JPH04178308A - 性フェロモン化合物の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、交信攪乱防除法による害虫の駆除に有用な、
不飽和二重結合を有する性フェロモン化合物の安定化方
法に関するものである。

（従来の技術） 近年、害虫の農薬に対する抵抗性の増加や農薬を扱う者
に対する毒性が問題になってきている。

この問題に対処するため、生物学的害虫防除法が研究さ
れており、この方法の一つとして害虫の雌が放出する性
フェロモンを化学的に合成し、これを利用する交信攪乱
防除法が提案されている。この防除法においては特公昭
６１−１６３６１号公報に記載の徐放体のように性フェ
ロモンを長期間一定の量放出させることが必要である。

しかし、リンシ目害虫の性フェロモン物質の多くは不飽
和二重結合を有する高級脂肪族誘導体であるため、長期
間野外条件下に放置すると、二重結合が容易に酸化、異
性化および重合などで変質してしまう。とくに不飽和ア
ルデヒド化合物の性フェロモンについては変質し易いこ
とから、当初の目的が達成されなくなるという問題があ
る。これを防ぐため製剤中に酸化防止剤や紫外線吸収剤
を添加する方法が提案された。例えば、　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｃｏｌｏ−ｇｙ、　Ｖ
ｏｌ、１４．　Ｎｏ、８．１６５９（１９８８）には、
酸化防止剤としてジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンや
ｔ−ブチルヒドロキシアニソールを使用し、これに２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどの紫外線
吸収剤を性フェロモン物質に添加使用すると、さらに安
定性が向上すると報告されている。また、特公昭６３−
１２４５２号公報には紫外線吸収剤としてベンゾフェノ
ン系化合物を用い、これに酸化防止剤と第三級アミン化
合物を添加使用することにより、高級脂肪族アルデヒド
化合物の安定性が向上すると報告されている。

確かに特定の酸化防止剤や紫外線吸収剤では。

単独で使用するよりも混合使用の方が不飽和二重結合を
有する性フェロモン化合物の安定性の向上に役立つが、
現在知られている酸化防止剤と紫外線吸収剤の組合せで
は実用上充分な安定化効果は得られていない。したがっ
て、さらに安定化効果の高い安定剤が望まれているが、
数多くある安定剤をどのように組合せれば最も有効かと
いうことまでは知られていない。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は不飽和二重結合を有する性
フェロモン化合物の安定性の向上に有用な添加物の組合
せを提供するにある。

（課題を解決するための手段） 本発明による不飽和二重結合を有する性フェロモン化合
物の安定化方法は、これに、２−（２’−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールと酸化防止
剤とを、好ましくはそれぞれ０．１〜１０重量％の割合
で添加混合することを特徴とするものであり、この酸化
防止剤として下記一般式で示されるヒドロキノン誘導体
（ここにＲ１はｔ−ブチル基またはｔ−アミル基を、Ｒ
２は水素原子、ｔ−ブチル基またはｔ−アミル基を示す
）を使用することを好適とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明者らは不飽和二重結合を有する性フェロモン化合
物の内でも不飽和アルデヒド系フェロモン化合物がとり
わけ、二重結合の酸化や異性化、重合などのほか、アル
デヒドの自動酸化によるカルボン酸の生成や多量化など
を起しやすいことから、これを防止するため、各種安定
剤の組合せを鋭意検討した結果、２−（２’−ヒドロキ
シ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールと酸化
防止剤とを組合せたものが最も優れていること、また、
この酸化防止剤には上記一般式で表されるヒドロキノン
誘導体が最も好適であることを見出した。

さらに、この組合せのものは不飽和アルデヒド系フェロ
モン化合物のほかの不飽和二重結合を有する性フェロモ
ン化合物に対しても同様に有効であることを見出し本発
明に到達した。

本発明において安定剤として使用される、２−（２′−
ヒドロキシ−５１−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルと酸化防止剤とは、それぞれ混合されることが重要で
あり、この混合物に他の安定剤をさらに混合して使用し
ても良い。

この安定剤の不飽和二重結合を有する性フェロモン化合
物に対する使用量は、それぞれ０．１〜１０重量％の割
合であって、これが０．１％未満では効果が少なく、ま
た１０重量％を超えて使用してもこれ以上の効果の向上
が見込めないため経済的に好ましくない。

この酸化防止剤にはｔ−ブチルヒドロキノン、ジ−ｔ−
ブチルヒドロキノン、ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、ｐ
−ヒドロキシアニソール、ｔ−ブチルヒドロキシアニソ
ール、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ジ−ｔ−ブ
チルレゾルシン、ヒドロキノン、トコフェロール、メチ
レンビス−し−ブチルヒドロキシトルエンなどが例示さ
れるが、高級脂肪族誘導体である性フェロモンに対する
相溶性や安定化効果の点からは、上記一般式で表される
ヒドロキノン誘導体が望ましい。

本発明が適用される不飽和二重結合を有する性フェロモ
ン化合物には、２〜７−ドデセニルアセテート５７−８
−ドデセニルアセテート、Ｚ−９−ドデセニルアセテー
ト、Ｅ、Ｚ−７，９−ドデカジェニルアセテート、Ｅ、
Ｅ−８，１０−ドデカジエノール、Ｅ−４−トリデセニ
ルアセテート、Ｚ−９−テトラデセニルアセテート、Ｚ
−９−テトラゾセノール、ｚ−１１−テトラデセニルア
セテート、Ｅ−１１−テトラゾセノール、Ｚ、Ｅ−９，
ｌｌ−テトラデカジェニルアセテート、Ｚ、Ｅ−９，１
２−テトラデカジェニルアセテート、ｚ−１１−へキサ
デセニルアセテート、ｚ−９−へキサデセナール、ｚ−
１１−へキサデセナール、Ｅ−１１−ヘキサデセナール
、Ｚ、Ｚ−７，１１−へキサデカジェニルアセテート、
Ｅ、Ｅ、Ｚ−４，６，１０−へキサデ力トリエニルアセ
テート、Ｅ　、　Ｅ　−１０，１２−ヘキサデカジェナ
ール、Ｚ、Ｚ−３，１３−オクタデカジェニルアセテー
ト、Ｅ、Ｚ−３，１，３−オクタデカジェニルアセテー
ト、Ｚ、１３−イコセンー１０−オンなどが例示される
。これらの中でも通常不安定とされている、不飽和二重
結合が２個以上含む化合物、および不飽和アルデヒド系
化合物に対して本発明の安定効果が高い。

（実施例） 以下、本発明の具体的な態様を実施例および比較例によ
り説明するが、本発明はこれに限定されるものではない
。

内径１ｍ、外径２ｍ＋、長さ２０ａｎのガラス管内に、
数表に示す性フェロモン化合物と安定剤の混合物の１０
０■を充填した後、両端に栓をして野外の直射日光の当
る場所に６月から３力月間曝露した。

その後、開封して混合液を数比し、変性しないで残存し
ている性フェロモン量を内部標準法ガスクロマトグラフ
ィーによって定量して、充填時の性フェロモンに対する
残存率を求めた。

表より、実施例の組合せでは比較例に比べ性フェロモン
の残存率が高く顕著な安定化効果のあることが判った。

なお、各側で用いた性フェロモン、安定剤は次の通りで
ある。

・性フェロモン Ｉ　：　Ｚ−１１−ヘキサデセナール、ｎ　：　Ｅ、ｚ
−７，９−ドデカジェニルアセテート。

ｍ　：　Ｚ、Ｚ−７，１１−ヘキサデカジェニルアセテ
ート、 ■：　Ｚ、Ｅ−９，１２−テトラデカジェニルアセテー
ト、 ・安定剤 ＨＭＢＴ　：　２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール。

（酸化防止剤） ＴＢＨ：ｔ−ブチルヒドロキノン、 ＤＢＨニジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ＤＡＨニジ−ｔ
−アミルヒドロキノン、ＢＨＴニジ−ｔ−ブチルヒドロ
キシトルエン、ＢＨＡ：ｔ−ブチルヒドロキシアニソー
ル、（その他） ＨＭＢＰ：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン。

ＨＯＢＰ：２−ヒドロキシ−４〜オクトキシベンゾフエ
ノン。

（発明の効果） 本発明によれば、不飽和二重結合を有する性フェロモン
化合物、とりわけ不飽和脂肪族アルデヒド系性フェロモ
ン化合物の安定性の向上に最も有効に作用する。

特許出願人　信越化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、不飽和二重結合を有する性フェロモン化合物に、２
   −（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
   トリアゾールと酸化防止剤とを添加混合することを特徴
   とする性フェロモン化合物の安定化方法。 ２、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
   ベンゾトリアゾールと酸化防止剤とが、不飽和二重結合
   を有する性フェロモン化合物に対し、それぞれ０．１〜
   １０重量％の割合で添加混合される請求項１記載の性フ
   ェロモン化合物の安定化方法。 ３、酸化防止剤が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるヒドロキノン誘導体（ここにＲ＾１はｔ−ブ
   チル基またはｔ−アミル基を、Ｒ＾２は水素原子、ｔ−
   ブチル基またはｔ−アミル基を示す）である請求項１ま
   たは２記載の性フェロモン化合物の安定化方法。