上記のような原料より得られた生成物を精製して副生成
物や未反応物を除去してもよいが、少量の副生成物や未
反応物は、本発明の冷凍機油の優れた性能を損なわない
かぎり、存在していても支障はない。本発明において、
炭酸エステルは、混合物の形で用いても、単品で用いて
もよい。本発明に関わるエステルの分子量は特に限定さ
れるものではないか、圧縮機の密封性をより向上させる
点から、数平均分子量か２００〜３０００のものか好ま
しく使用され、数平均分子量か３００〜２０００のもの
がより好ましく使用される。更に、本発明に関わる炭酸
エステルの好ましい動粘度は１００℃において２〜１５
０　ｃｓ　ｔ　、好ましくは４〜１００ｃｓｔである。

本発明の冷凍機油は、上記炭酸エステルを単独で用いて
もよいが、必要に応じて他の冷凍機油基油を混合して使
用することもできる。二〇基油として好ましいものとし
ては、以下のものが例示できる。

［式中、Ｒ５およびＲ６は水素または炭素数１〜１８の
アルキル基を示し、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基
を示し、Ｃは５〜７０の整数を示すコで表されるポリオキンアルキレングリコールまたはその
エーテル。

８２Ｃ−０−（−ＲＩ３０撃Ｒｈ。

［式中、Ｒ８〜Ｒ１ｏは水素または炭素数１〜１８のア
ルキル基を示し、Ｒ１１〜Ｒ１３は炭素数２〜４のアル
キレン基を示し、ｄ−ｆは５〜７の整数を示すコて表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテル。

基をそれぞれ示し、またＲＩ４およびＲ２ｏは炭素数１
〜８のアルキレン基、Ｒ１，およびＲは炭素数２〜１６
のアルキレン基、Ｒ１゜およびＲ２１は炭素数１−１５
のアルキル基、Ｒ１８およびＲ１９は炭素数１−１４の
アルキル基をそれぞれ示し、さらにｇおよびｈは０また
はｌの数を、ｌはＯ〜３０の整数をそれぞれ示す］で表
されるエステル。

［式中、Ｘ４はメチル基、エチル基、プロピル［式中、
Ｘ２　ハ０ＲＩｓ　＊　ｔ：　バー０−Ｒｌ７−０−Ｃ
−Ｒ１＠からなる群より選ばれるいずれかの基を示し、
Ｒ２２〜Ｒ２５は炭素数３〜１１の直鎖のアルキル基、
炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２
のシクロアルキル基より選ばれる基を示し、直鎖アルキ
ル基の割合が全アルキル基に対し６０％以下、またｊは
１〜３の整数を示す］で表されるポリオールエステル。

一般式［式中、Ｘ５およびＸ８は同一でも異なっていてもよく
、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基および一般
式−ＣＨ２−０−ＣＲｓｏ　　で表される基からなる群
より選ばれるいずれかの基を示し、Ｒ２６〜Ｒ３゜は炭
素数３〜１５のアルキル基、Ｒｏは炭素数１〜８の２価
の炭化水素基を示し、またｋは１〜５の整数を示す］で
表されるポリオールジカルボン酸エステル。

［式中、Ｒ１２およびＲ３，は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数１〜１５のアルキル基または炭素
数２〜１２の２価アルコール残基を示し、Ｒ３４は炭素
数２〜１２のアルキレン基を示し、ＪはΩ〜３０の整数
を示す］て表される炭酸エステル。

これらの油は単独でも数種類組み合わせて用いてもよい
。なお、パラフィン系およびナフテン系の鉱油、ポリα
−オレフィン、アルキルベンゼン等の油も混合してよい
が、この場合は非塩素系フロン溶媒との相溶性が落ちる
。

これらの基油の配合量は、本発明の冷凍機油の優れた性
能を損なわない範囲であれば特に限定されるものではな
いが、冷凍機油全量に対し、通常５０重量％未満、好ま
しくは３０重量％以下になるように配合される。

本発明の冷凍機油組成物において、その耐摩耗性、耐荷
重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リ
ン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化
リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より
選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配合することが
できる。これらのリン化合物は、リン酸または亜リン酸
とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステ
ルあるいはこの誘導体である。具体的には、リン酸エス
テルとしては、トリブチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート等が挙げられ
る。酸性リン酸エステルとしては、ジテトラデシルアシ
ッドホスフエート、ジペンタデシルアシッドホスフェー
ト、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘブタデ
シルアシッドホスフエート、ジオクタデシルアシッドホ
スフェート等が挙げられる。酸性リン酸エステルのアミ
ン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン
、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピ
ルアミン、ジブチルアミン、ジベンチルアミン、ジエチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシル
アミン、トリへブチルアミン、トリオクチルアミン等の
アミンとの塩が挙げられる。塩素化リン酸エステルとし
ては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス
争クロロエチルホスフェート、ポリオキシアルキレン争
ビス［ン（クロロアルキル）クホスフェート、トリス・
クロロフェニルホスフェート等が挙げられる。亜リン酸
エステルとしては、ジブチルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリペンチル
ホスファイト、ジデシルホスファイト、トリへキシルホ
スファイト、ジオクチルホスファイト、トリへブチルホ
スファイト、ジオクチルホスファイト、トリオクチルホ
スファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファ
イト、ジオクチルホスファイト、トリウンデシルホスフ
ァイト、ジドデシルホスファイト、トリドデシルホスフ
ァイト、ジフェニルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、ジクレジルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイト等が挙げられる。

また、これらの混合物も使用できる。これらのリン化合
物を配合する場合、冷凍機油全量に対し、０．１〜５，
０重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の割合で含
有せしめることが望ましい。

また、本発明の冷凍機油において、その安定性をさらに
改良するために、フェニルグリシジルエーテル型エポキ
シ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポ
キシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油から
なる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合物を
配合することができる。ここでいうフェニルグリシジル
エーテル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシジ
ルエーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテル
が例示できる。ここでいうアルキールフェニルグリシジ
ルエーテルとは、炭素数１−１８のアルキル基を１〜３
個有するものであり、中でも炭素数４〜１０のアルキル
基を１個有するもの、例えばブチルフェニルグリシジル
エーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキ
シルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグ
リシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテ
ル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニ
ルグリシジルエーテルが好ましい。グリシジルエステル
型エポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエステ
ル、アルキルグリシジルエステル、アルケニルグリシジ
ルエステル等が挙げられ、好ましいものとしては、グリ
シジルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート等が例示できる。

またエポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、エポキシ
化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のア
ルコールまたはフェノール、アルキルフェノールとのエ
ステルが例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチ
ル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエ
チル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエステ
ルが好ましく用いられる。

またエポキシ化植物油としては、大豆油、アマニ油、綿
実油等の植物油のエポキシ化合物が例示できる。

これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フェ
ニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物およびエポキ
シ化脂肪酸モノエステルである。

中でもフェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物が
より好ましく、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフ
ェニルグリシジルエーテルおよびこれらの混合物が特に
好ましい。

これらのエポキシ化合物を配合する場合、冷凍機油全量
に対し　０．１〜５．０重量％、好ましくは０．２〜２
．０重量％の割合で含有せしめることが望ましい。

さらに、本発明の冷凍機油において、その耐摩耗性、耐
荷重性をさらに改良するために、一般式％式％ｃ式中、Ｒ３，およびＲ５６は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数８〜１８のアルキル基を示す］で表されるカルボン酸を配合することができる。

このカルボン酸としては、具体的には例えば、オクチル
マロン酸、ノニルマロン酸、デシルマロン酸、ウンデシ
ルマロン酸、ドデシルマロン酸、トリデシルマロン酸、
テトラデシルマロン酸、ペンタデシルマロン酸、ヘキサ
デシルマロン酸、ヘプタデシルマロン酸、オクタデシル
マロン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリ
デカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン
酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、エ
イコサン酸およびこれらの２種以上の混合物等が挙げら
れる。これらのカルボン酸を配合する場合、冷凍機油全
量に対し、０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜
２重量％の割合で含有せしめることが望ましい。

また、上記リン化合物、エポキシ化合物およびカルボン
酸を２種以上併用してもよいことは勿論である。

さらに本発明における冷凍機油に対して、その性能をさ
らに向上させるため、必要に応じて従来より公知の冷凍
機油添加剤、例えばジーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ビスフェノールＡ等のフェノール系、フェニル−
α−ナフチルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等の
アミン系の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止
剤、塩素化パラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸
等の油性剤、シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリアゾ
ール等の金属不活性化剤等の添加剤を単独で、または数
種組み合わせて配合することも可能である。これらの添
加剤の合計配合量は、通常、冷凍機油全量に対し、１０
重量％以下、好ましくは５重量％以下である。

本発明において、他の冷凍機油や添加剤が配合される場
合は、本発明に係る炭酸エステルは、冷凍機油全量に対
し、５０重量％超、好まし−くは７０重量％以上含有さ
れていることが望ましい。

本発明のエステルを主成分とする冷凍機油は、通常、冷
凍機油として使用されている程度の動粘度および流動点
を有していればよいが、低温時の冷凍機油の固化を防ぐ
ためには流動点が−ＩＯ℃以下、好ましくは一２０℃〜
−８０℃であることが望ましい。また、圧縮機との密封
性を保つためには１００℃における動粘度か２ｃＳｔ以
上、好ましくは３ｅＳｔ以上が望ましく、低温における
流動性および気化器における熱交換の効率を考慮すると
、１００℃における動粘度が１５０　ｃｓ　を以下、好
ましくはｌ００ｃＳｔ以下であることが望ましい。

本発明の冷凍機油に用いられる冷媒としては、具体的に
は１．１．２．２−テトラフルオロエタン（ＨＦ　Ｃ−
１３４）、１．１，１．２−テトラフルオロエタン（Ｒ
Ｆ　Ｃ−１３４ａ　）、１，１−ジフルオロエタン（Ｒ
Ｆ　Ｃ−１５２ａ　）　、）リフルオロメタン（ＲＦ　
Ｃ−２３）等の非塩素系フロン、トリクロロモノフルオ
ロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジクロロジフルオロメタン
（ＣＦ　Ｃ−１２）　、モノクロロトリフルオロメタン
（ＣＦ　Ｃ−１３）　、モノクロロペンタフルオロメタ
ンＣＣＦ　Ｃ−１１５）　、モノクロロジフルオロメタ
ン（ＨＣＦ　Ｃ−２２）、■−クロロー　１．１−ジフ
ルオロエタン（ＨＣＦ　Ｃ−１４２ｂ　）等の塩素系フ
ロン、またはこれら２種以上の混合物等が挙げられるか
、環境問題の面から非塩素系フロンを用いるのが好まし
く、特にＲＦ　Ｃ−１３４ａが好ましい。本発明の冷凍
機油は、従来公知の冷凍機油に比べて非塩素系フロンと
の相溶性が大幅に優れている。

また、本発明の冷凍機油は、非塩素系フロンとの高い相
溶性、高い電気絶縁性を有するだけでなく、潤滑性が高
く、吸湿性が低い優れた冷凍機油である。

本発明の冷凍機油は、往復動式や回転式の圧縮機を有す
るエアコン、除湿機、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、
自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置
等に特に好ましく用いられるが、遠心式の圧縮機を有す
るものも好ましく使用できる。

［実施例コ以下、実施例と比較例により、本発明の内容を更に具体
的に説明する。

実施例１〜３および比較例１〜５本実施例および比較例に用いた冷凍機油を以下に示す。

実施例１：式１に示す分枝構造のカーボネトて、Ｒは＋５Ｏ−Ｃ６Ｈ１３または、＋５Ｏ−Ｃ７Ｈ１５実施例
２：式２に示す分枝構造のカーボネートで、Ｒは　１ｓ
ｏ−Ｃ６Ｈ１３マタハ、１ｓｏ−ＣｙＨ＋５ＯＣＨ３０実施例３：式３に示す分枝構造のカーボネト比較例、ｌ：ナフテン系鉱油。

比較例２１分岐鎖型アルキルベンゼン（平均分子量的３
００）。

比較例３：ペンタユリスリトールと　２−メチルヘキサ
ン酸および２．４−ジメチルへブタン酸のテトラエステ
ル。

比較例４：３−メチル−１，５−ぺつタン−ジオール、
アジピン酸および３，５．５−トリメチルヘキサン酸の
コンプレックスエステルで平均分子量が約５００゜比較例５：ポリオキシプロピレングリコール（平均分子
量的９００）。

本発明に係る実施例１〜３の冷凍機油の基油の性能評価
のためにＲＦ　Ｃ−１３４ａとの溶解性、加水分解性、
絶縁特性、ファレックス摩耗試験および吸湿性を評価し
た。また、比較のために、従来から冷凍機油に使用され
ている鉱油、アルキルベンゼン、エステル油および米国
特許４，７５５，３１８号に開示されているポリアルキ
レングリコール（比較例１〜５）の試験結果を第１表に
併記する。

（ＲＦ　Ｃ−１３４ａとの溶解性）内径６＃、長さ　２２０＃のガラス管に、実施例および
比較例の試料油を０．２ｇ採取し、さらに冷媒（ＨＦ　
Ｃ−１３４ａ）　　２．０ｇを採取してガラス管を封入
する。このガラス管を所定の温度の低温槽または高温槽
に入れ、冷媒と試料油が相互に溶解しあっているか、分
離または白濁しているかを観察する。

（加水分解試験）試料油６０ｇ１水０，６ｇを２００−のガラス製試験管
に採り、劣化促進触媒として銅板、鉄板およびアルミニ
ウム板（それぞれ、６ｄ）を入れて、ステンレス製のオ
ートクレーブ中で１７５℃、１６８時間加熱劣化した。

試験後は、試料油の酸価と水酸基価を測定した。

（絶縁特性）ＪＩＳＣ２１０１に準拠して２５℃の試料油の体積抵抗
率を測定した。

（ＦＡＬＥＸ摩耗試験）ＡＳＴＭ　　Ｄ　２８７０に準拠して、試料油の温度１
００℃、１５０Ｊ　ｂ荷重で、慣らし運転を１分行なっ
た後に、２５０Ｊ　ｂの荷重の下に　２時間運転し、テ
ストジャーナルの摩耗量を測定した。

（吸湿性）試料油３０ｇを３００ｄビーカーに採り、３０℃、６０
％湿度に保たれた恒温恒湿槽に７日間静置した後、カー
ルフィッシャー法により水分を測定した。

第１表の実施例１〜３が示す通り、本発明による冷凍機
油は、比較例１〜２に比べＲＦ　Ｃ−１３４ａに対する
冷媒溶解性が非常に優れている。

比較例３〜４に示すようにエステル油は冷媒溶解性、電
気絶縁性に優れているものの加水分解性が悪く、水の混
入、侵入が予想される冷凍機システムでは生成した酸の
腐食等で使用上問題がある。

一方、実施例１〜３は、若干ながら加水分解し水酸基は
生成するものの、酸は生成しないので同等問題ない。

実施例１〜３は、絶縁特性の点でも鉱油、アルキルベン
ゼンと比べて遜色なく、エステル油とほぼ同等であり、
さらに比較例５のアルキレングリコール油よりも優れて
いる。

また、ファレックスによる摩耗試験においても実施例１
〜３は、比較例１〜５に比べて同等ないしはそれ以上で
あることがわかる。

水分の吸湿性についても、実施例１〜３の冷凍機油は、
比較例１〜２と比べて遜色なく、比較例３〜４のエステ
ル油とほぼ同等であり、さらに比較例５のアルキレング
リコールよりも吸湿性か著しく低く優れている。

［発明の効果］以上の説明と実施例によって明らかである通り本発明の
冷凍機油は、冷凍機における使用に適するものであり、
電気絶縁性か優れていると共に耐摩耗性、非吸湿性に優
れた冷凍機油である。

Claims

【特許請求の範囲】一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿１は水素原子または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基を示し、Ｒ＿１〜Ｒ＿３は同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ炭素数１〜１２のアルキル基、
炭素数５〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜
３０かつ水酸基数３〜８のネオペンチル型ポリオール残
基を示し、Ｒ＿４は炭素数１〜６のアルキル基を示し、
また、ａは１または２、ｂは０または１であり、かつａ
＋ｂ＝２となる数を示し、さらにｍは０〜３０（ｍ＝０
の場合、Ｒ＿１およびＲ＿２の少なくともいずれか一方
はネオペンチル型ポリオール残基を示す）、ｎは１〜３
の整数をそれぞれ示す］で表される炭酸エステルを主成分とすることを特徴とす
る冷凍機油。２、使用する冷媒が非塩素系フロンである請求項１に記
載の冷凍機油。３、前記炭酸エステルを基油とするものである請求項１
または２に記載の冷凍機油。４、（ I ）前記炭酸エステル、並びに（II）一般式Ｒ＿５■ＯＲ＿７■＿ＣＯＲ＿６［式中、Ｒ＿５およびＲ＿６は水素または炭素数１〜１
８のアルキル基を示し、Ｒ＿７は炭素数２〜４のアルキ
レン基を示し、ｃは５〜７０の整数を示す］で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
エーテル、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿８〜Ｒ＿１＿０は水素または炭素数１〜１
８のアルキル基を示し、Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿３は炭素
数２〜４のアルキレン基を示し、ｄ−ｆは５〜７の整数
を示す］で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテル、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿２は−ＯＲ＿１＿６または▲数式、化学式
、表等があります▼で表される基、Ｘ＿３は▲数式、化
学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼で表される基をそれぞれ示し、またＲ＿１＿４およびＲ＿２＿０は
炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ＿１＿５およびＲ＿１
＿７は炭素数２〜１６のアルキレン基、Ｒ＿１＿６およ
びＲ＿２＿１は炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ＿１＿
８およびＲ＿１＿９は炭素数１〜１４のアルキル基をそ
れぞれ示し、さらにｇおよびｈは０または１の数を、ｉ
は０〜３０の整数をそれぞれ示す］で表されるエステル、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿４はメチル基、エチル基、プロピル基およ
び一般式▲数式、化学式、表等があります▼で表される
基からなる群より選ばれるいずれかの基を示し、Ｒ＿２＿
２〜Ｒ＿２＿５は炭素数３〜１１の直鎖のアルキル基、
炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜１２
のシクロアルキル基より選ばれる基を示し、直鎖アルキ
ル基の割合が全アルキル基に対し６０％以下、またｊは
１〜３の整数を示す］で表されるポリオールエステル、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿５およびＸ＿６は同一でも異なっていても
よく、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基および
一般式▲数式、化学式、表等があります▼で表される基からなる群より選ばれるいずれかの基を示し、Ｒ
＿２＿６〜Ｒ＿３＿０は炭素数３〜１５のアルキル基、
Ｒ＿３＿１は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、
またｋは１〜５の整数を示す］で表されるポリオールジカルボン酸エステル、および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿３＿２およびＲ＿３＿３は同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ炭素数１〜１５のアルキル基ま
たは炭素数２〜１２の２価アルコール残基を示し、Ｒ＿
３＿４は炭素数２〜１２のアルキレン基を示し、ｌは０
〜３０の整数を示す］で表される炭酸エステル、からなる群より選ばれる少なくとも１種の油の混合油を
基油とする請求項１または２に記載の冷凍機油。５、前記（ I ）炭酸エステルが冷凍機油全量に対し、
５０重量％を超える量配合されている請求項３に記載の
冷凍機油。６、冷凍機油全量に対し、リン酸エステル、酸性リン酸
エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン
酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より選ば
れる少なくとも１種のリン化合物０．１〜５．０重量％
を必須成分として含有する請求項１〜５のいずれかに記
載の冷凍機油。７、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル
型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合
物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植
物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ
化合物０．１〜５．０重量％を必須成分として含有する
請求項１〜６のいずれかに記載の冷凍機油。８、冷凍機油全量に対し、一般式Ｒ＿３＿５−ＣＨ（ＣＯＯＨ）＿２および／またはＲ＿
３＿６−ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ［式中、Ｒ＿３＿５およびＲ＿３＿６は同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ炭素数８〜１８のアルキル基を
示す］で表されるカルボン酸０．０１〜３重量％を必須成分と
して含有する請求項１〜７のいずれかに記載の冷凍機油
。