JPH04175387A

JPH04175387A - 後印刷可能なハードコートのコーティング用組成物

Info

Publication number: JPH04175387A
Application number: JP30509090A
Authority: JP
Inventors: Taichi Yoshimura; 太一吉村; Keiu Tokumura; 啓雨徳村
Original assignee: NIPPON HIKYUMEN LENS KK
Current assignee: NIPPON HIKYUMEN LENS KK
Priority date: 1990-11-08
Filing date: 1990-11-08
Publication date: 1992-06-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、二液性インクなどによる後印刷が可能である
ハードコーティング用のコーティング剤に関する６従来技術とその問題点一般に、シリコーン系ハードコートは、樹脂系ハードコ
ートにくらべ、表面硬度が優れていて、耐光性がよく、
ハードコート硬化時の残留応力がなくしかもコーティン
グ時におけるブツ欠陥が少ない非常に優れた特性をもっ
ている。

しかしながら、従来樹脂系ハードコート上の印刷はＵＶ
系のものはよく知られているものの、後印刷において充
分な密着性を満足させるシリコーン系ハードコートとい
うものは、未だ開発されていないのが現状である。

問題点を解決するための手段本発明者は、上記従来技術の問題点に鑑み鋭意研究を重
ねた結果、共重合体を含有する特定組成のシリコーン系
のコーティング用組成物を用いることによって、シリコ
ーン系ハードコート上に後印刷ができ、しかも充分な密
着性を付与できることを見出した。

即ち、本発明は、下記の後印刷可能ハードコーートのコ
ーティング用組成物を提供するものである。

■（ａ）Ｒ１Ｓｉ　（ＯＲ２）３とＳ　ｔ　（ＯＲ３）
　４（但し、Ｒ］はメチル基、エチル基またはプロピル
基、Ｒ２はメチル基、エチル基またはプロピル基、Ｒ３
はメチル基、エチル基またはプロピル基）とのモル比が
７二３〜１０：００組成をもつアルコキシシラン化合物
７５〜８５重量部の加水分解物および部分縮合物、（ｂ）　Ｓ　ｉ　０２粉末が有機溶媒に分散していて、
その含量が２０〜４０重量％オルガノシリカゾル１０〜
２０重量部、（ｃ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチルおよびメタクリル酸エチルからなるエステル
より選ばれた少なくとも１種６０〜９０重量部と、ヒド
ロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシメ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリル酸のア
ミド基を有する化合物、アクリル酸のニトリル基を有す
る化合物、メタクリル酸のアミド基を有する化合物およ
びメタクリル酸のニトリル基を有する化合物からなる群
より選ばれた少なくとも１種１０〜４０重量部の合計１
００重量部からなる共重合体１〜８重量部および（ｄ）硬化触媒０．３〜１重量部の合計１００重量部と有機溶剤からなり、その固形分が
２０〜３０％であることを特徴とする後印刷可能なハー
ドコートのコーティング用組成物。

以下、本発明のコーティング用組成物について詳細に説
明する。

まず、アルコジシラン化合物は、Ｒ’　Ｓ　ｉ　　（ＯＲ２）３とＳ　ｉ　（ＯＲ２）　
４　　（但し、Ｒ１はメチル基、エチル基またはプロピ
ル基、Ｒ２はメチル基、エチル基またはプロピル基、Ｒ
３はメチル基、エチル基またはプロピル基）のモル比が
７二３〜１０：０の混合物を用いる。

一方、５１０２粉末は、アルコールなどの有機溶媒に分
散させ、その含量を２０〜４０重量％としたオルガノシ
リカゾルとして用い、これと上記混合物とを混合し、塩
酸などの酸性水溶液中で２０〜３０℃程度、４５分間程
度攪拌し、上記混合物の加水分解を行ない、さらに上記
加水分解物を、５０℃程度で３時間程度加熱、攪拌する
ことによって、部分縮合物を得ることができる。

ついで、上記加水分解物または部分縮合物に、酢酸など
の酸性水溶液とともに共重合体を加える。

ここで用いられる共重合体としては、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルおよびメタク
リル酸エチルからなるエステルより選ばれた少なくとも
１種６０〜９０重量部と、ヒドロキシメチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、アクリル酸のアミド基を有する化合物、
アクリル酸のニトリル基を有する化合物、メタクリル酸
のアミド基を有する化合物およびメタクリル酸のニトリ
ル基を有する化合物からなる群より選ばれた少なくとも
１種１０〜４０重量部の合計１００重量部を、公知の重
合開始剤および重合調節剤の存在下で重合させて得られ
る共重合体を用いる。この共重合体は、固形分３０〜４
０％、粘度２０００〜２００００ｃｐｓ　（３０℃）の
状態で配合することが好ましい。

硬化触媒については、公知のものが使用でき、例えばエ
ポキシ硬化触媒などを例示することができる。

上記アルコキシシラン化合物７５〜８５重量部、上記オ
ルガノシリカゾル１０〜２０重量部、上記共重合体１〜
８重量部、硬化触媒０．３〜１重量部の合計１００重量
部に有機溶剤を加え、固形分２０〜３０％にして本発明
組成物を得る。

上記有機溶剤としては、公知のものが使用でき、例えば
アセトン、メチルアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、ジエチルケトン、ブチロン、メチル
アミルケトン、メチルブチルケトンなどのケトン類、メ
チルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル
、メチルセロソルブ、メチルカルピトール、アニソール
、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピ
レンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの
エーテル類、メチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、第３ア
ミルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、エチレング
リコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、
テトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコール類
などを挙げることができる。

また添加剤としては、必要に応じて公知のレベリング剤
などのシリコーンオイル、界面活性剤などを添加しても
よい。

発明の効果本発明の後印刷可能ハードコートのコーティング用組成
物によれば、共重合体を含有する特定組成のシリコーン
系のコーティング用組成物を用いているので、シリコー
ン系ハードコート上に後印刷ができ、しかもハードコー
トと印刷との相互間に充分な密着性を付与することがで
きる。

実施例以下に実施例を示し、本発明の特徴とするところをより
一層明瞭にする。

実施例１１）共重合体の合成メチルメタクリレート１４２ｇ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート３６ｇ１重合調節剤（ドデシルメルカプ
タン）０．１５ｇＳＭＥＫ２７ｇおよびジオキサン９１
ｇを四ツ目フラスコに入れ、冷却機、攪拌機、温度計を
取り付け、窒素ガス存在下で重合開始剤（アゾビスイソ
ブチロニトリル）を加え、反応中に有機溶剤（メチルエ
チルケトン）を添加しながら重合させ、固形分３５％の
共重合体を得た。２）コーティング組成物の製造０．０
２Ｎ−ＨＣｆｉ水溶液８５．２ｇとＩＰＡシリカゾル４
６．２ｇを四ツ目フラスコに入れ、３０℃以下に冷却す
る。これにメチルトリエトキシシラン１８８．７ｇとテ
トラメトキシシラン４８．１ｇの混合液を滴下しながら
加水分解を行なう。滴下終了後、５０℃で３時間攪拌を
続ける。

ついで、これに上記共重合体１０９．６ｇ、酢酸１９．
７ｇ、レベリング剤１．１ｇ、硬化触媒１．４ｇを添加
混合し、固形分２５．２％のコーティング用組成物（試
料Ｎｏ１）を得た。

３）コーティング用組成物の塗布および硬化支持体とし
てポリメタクリル酸メチル（以下、ＰＭＭＡとする）の
平板を用い、上記組成物にこれを浸漬し、引上げ速度０
．４ｃｍ／ｓｅｅでコーティングし、膜厚を３〜６μｍ
のハードコートとした。

その後、８０℃で２時間乾燥・硬化させた。

４）印刷方法二液型印刷用インキ（商品名「メリトン」水漏スクリー
ン印刷研究所製）に、増強剤３％、溶剤３０％を混合攪
拌し、上記ハードコート上にスクリーン印刷し、８０℃
で３０分乾燥・硬化させた。

５）評価方法得られた印刷済みのハードコート処理支持体について、
下記に示す各試験をしてハードコートの物性評価を行な
った。

ａ１表面硬度硬筆硬度法ＯＩ　Ｓ−に−５４００）による試験および
スチールウールによる試験を行なった。

尚、スチールウールによる試験は、＃０００のスチール
ウールで１ｋｇ荷重１０回往復させたときの傷の本数を
基準とし、つぎのように評価した。

良好・・・傷の本数０〜２普通・・・傷の本数３〜５不可・・・傷の本数６以上す、密着性カッターナイフで１■間隔にクロスカット（１０×１０
の計１００）されたハードコートに、セロハンテープ（
［セロテープＪ　Ｎｏ４０５　にチバン社製））のテー
プ幅が１８ａ＋ｍのものを用いて５回引き剥がしたとき
の膜の残り数を基準とし、つぎのように評価した。

良好・・・膜残り１００／１００普通・・・膜残り９０〜９９／１００不可・・・膜残り８９以下／１００Ｃ１耐温水性８５℃の温水に３０分間浸漬させたときの異状の有無を
調べた。

ｄ、印刷性印刷処理した支持体について、その印刷性を調べるため
に上記すと同様の密着性試験を行なった。

評価基準も上記すと同様である。

ｅ、外観気泡、（ちり、白化、ムラなどの有無を調べた。

実施例２〜８本発明組成物の共重合体およびアルコキシシラン化合物
の組み合わせを第１表および第２表に示すようにかえて
、実施例１と同様にして操作を行ない、第２表に示すコ
ーティング用組成物（試料Ｎｏ２〜８）を得た。ついで
、支持体上にハードコート処理し、その上から印刷を施
した。

また、得られたハードコートおよび印刷処理済みの支持
体について、実施例１と同様の評価試験を行なった。そ
の試験結果を第３表に示す。

また、試料Ｎｏ２については、支持体として、ＰＭＭＡ
の他にポリカーボネイト樹脂（Ｐ　Ｃ）も用いた。

Claims

【特許請求の範囲】〔１〕（ａ）Ｒ＾１Ｓｉ（ＯＲ＾２）＿３とＳｉ（ＯＲ
＾３）＿４（但し、Ｒ＾１はメチル基、エチル基または
プロピル基、Ｒ＾２はメチル基、エチル基またはプロピ
ル基、Ｒ＾３はメチル基、エチル基またはプロピル基）
とのモル比が７：３〜１０：０の組成をもつアルコキシ
シラン化合物７５〜８５重量部の加水分解物および部分
縮合物、（ｂ）ＳｉＯ＿２粉末が有機溶媒に分散していて、その
含量が２０〜４０重量％オルガノシリカゾル１０〜２０
重量部、（ｃ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチルおよびメタクリル酸エチルからなるエステル
より選ばれた少なくとも１種６０〜９０重量部と、ヒド
ロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシメ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリル酸のア
ミド基を有する化合物、アクリル酸のニトリル基を有す
る化合物、メタクリル酸のアミド基を有する化合物およ
びメタクリル酸のニトリル基を有する化合物からなる群
より選ばれた少なくとも１種１０〜４０重量部の合計１
００重量部からなる共重合体１〜８重量部および（ｄ）硬化触媒０．３〜１重量部の合計１００重量部と有機溶剤からなり、その固形分が
２０〜３０％であることを特徴とする後印刷可能なハー
ドコートのコーティング用組成物。