JP2610003B2 - 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 - Google Patents
非塩素系フロン冷媒用冷凍機油Info
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- JP2610003B2 JP2610003B2 JP8177427A JP17742796A JP2610003B2 JP 2610003 B2 JP2610003 B2 JP 2610003B2 JP 8177427 A JP8177427 A JP 8177427A JP 17742796 A JP17742796 A JP 17742796A JP 2610003 B2 JP2610003 B2 JP 2610003B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非塩素系フロン冷
媒用冷凍機油に関し、詳しくは、特定の構造を有するエ
ステル、並びに特定の構造を有するポリオキシアルキレ
ングリコール類または特定の構造を有するペンタエリス
リトール類の混合油を基油とする、各種性能に優れた非
塩素系フロン冷媒用冷凍機油に関するものである。
媒用冷凍機油に関し、詳しくは、特定の構造を有するエ
ステル、並びに特定の構造を有するポリオキシアルキレ
ングリコール類または特定の構造を有するペンタエリス
リトール類の混合油を基油とする、各種性能に優れた非
塩素系フロン冷媒用冷凍機油に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、冷凍機油としては、４０℃に
おける動粘度が１０〜２００ｃＳｔのナフテン系鉱油、
パラフィン系鉱油、アルキルベンゼン、ポリグリコール
系油、エステル油およびこれらの混合物またはこれらの
各種基油に添加剤を配合したものが一般的に使用されて
いる。
おける動粘度が１０〜２００ｃＳｔのナフテン系鉱油、
パラフィン系鉱油、アルキルベンゼン、ポリグリコール
系油、エステル油およびこれらの混合物またはこれらの
各種基油に添加剤を配合したものが一般的に使用されて
いる。
【０００３】一方、冷凍機に用いられるフロン系冷媒と
しては、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１
３、ＨＣＦＣ−２２等が使用されている。
しては、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１
３、ＨＣＦＣ−２２等が使用されている。
【０００４】これらのフロン系冷媒のうち、ＣＦＣ−１
１、ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１３等の炭化水素の全て
の水素を塩素を含むハロゲンで置換した形のフロンは、
オゾン層破壊につながるとして規制の対象となってい
る。従って、ＨＦＣ−１３４ａやＨＦＣ−１５２ａ等の
非塩素系フロンがＣＦＣの代替として使用されつつある
が、特に、ＨＦＣ−１３４ａは従来から家庭用冷蔵庫、
エアコン等の多くの冷凍機に使用されているＣＦＣ−１
２と熱力学的物性が類似しており、代替冷媒として有力
である。
１、ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１３等の炭化水素の全て
の水素を塩素を含むハロゲンで置換した形のフロンは、
オゾン層破壊につながるとして規制の対象となってい
る。従って、ＨＦＣ−１３４ａやＨＦＣ−１５２ａ等の
非塩素系フロンがＣＦＣの代替として使用されつつある
が、特に、ＨＦＣ−１３４ａは従来から家庭用冷蔵庫、
エアコン等の多くの冷凍機に使用されているＣＦＣ−１
２と熱力学的物性が類似しており、代替冷媒として有力
である。
【０００５】冷凍機油には種々の要求性能があるが、冷
媒との相溶性は、冷凍機の潤滑性およびシステム効率の
面から極めて重要である。しかしながら、ナフテン系鉱
油、パラフィン系鉱油、アルキルベンゼンおよび従来か
ら知られているエステル油等を基油とした冷凍機油はＨ
ＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性がほとん
どないため、ＨＦＣ−１３４ａとの組み合せで使用する
と、常温において二層分離を起こし、冷凍システム内で
最も重要な油戻り性が悪くなって冷凍効率の低下あるい
は潤滑性が不良となって圧縮機の焼付き発生等の実用上
様々な不都合が発生し使用に耐えない。またポリグリコ
ール類も高粘度指数を有する冷凍機油として知られてお
り、例えば特公昭５７−４２１１９号公報、特公昭６１
−５２８８０号公報、特開昭５７−５１７９５号公報等
に記載されている。しかるにこれら先行技術に具体的に
開示されているポリグリコール油ではやはりＨＦＣ−１
３４ａとの相溶性が十分でないため上記と同じ問題が生
じて実用上使用できない。
媒との相溶性は、冷凍機の潤滑性およびシステム効率の
面から極めて重要である。しかしながら、ナフテン系鉱
油、パラフィン系鉱油、アルキルベンゼンおよび従来か
ら知られているエステル油等を基油とした冷凍機油はＨ
ＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性がほとん
どないため、ＨＦＣ−１３４ａとの組み合せで使用する
と、常温において二層分離を起こし、冷凍システム内で
最も重要な油戻り性が悪くなって冷凍効率の低下あるい
は潤滑性が不良となって圧縮機の焼付き発生等の実用上
様々な不都合が発生し使用に耐えない。またポリグリコ
ール類も高粘度指数を有する冷凍機油として知られてお
り、例えば特公昭５７−４２１１９号公報、特公昭６１
−５２８８０号公報、特開昭５７−５１７９５号公報等
に記載されている。しかるにこれら先行技術に具体的に
開示されているポリグリコール油ではやはりＨＦＣ−１
３４ａとの相溶性が十分でないため上記と同じ問題が生
じて実用上使用できない。
【０００６】また、米国特許４，７５５，３１６号に
は、ＨＦＣ−１３４ａと相溶性のあるポリグリコール系
冷凍機油が開示されている。また、本発明者等は、ＨＦ
Ｃ−１３４ａとの相溶性が従来公知の冷凍機油と比較し
て大幅に優れているポリグリコール系冷凍機油を先に開
発し、既に出願している（特開平１−２５６５９４号公
報、同１−２７１４９１号公報等）。しかしながら、ポ
リグリコール系油は、水の溶解性が高く、また電気絶縁
性が劣るという問題を有することが判明した。
は、ＨＦＣ−１３４ａと相溶性のあるポリグリコール系
冷凍機油が開示されている。また、本発明者等は、ＨＦ
Ｃ−１３４ａとの相溶性が従来公知の冷凍機油と比較し
て大幅に優れているポリグリコール系冷凍機油を先に開
発し、既に出願している（特開平１−２５６５９４号公
報、同１−２７１４９１号公報等）。しかしながら、ポ
リグリコール系油は、水の溶解性が高く、また電気絶縁
性が劣るという問題を有することが判明した。
【０００７】一方、家庭用冷蔵庫等の圧縮機に用いられ
る冷凍機油は、高い電気絶縁性が要求される。公知の冷
凍機油のうち、最も高い絶縁性を有するものはアルキル
ベンゼンや鉱油であるが、前述のようにアルキルベンゼ
ンや鉱油はＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相
溶性がほとんどない。従って、ＨＦＣ−１３４ａ等の非
塩素系フロンとの高い相溶性と、高い絶縁性とを兼ね備
えた冷凍機油は未だ出現していない。
る冷凍機油は、高い電気絶縁性が要求される。公知の冷
凍機油のうち、最も高い絶縁性を有するものはアルキル
ベンゼンや鉱油であるが、前述のようにアルキルベンゼ
ンや鉱油はＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フロンとの相
溶性がほとんどない。従って、ＨＦＣ−１３４ａ等の非
塩素系フロンとの高い相溶性と、高い絶縁性とを兼ね備
えた冷凍機油は未だ出現していない。
【０００８】本発明者等は、上記要求に応え得る冷凍機
油を開発すべく研究を重ねた結果、特定構造を有するエ
ステル、並びに特定の構造を有するポリアルキレングリ
コール類または特定構造を有するペンタエリスリトール
エステル類の混合油がＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フ
ロンとの相溶性に優れ、かつ高い電気絶縁性を有するも
のであり、さらに優れた潤滑特性を有することを見出
し、本発明を完成するに至った。
油を開発すべく研究を重ねた結果、特定構造を有するエ
ステル、並びに特定の構造を有するポリアルキレングリ
コール類または特定構造を有するペンタエリスリトール
エステル類の混合油がＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素系フ
ロンとの相溶性に優れ、かつ高い電気絶縁性を有するも
のであり、さらに優れた潤滑特性を有することを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定構造を
有するエステル、並びに特定の構造を有するポリアルキ
レングリコール類または特定構造を有するペンタエリス
リトールエステル類の混合油を基油とするＨＦＣ−１３
４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性に優れ、かつ高い電
気絶縁性を有する非塩素系フロン冷媒用潤滑油を提供す
ることを目的とする。
有するエステル、並びに特定の構造を有するポリアルキ
レングリコール類または特定構造を有するペンタエリス
リトールエステル類の混合油を基油とするＨＦＣ−１３
４ａ等の非塩素系フロンとの相溶性に優れ、かつ高い電
気絶縁性を有する非塩素系フロン冷媒用潤滑油を提供す
ることを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ｉ）一般式
（Ｉ）一般式
【００１１】
【化９】 ［式中、Ｘは−ＯＲ3 または
【００１２】
【化１０】 で表される基、Ｙは
【００１３】
【化１１】 または
【００１４】
【化１２】 で表される基をそれぞれ示し、またＲ1 およびＲ7 は炭
素数１〜８の二価の炭化水素基、Ｒ2 およびＲ4 は炭素
数２〜１６の二価の飽和炭化水素基、Ｒ3 およびＲ8 は
炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ5 およびＲ6 は炭素数
１〜１４のアルキル基をそれぞれ示し、さらにｌおよび
ｍは０または１の数、ｎは０〜３０の整数を示す］で表
されるエステル、並びに（II）一般式
素数１〜８の二価の炭化水素基、Ｒ2 およびＲ4 は炭素
数２〜１６の二価の飽和炭化水素基、Ｒ3 およびＲ8 は
炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ5 およびＲ6 は炭素数
１〜１４のアルキル基をそれぞれ示し、さらにｌおよび
ｍは０または１の数、ｎは０〜３０の整数を示す］で表
されるエステル、並びに（II）一般式
【００１５】
【化１３】 ［式中、Ｒ9 およびＲ10は水素または炭素数１〜１８の
アルキル基を示し、Ｒ11は炭素数２〜４のアルキレン基
を示し、ａは５〜７０の整数を示す］で表されるポリオ
キシアルキレングリコールまたはそのエーテル、一般式
アルキル基を示し、Ｒ11は炭素数２〜４のアルキレン基
を示し、ａは５〜７０の整数を示す］で表されるポリオ
キシアルキレングリコールまたはそのエーテル、一般式
【００１６】
【化１４】 ［式中、Ｒ12〜Ｒ14は水素または炭素数１〜１８のアル
キル基を示し、Ｒ15〜Ｒ17は炭素数２〜４のアルキレン
基を示し、ｂ〜ｄは５〜７の整数を示す］で表されるポ
リオキシアルキレングリコールグリセロールエーテル、
一般式
キル基を示し、Ｒ15〜Ｒ17は炭素数２〜４のアルキレン
基を示し、ｂ〜ｄは５〜７の整数を示す］で表されるポ
リオキシアルキレングリコールグリセロールエーテル、
一般式
【００１７】
【化１５】 ［式中、Ｒ18〜Ｒ21は炭素数３〜１１の直鎖のアルキル
基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜
１２のシクロアルキル基より選ばれる基を示し、直鎖ア
ルキル基の割合が全アルキル基に対し６０％以下、また
ｅは１〜３の整数を示す］で表されるペンタエリスリト
ールエステル、および一般式
基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜
１２のシクロアルキル基より選ばれる基を示し、直鎖ア
ルキル基の割合が全アルキル基に対し６０％以下、また
ｅは１〜３の整数を示す］で表されるペンタエリスリト
ールエステル、および一般式
【００１８】
【化１６】 ［式中、Ｒ22〜Ｒ27は炭素数３〜１５のアルキル基、Ｒ
28は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、またｆは
１〜５の整数を示す］で表されるペンタエリスリトール
ジカルボン酸エステル、からなる群より選ばれる少なく
とも 1種の油、の混合油を基油とすることを特徴とする
非塩素系フロン冷媒用冷凍機油を提供するものである。
28は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、またｆは
１〜５の整数を示す］で表されるペンタエリスリトール
ジカルボン酸エステル、からなる群より選ばれる少なく
とも 1種の油、の混合油を基油とすることを特徴とする
非塩素系フロン冷媒用冷凍機油を提供するものである。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をより詳細に
説明する。
説明する。
【００２０】本発明の冷凍機油の［Ｉ］成分は、一般式
【００２１】
【化１７】 で表されるエステルである。
【００２２】上記式中、Ｘは−ＯＲ3 または
【００２３】
【化１８】 で表される基、Ｙは
【００２４】
【化１９】 または
【００２５】
【化２０】 で表される基をそれぞれ示す。
【００２６】またＲ1 およびＲ7 は炭素数１〜８、好ま
しくは１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ2 およびＲ4 は炭
素数２〜１６、好ましくは２〜９の２価の飽和炭化水素
基、Ｒ3 およびＲ8 は炭素数１〜１５、好ましくは１〜
１２のアルキル基、Ｒ5 およびＲ6 は炭素数１〜１４、
好ましくは１〜１１のアルキル基をそれぞれ示してい
る。さらに、ｌおよびｍは０または１の数を、ｎは０〜
３０、好ましくは１〜３０の整数をそれぞれ示す。上記
条件を満していないエステルを［Ｉ］成分として使用す
ると水素含有フロンとの相溶性が劣るため好ましくな
い。
しくは１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ2 およびＲ4 は炭
素数２〜１６、好ましくは２〜９の２価の飽和炭化水素
基、Ｒ3 およびＲ8 は炭素数１〜１５、好ましくは１〜
１２のアルキル基、Ｒ5 およびＲ6 は炭素数１〜１４、
好ましくは１〜１１のアルキル基をそれぞれ示してい
る。さらに、ｌおよびｍは０または１の数を、ｎは０〜
３０、好ましくは１〜３０の整数をそれぞれ示す。上記
条件を満していないエステルを［Ｉ］成分として使用す
ると水素含有フロンとの相溶性が劣るため好ましくな
い。
【００２７】Ｒ1 およびＲ7 としては、具体的には、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基、ブチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチ
レン基、フェニレン基、その他不飽和基等が例示され、
Ｒ2 およびＲ4 としては、上記アルキレン基（メチレン
基を除く）のほか、ノナメチレン基、デカメチレン基、
ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチ
レン基、テトラデカメチレン基、ペンタデカメチレン
基、ヘキサデカメチレン基、シクロヘキシレン基等が例
示される。また、Ｒ5およびＲ6 としては、具体的には
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基等の直鎖または分枝のアルキル基が例示
され、Ｒ3 およびＲ8 としては、上記アルキル基のほか
ペンタデシル基等の直鎖または分枝のアルキル基が例示
される。
チレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基、ブチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン
基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチ
レン基、フェニレン基、その他不飽和基等が例示され、
Ｒ2 およびＲ4 としては、上記アルキレン基（メチレン
基を除く）のほか、ノナメチレン基、デカメチレン基、
ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチ
レン基、テトラデカメチレン基、ペンタデカメチレン
基、ヘキサデカメチレン基、シクロヘキシレン基等が例
示される。また、Ｒ5およびＲ6 としては、具体的には
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基等の直鎖または分枝のアルキル基が例示
され、Ｒ3 およびＲ8 としては、上記アルキル基のほか
ペンタデシル基等の直鎖または分枝のアルキル基が例示
される。
【００２８】本発明においては、［Ｉ］成分として上記
エステルを単品で用いてもよく、２種以上の混合物とし
て用いてもよい。 また、本発明における［Ｉ］成分の
エステルの分子量は特に限定されるものではないが、圧
縮機の密封性をより向上させる点から、数平均分子量が
200〜3000のものが好ましく使用され、数平均分子量が
３００〜２０００のものがより好ましく使用される。さ
らに、本発明における［Ｉ］成分のエステルの動粘度は
１００℃において２〜１５０ｃＳｔ、好ましくは５〜１
００ｃＳｔであるのが望ましい。
エステルを単品で用いてもよく、２種以上の混合物とし
て用いてもよい。 また、本発明における［Ｉ］成分の
エステルの分子量は特に限定されるものではないが、圧
縮機の密封性をより向上させる点から、数平均分子量が
200〜3000のものが好ましく使用され、数平均分子量が
３００〜２０００のものがより好ましく使用される。さ
らに、本発明における［Ｉ］成分のエステルの動粘度は
１００℃において２〜１５０ｃＳｔ、好ましくは５〜１
００ｃＳｔであるのが望ましい。
【００２９】本発明における［Ｉ］成分のエステルの製
造法は任意であるが、例えば（ａ）分枝中にエーテル結
合を含まないジオール、（ｂ）ジカルボン酸、および
（ｃ）１価アルコールおよび／または１価アルコールを
エステル化反応させることにより、混合物を一度に製造
できる。また（ａ）と（ｃ）の１価カルボン酸とを反応
させることにより、あるいは（ｂ）と（ｃ）の１価アル
コールとを反応させることにより、製造することもでき
る。
造法は任意であるが、例えば（ａ）分枝中にエーテル結
合を含まないジオール、（ｂ）ジカルボン酸、および
（ｃ）１価アルコールおよび／または１価アルコールを
エステル化反応させることにより、混合物を一度に製造
できる。また（ａ）と（ｃ）の１価カルボン酸とを反応
させることにより、あるいは（ｂ）と（ｃ）の１価アル
コールとを反応させることにより、製造することもでき
る。
【００３０】（ａ）としては、炭素数２〜１６のものが
用いられ、具体的にはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ レング
リコール、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレン
グリコール、オクタメチレングリコール、ノナメチレン
グリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパ
ンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４
−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジ
オール、２−メチル−１，６−ヘキサン、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）プロパン等のアルキレングリコール
類等が例示される。
用いられ、具体的にはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ レング
リコール、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレン
グリコール、オクタメチレングリコール、ノナメチレン
グリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパ
ンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４
−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジ
オール、２−メチル−１，６−ヘキサン、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）プロパン等のアルキレングリコール
類等が例示される。
【００３１】また（ｂ）としては、炭素数２〜１０のジ
カルボン酸が用いられ、具体的には、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スバリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、メチルマロン
酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク
酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハ
ク酸、２−エチル−２−メチルコハク酸、２−メチルグ
ルタル酸、３−メチルグルタル酸、３，３−ジメチルグ
ルタル酸、３−メチルアジピン酸等の飽和脂肪族ジカル
ボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸等が例示される。
カルボン酸が用いられ、具体的には、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スバリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、メチルマロン
酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク
酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハ
ク酸、２−エチル−２−メチルコハク酸、２−メチルグ
ルタル酸、３−メチルグルタル酸、３，３−ジメチルグ
ルタル酸、３−メチルアジピン酸等の飽和脂肪族ジカル
ボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸等が例示される。
【００３２】さらに（ｃ）１価カルボン酸としては、炭
素数２〜１５のものが用いられ、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタ
ン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン
酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペン
タデカン酸、３−メチルブタン酸、２−メチルブタン
酸、２−エチルヘキサン酸、２，４−ジメチルペンタン
酸、３，３，５−トリメチルヘキサン酸、安息香酸等が
例示される。
素数２〜１５のものが用いられ、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタ
ン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン
酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペン
タデカン酸、３−メチルブタン酸、２−メチルブタン
酸、２−エチルヘキサン酸、２，４−ジメチルペンタン
酸、３，３，５−トリメチルヘキサン酸、安息香酸等が
例示される。
【００３３】また（ｃ）１価アルコールとしては、炭素
数１〜１５のものが用いられ、具体的には、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノ
ナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノー
ル、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノ
ール、イソプロパノール、イソブタノール、２−メチル
−１−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノー
ル、３，３−ジメチル−１−ブタノール、２−メチル−
１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、
２，４，４−トリメチル−１−ペンタノール、２，２，
４−トリメチル−１−ペンタノール、２−エチル−４−
メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノ
ール等が例示される。
数１〜１５のものが用いられ、具体的には、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノ
ナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノー
ル、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノ
ール、イソプロパノール、イソブタノール、２−メチル
−１−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノー
ル、３，３−ジメチル−１−ブタノール、２−メチル−
１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、
２，４，４−トリメチル−１−ペンタノール、２，２，
４−トリメチル−１−ペンタノール、２−エチル−４−
メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノ
ール等が例示される。
【００３４】上記のような原料より得られた生成物を精
製して副生成物や未反応物を除去してもよいが、少量の
副生成物や未反応物は、本発明の冷凍機油の優れた性能
に悪影響を及ぼさない限り、存在していても支障はな
い。
製して副生成物や未反応物を除去してもよいが、少量の
副生成物や未反応物は、本発明の冷凍機油の優れた性能
に悪影響を及ぼさない限り、存在していても支障はな
い。
【００３５】本発明の冷凍機油の［II］成分は、一般式
【００３６】
【化２１】 ［式中、Ｒ9 およびＲ10は水素または炭素数１〜１８の
アルキル基を示し、Ｒ11は炭素数２〜４のアルキレン基
を示し、ａは５〜７０の整数を示す］で表されるポリオ
キシアルキレングリコールまたはそのエーテル、一般式
アルキル基を示し、Ｒ11は炭素数２〜４のアルキレン基
を示し、ａは５〜７０の整数を示す］で表されるポリオ
キシアルキレングリコールまたはそのエーテル、一般式
【００３７】
【化２２】 ［式中、Ｒ12〜Ｒ14は水素または炭素数１〜１８のアル
キル基を示し、Ｒ15〜Ｒ17は炭素数２〜４のアルキレン
基を示し、ｂ〜ｄは５〜７０の整数を示す］で表される
ポリオキシアルキレングリコールグリセロールエーテ
ル、一般式
キル基を示し、Ｒ15〜Ｒ17は炭素数２〜４のアルキレン
基を示し、ｂ〜ｄは５〜７０の整数を示す］で表される
ポリオキシアルキレングリコールグリセロールエーテ
ル、一般式
【００３８】
【化２３】 ［式中、Ｒ18〜Ｒ21は炭素数３〜１１の直鎖のアルキル
基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜
１２のシクロアルキル基より選ばれる基を示し、直鎖ア
ルキル基の割合が全アルキル基に対し６０％以下、また
ｅは１〜３の整数を示す］で表されるペンタエリスリト
ールエステル、一般式
基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜
１２のシクロアルキル基より選ばれる基を示し、直鎖ア
ルキル基の割合が全アルキル基に対し６０％以下、また
ｅは１〜３の整数を示す］で表されるペンタエリスリト
ールエステル、一般式
【００３９】
【化２４】 ［式中、Ｒ22〜Ｒ27は炭素数３〜１５のアルキル基、Ｒ
28は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、またｆは
１〜５の整数を示す］で表されるペンタエリスリトール
ジカルボン酸エステル、からなる群より選ばれる少なく
とも１種の油である。
28は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、またｆは
１〜５の整数を示す］で表されるペンタエリスリトール
ジカルボン酸エステル、からなる群より選ばれる少なく
とも１種の油である。
【００４０】本発明においては、［II］成分としてこれ
らの油を単独でも数種類組み合わせて用いてもよい。
らの油を単独でも数種類組み合わせて用いてもよい。
【００４１】なお、パラフィン系およびナフテン系の鉱
油、ポリα−オレフィン、アルキルベンゼン等の油も混
合してよいが、この場合は非塩素系フロン溶媒との相溶
性が落ちる。
油、ポリα−オレフィン、アルキルベンゼン等の油も混
合してよいが、この場合は非塩素系フロン溶媒との相溶
性が落ちる。
【００４２】これらの基油の配合量は、本発明の冷凍機
油の優れた性能を損なわない範囲であれば特に限定され
るものではないが、本発明に係る［Ｉ］エステルの割合
が、冷凍機油全量に対し、通常５０重量％超、好ましく
は７０重量％以上になるように配合される。
油の優れた性能を損なわない範囲であれば特に限定され
るものではないが、本発明に係る［Ｉ］エステルの割合
が、冷凍機油全量に対し、通常５０重量％超、好ましく
は７０重量％以上になるように配合される。
【００４３】本発明の冷凍機油組成物において、その耐
摩耗性、耐荷重性をさらに改良するために、リン酸エス
テル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミ
ン塩、塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸エステルか
らなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配
合することができる。これらのリン化合物は、リン酸ま
たは亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコー
ルとのエステルあるいはこの誘導体である。具体的に
は、リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート等が挙げられる。酸性リン酸エステルとしては、ジ
テトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルア
シッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェ
ート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタ
デシルアシッドホスフェート等が挙げられる。酸性リン
酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステ
ルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチ
ルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオ
クチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチル
アミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、ト
リオクチルアミン等のアミンとの塩が挙げられる。塩素
化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピル
ホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、ポ
リオキシアルキレン・ビス［ジ （クロロアルキル）］
ホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート等
が挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチルホ
スファイト、トリブチルホスファイト、ジペンチルホス
ファイト、トリペンチルホスファイト、ジヘキシルホス
ファイト、トリヘキシルホスファイト、ジヘプチルホス
ファイト、トリヘプチルホスファイト、ジオクチルホス
ファイト、トリオクチルホスファイト、ジノニルホスフ
ァイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファ
イト、トリウンデシルホスファイト、ジドデシルホスフ
ァイト、トリドデシルホスファイト、ジフェニルホスフ
ァイト、トリフェニルホスファイト、ジクレジルホスフ
ァイト、トリクレジルホスファイト等が挙げられる。ま
た、これらの混合物も使用できる。これらのリン化合物
を配合する場合、冷凍機油全量に対し０．１〜５．０重
量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の割合で含有せ
しめることが望ましい。
摩耗性、耐荷重性をさらに改良するために、リン酸エス
テル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミ
ン塩、塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸エステルか
らなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配
合することができる。これらのリン化合物は、リン酸ま
たは亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコー
ルとのエステルあるいはこの誘導体である。具体的に
は、リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート等が挙げられる。酸性リン酸エステルとしては、ジ
テトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルア
シッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェ
ート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタ
デシルアシッドホスフェート等が挙げられる。酸性リン
酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステ
ルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチ
ルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオ
クチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチル
アミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、ト
リオクチルアミン等のアミンとの塩が挙げられる。塩素
化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピル
ホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、ポ
リオキシアルキレン・ビス［ジ （クロロアルキル）］
ホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート等
が挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチルホ
スファイト、トリブチルホスファイト、ジペンチルホス
ファイト、トリペンチルホスファイト、ジヘキシルホス
ファイト、トリヘキシルホスファイト、ジヘプチルホス
ファイト、トリヘプチルホスファイト、ジオクチルホス
ファイト、トリオクチルホスファイト、ジノニルホスフ
ァイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファ
イト、トリウンデシルホスファイト、ジドデシルホスフ
ァイト、トリドデシルホスファイト、ジフェニルホスフ
ァイト、トリフェニルホスファイト、ジクレジルホスフ
ァイト、トリクレジルホスファイト等が挙げられる。ま
た、これらの混合物も使用できる。これらのリン化合物
を配合する場合、冷凍機油全量に対し０．１〜５．０重
量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の割合で含有せ
しめることが望ましい。
【００４４】また、本発明の冷凍機油において、その安
定性をさらに改良するために、フェニルグリシジルエー
テル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ
化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ
化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポ
キシ化合物を配合することができる。ここでいうフェニ
ルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、フェ
ニルグリシジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシ
ジルエーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニ
ルグリシジルエーテルとは、炭素数１〜１３のアルキル
基を１〜３個有するものであり、中でも炭素数４〜１０
のアルキル基を１個有するもの、例えばブチルフェニル
グリシジルエーテル、ベンチルフェニルグリシジルエー
テル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチル
フェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシ
ジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デ
シルフェニルグリシジルエーテルが好ましい。グリシジ
ルエステル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシ
ジルエステル、アルキルグリシジルエステル、アルケニ
ルグリシジルエステル等が挙げられ、好ましいものとし
ては、グリシジルベンゾエート、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等が例示できる。
定性をさらに改良するために、フェニルグリシジルエー
テル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ
化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ
化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポ
キシ化合物を配合することができる。ここでいうフェニ
ルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、フェ
ニルグリシジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシ
ジルエーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニ
ルグリシジルエーテルとは、炭素数１〜１３のアルキル
基を１〜３個有するものであり、中でも炭素数４〜１０
のアルキル基を１個有するもの、例えばブチルフェニル
グリシジルエーテル、ベンチルフェニルグリシジルエー
テル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチル
フェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシ
ジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デ
シルフェニルグリシジルエーテルが好ましい。グリシジ
ルエステル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシ
ジルエステル、アルキルグリシジルエステル、アルケニ
ルグリシジルエステル等が挙げられ、好ましいものとし
ては、グリシジルベンゾエート、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等が例示できる。
【００４５】またエポキシ化脂肪酸モノエステルとして
は、エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素
数１〜８のアルコールまたはフェノール、アルキルフェ
ノールとのエステルが例示できる。特にエポキシステア
リン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシ
ル、メトキシエチル、オクチル、フェニルおよびブチル
フェニルエステルが好ましく用いられる。
は、エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素
数１〜８のアルコールまたはフェノール、アルキルフェ
ノールとのエステルが例示できる。特にエポキシステア
リン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシ
ル、メトキシエチル、オクチル、フェニルおよびブチル
フェニルエステルが好ましく用いられる。
【００４６】またエポキシ化植物油としては、大豆油、
アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物が例示で
きる。
アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物が例示で
きる。
【００４７】これらのエポキシ化合物の中でも好ましい
ものは、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
およびエポキシ化脂肪酸モノエステルである。中でもフ
ェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物がより好ま
しく、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグ
リシジルエーテルおよびこれらの混合物が特に好まし
い。
ものは、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物
およびエポキシ化脂肪酸モノエステルである。中でもフ
ェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物がより好ま
しく、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグ
リシジルエーテルおよびこれらの混合物が特に好まし
い。
【００４８】これらのエポキシ化合物を配合する場合、
冷凍機油全量に対し０．１〜５．０重量％、好ましくは
０．２〜２．０重量％の割合で含有せしめることが望ま
しい。
冷凍機油全量に対し０．１〜５．０重量％、好ましくは
０．２〜２．０重量％の割合で含有せしめることが望ま
しい。
【００４９】また、上記リン化合物とエポキシ化合物を
併用してもよいことは勿論である。
併用してもよいことは勿論である。
【００５０】さらに本発明における冷凍機油に対して、
その性能をさらに向上させるため、必要に応じて従来よ
り公知の冷凍機油添加剤、例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール
系、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系の酸
化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化パ
ラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、
シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属
不活性化剤等の添加剤を単独で、または数種組み合わせ
て配合することも可能である。これらの添加剤の合計配
合量は、通常、冷凍機油全量に対し、１０重量％以下、
好ましくは５重量％以下である。
その性能をさらに向上させるため、必要に応じて従来よ
り公知の冷凍機油添加剤、例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール
系、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系の酸
化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化パ
ラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、
シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属
不活性化剤等の添加剤を単独で、または数種組み合わせ
て配合することも可能である。これらの添加剤の合計配
合量は、通常、冷凍機油全量に対し、１０重量％以下、
好ましくは５重量％以下である。
【００５１】本発明の冷凍機油は、通常、冷凍機油とし
て使用されている程度の動粘度および流動点を有してい
ればよいが、低温時の冷凍機油の固化を防ぐためには流
動点が−１０℃以下、好ましくは−２０℃〜−８０℃で
あることが望ましい。また、圧縮機との密封性を保つた
めには１００℃における動粘度が２ｃＳｔ以上、好まし
くは３ｃＳｔ以上が望ましく、低温における流動性およ
び気化器における熱交換の効率を考慮すると、１００℃
における動粘度が１５０ｃＳｔ以下、好ましくは１００
ｃＳｔ以下であるのが望ましい。
て使用されている程度の動粘度および流動点を有してい
ればよいが、低温時の冷凍機油の固化を防ぐためには流
動点が−１０℃以下、好ましくは−２０℃〜−８０℃で
あることが望ましい。また、圧縮機との密封性を保つた
めには１００℃における動粘度が２ｃＳｔ以上、好まし
くは３ｃＳｔ以上が望ましく、低温における流動性およ
び気化器における熱交換の効率を考慮すると、１００℃
における動粘度が１５０ｃＳｔ以下、好ましくは１００
ｃＳｔ以下であるのが望ましい。
【００５２】本発明の冷凍機油は、従来公知の冷凍機油
に比べて非塩素系フロンとの相溶性が大幅に優れてい
る。非塩素系フロンとしては、具体的には１，１，２，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４
ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２
ａ）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）等が例示さ
れるが、好ましいものはＨＦＣ−１３４ａである。
に比べて非塩素系フロンとの相溶性が大幅に優れてい
る。非塩素系フロンとしては、具体的には１，１，２，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４
ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２
ａ）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）等が例示さ
れるが、好ましいものはＨＦＣ−１３４ａである。
【００５３】また、本発明の冷凍機油は、非塩素系フロ
ンとの相溶性、電気絶縁性に優れているだけでなく、高
い潤滑性、低い吸湿性において優れている。
ンとの相溶性、電気絶縁性に優れているだけでなく、高
い潤滑性、低い吸湿性において優れている。
【００５４】本発明の冷凍機用潤滑油は、往復動式や回
転式の圧縮機を有するエアコン、除湿機、冷蔵庫、冷凍
庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プ
ラント等の冷却装置等に特に好ましく使用できるが、遠
心式の圧縮機を有するものにも好ましく使用できる。
転式の圧縮機を有するエアコン、除湿機、冷蔵庫、冷凍
庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プ
ラント等の冷却装置等に特に好ましく使用できるが、遠
心式の圧縮機を有するものにも好ましく使用できる。
【００５５】
【実施例】以下、実施例等によって、本発明の内容を更
に具体的に説明する。
に具体的に説明する。
【００５６】基油１〜１２ 本実施例および比較例に用いた基油を以下に示す。
【００５７】基油１：３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、アジピン酸および３，５，５−トリメチルヘキ
サン酸のコンプレックスエステルで平均分子量が約７０
０。
オール、アジピン酸および３，５，５−トリメチルヘキ
サン酸のコンプレックスエステルで平均分子量が約７０
０。
【００５８】
【化２５】 基油２：３−メチル−１，５−ペンタンジオール、アジ
ピン酸および２−エチル−１−ヘキサノールのコンプレ
ックスエステルで平均分子量が約５２０。
ピン酸および２−エチル−１−ヘキサノールのコンプレ
ックスエステルで平均分子量が約５２０。
【００５９】
【化２６】 基油３：ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル
【００６０】
【化２７】 基油４：グリセリン−プロピレンオキシド付加物末端ト
リメチルエーテル
リメチルエーテル
【００６１】
【化２８】 基油５：ペンタエリスリトール／ｉＣ7 酸、ｉＣ8 酸エ
ステル
ステル
【００６２】
【化２９】 基油６：ペンタエリスリトール／２−エチルヘキサン酸
／アジピン酸のコンプレックスエステル
／アジピン酸のコンプレックスエステル
【００６３】
【化３０】 基油７：ナフテン系鉱油。
【００６４】基油８：分岐鎖型アルキルベンゼン（平均
分子量約３００）。
分子量約３００）。
【００６５】基油９：ポリオキシプロピレングリコール
モノブチルエーテル（平均分子量約５００）。
モノブチルエーテル（平均分子量約５００）。
【００６６】基油１０：ポリオキシプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル（平均分子量約１０００）。
ルモノブチルエーテル（平均分子量約１０００）。
【００６７】基油１１：ポリオキシプロピレングリコー
ル（平均分子量７００）。
ル（平均分子量７００）。
【００６８】基油１２：ポリオキシプロピレングリコー
ル（平均分子量約２０００）。
ル（平均分子量約２０００）。
【００６９】エポキシ化合物１〜３ エポキシ化合物１：フェニルグリシジルエーテル エポキシ化合物２：ｐ−ｓ−ブチルフェニルグリシジル
エーテル エポキシ化合物３：１，１−ジメチルオクタン酸グリシ
ジルエステルリン化合物１ リン化合物１：トリクレジルホスフェート実施例１〜１１および比較例１〜６ 本発明に関わる冷凍機油を表１に示す組成で調製し、性
能評価のためにＨＦＣ−１３４ａとの溶解性、絶縁特
性、ファレックス摩耗試験、吸湿性、シールドチューブ
試験を評価した。また、比較のために、従来から冷凍機
油に使用されている鉱油、アルキルベンゼン、ポリプロ
ピレングリコールモノアルキルエーテルおよび米国特許
４，７５５，３１６号に開示されているポリアルキレン
グリコールの試験結果を表１に併記する。 （ＨＦＣ−１３４ａとの溶解性）内径６ｍｍ、長さ２２
０ｍｍのガラス管に、実施例および比較例の試料油を
０．２ｇ採取し、さらに冷媒（ＨＦＣ−１３４ａ）２ｇ
を採取してガラス管を封入する。このガラス管を所定の
温度の低温槽または高温槽に入れ、冷媒と試料油が相互
に溶解しあっているか、分離または白濁しているかを観
察する。 （絶縁特性）ＪＩＳ Ｃ ２１０１に準拠して試料油の
体積抵抗を測定した。なお試験温度は、２５℃で行なっ
た。 （ＦＡＬＥＸ摩耗試験）ＡＳＴＭ Ｄ ２６７０に準拠
して、試料油の温度１００℃、１５０ｌｂ荷重で慣らし
運転を１分行なった後に、２５０ｌｂの荷重の下に２時
間運転し、テストジャーナルの摩耗量を測定された。 （吸湿性）試料油３０ｇを３００ｍｌビーカーに採り、
６０℃、３０％湿度に保たれた恒温恒湿槽に７日間静置
した後、カールフィッシャー法により水分を測定した。 （シールドチューブ試験）試料油５０ｇを１００ｍｌビ
ーカーに入れ、相対湿度８０％、温度２５℃の恒温恒湿
槽に１６８時間静置した。この試料油とＨＦＣ１３４ａ
の等量混合物を、鉄、銅およびアルミニウムの触媒と共
にガラス管に封入し、１７５℃で１６８時間加熱した後
の油の変化を観察し、評価した。
エーテル エポキシ化合物３：１，１−ジメチルオクタン酸グリシ
ジルエステルリン化合物１ リン化合物１：トリクレジルホスフェート実施例１〜１１および比較例１〜６ 本発明に関わる冷凍機油を表１に示す組成で調製し、性
能評価のためにＨＦＣ−１３４ａとの溶解性、絶縁特
性、ファレックス摩耗試験、吸湿性、シールドチューブ
試験を評価した。また、比較のために、従来から冷凍機
油に使用されている鉱油、アルキルベンゼン、ポリプロ
ピレングリコールモノアルキルエーテルおよび米国特許
４，７５５，３１６号に開示されているポリアルキレン
グリコールの試験結果を表１に併記する。 （ＨＦＣ−１３４ａとの溶解性）内径６ｍｍ、長さ２２
０ｍｍのガラス管に、実施例および比較例の試料油を
０．２ｇ採取し、さらに冷媒（ＨＦＣ−１３４ａ）２ｇ
を採取してガラス管を封入する。このガラス管を所定の
温度の低温槽または高温槽に入れ、冷媒と試料油が相互
に溶解しあっているか、分離または白濁しているかを観
察する。 （絶縁特性）ＪＩＳ Ｃ ２１０１に準拠して試料油の
体積抵抗を測定した。なお試験温度は、２５℃で行なっ
た。 （ＦＡＬＥＸ摩耗試験）ＡＳＴＭ Ｄ ２６７０に準拠
して、試料油の温度１００℃、１５０ｌｂ荷重で慣らし
運転を１分行なった後に、２５０ｌｂの荷重の下に２時
間運転し、テストジャーナルの摩耗量を測定された。 （吸湿性）試料油３０ｇを３００ｍｌビーカーに採り、
６０℃、３０％湿度に保たれた恒温恒湿槽に７日間静置
した後、カールフィッシャー法により水分を測定した。 （シールドチューブ試験）試料油５０ｇを１００ｍｌビ
ーカーに入れ、相対湿度８０％、温度２５℃の恒温恒湿
槽に１６８時間静置した。この試料油とＨＦＣ１３４ａ
の等量混合物を、鉄、銅およびアルミニウムの触媒と共
にガラス管に封入し、１７５℃で１６８時間加熱した後
の油の変化を観察し、評価した。
【００７０】
【表１】 表１の実施例１〜１１が示す通り、本発明による冷凍機
油は、比較例１〜２に示す冷凍機油に比べ、ＨＦＣ−１
３４ａに対する冷媒溶解性が非常に優れている。
油は、比較例１〜２に示す冷凍機油に比べ、ＨＦＣ−１
３４ａに対する冷媒溶解性が非常に優れている。
【００７１】比較例３〜６に示すように、ポリアルキレ
ングリコールは冷媒溶解性は優れているものの絶縁特性
が悪く、密閉型のコンプレッサーには使用できない。
ングリコールは冷媒溶解性は優れているものの絶縁特性
が悪く、密閉型のコンプレッサーには使用できない。
【００７２】また、ファレックスによる摩耗試験におい
ても実施例１〜１１は、比較例３および６に比べて同等
ないしはそれ以上であることがわかる。
ても実施例１〜１１は、比較例３および６に比べて同等
ないしはそれ以上であることがわかる。
【００７３】水分の吸湿性についても実施例１〜１１の
冷凍機油は、比較例３〜６のアルキレングリコール類よ
りも吸湿性が低く優れている。
冷凍機油は、比較例３〜６のアルキレングリコール類よ
りも吸湿性が低く優れている。
【００７４】また、実施例８〜１１が示すように、エポ
キシ化合物を添加した冷凍機油は、シールドチューブ試
験において非常に安定性に優れている。
キシ化合物を添加した冷凍機油は、シールドチューブ試
験において非常に安定性に優れている。
【００７５】さらに、実施例１０〜１１が示すように、
リン化合物を添加した冷凍機油は、耐摩耗性に非常に優
れている。
リン化合物を添加した冷凍機油は、耐摩耗性に非常に優
れている。
【００７６】
【発明の効果】以上の説明と実施例によって明らかな通
り、本発明の冷凍機油は、非塩素系フロン用冷凍機にお
ける使用に適するものであり、電気絶縁性に優れている
と共に耐摩耗性、非吸湿性に優れた冷凍機油である。
り、本発明の冷凍機油は、非塩素系フロン用冷凍機にお
ける使用に適するものであり、電気絶縁性に優れている
と共に耐摩耗性、非吸湿性に優れた冷凍機油である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 169/04 Ｃ１０Ｍ 169/04 //(Ｃ１０Ｍ 169/04 105:38 105:42 105:18 107:34 137:02 137:04 129:66 129:18） Ｃ１０Ｎ 40:30 (56)参考文献 特開 平３−88892（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−179091（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−128891（ＪＰ，Ａ) 国際公開91／7479（ＷＯ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ｉ）一般式 【化１】 ［式中、Ｘは−ＯＲ3 または 【化２】 で表される基、Ｙは 【化３】 または 【化４】 で表される基をそれぞれ示し、またＲ1 およびＲ7 は炭
素数１〜８の二価の炭化水素基、Ｒ2 およびＲ4 は炭素
数２〜１６の二価の飽和炭化水素基、Ｒ3 およびＲ8 は
炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ5 およびＲ6 は炭素数
１〜１４のアルキル基をそれぞれ示し、さらにｌおよび
ｍは０または１の数、ｎは０〜３０の整数を示す］で表
されるエステル、並びに（II）一般式 【化５】 ［式中、Ｒ9 およびＲ10は水素または炭素数１〜１８の
アルキル基を示し、Ｒ11は炭素数２〜４のアルキレン基
を示し、ａは５〜７０の整数を示す］で表されるポリオ
キシアルキレングリコールまたはそのエーテル、 一般式 【化６】 ［式中、Ｒ12〜Ｒ14は水素または炭素数１〜１８のアル
キル基を示し、Ｒ15〜Ｒ17は炭素数２〜４のアルキレン
基を示し、ｂ〜ｄは５〜７の整数を示す］で表されるポ
リオキシアルキレングリコールグリセロールエーテル、 一般式 【化７】 ［式中、Ｒ18〜Ｒ21は炭素数３〜１１の直鎖のアルキル
基、炭素数３〜１５の分枝アルキル基および炭素数６〜
１２のシクロアルキル基より選ばれる基を示し、直鎖ア
ルキル基の割合が全アルキル基に対し６０％以下、また
ｅは１〜３の整数を示す］で表されるペンタエリスリト
ールエステル、および一般式 【化８】 ［式中、Ｒ22〜Ｒ27は炭素数３〜１５のアルキル基、Ｒ
28は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を示し、またｆは
１〜５の整数を示す］で表されるペンタエリスリトール
ジカルボン酸エステル、からなる群より選ばれる少なく
とも１種の油、の混合油を基油とすることを特徴とする
非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 - 【請求項２】 （Ｉ）前記エステルが、冷凍機油に対
し、５０重量％を超える量配合されている請求項１に記
載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 - 【請求項３】 冷凍機油全量に対し、リン酸エステル、
酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、
塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる
群より選ばれる少なくとも 1種のリン化合物０．１〜
５．０重量％を必須成分として含有する請求項１または
２に記載の非塩素系フロン冷媒用冷凍機油。 - 【請求項４】 冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジ
ルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エ
ポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエ
ポキシ化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種
のエポキシ化合物０．１〜５．０重量％を必須成分とし
て含有する請求項１〜３のいずれかに記載の非塩素系フ
ロン冷媒用冷凍機油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8177427A JP2610003B2 (ja) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8177427A JP2610003B2 (ja) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1341245A Division JP2627564B2 (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311472A JPH08311472A (ja) | 1996-11-26 |
| JP2610003B2 true JP2610003B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=16030753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8177427A Expired - Lifetime JP2610003B2 (ja) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2610003B2 (ja) |
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| JP2627564B2 (ja) * | 1989-12-28 | 1997-07-09 | 日本石油株式会社 | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 |
-
1996
- 1996-06-17 JP JP8177427A patent/JP2610003B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08311472A (ja) | 1996-11-26 |
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