JPH04174418A - ステロイドケトン系化合物,その製造法,非線形光学材料および非線形光学素子 - Google Patents
ステロイドケトン系化合物,その製造法,非線形光学材料および非線形光学素子Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J31/00—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring
- C07J31/006—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J31/003
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
- C07J41/0033—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005
- C07J41/0055—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005 the 17-beta position being substituted by an uninterrupted chain of at least three carbon atoms which may or may not be branched, e.g. cholane or cholestane derivatives, optionally cyclised, e.g. 17-beta-phenyl or 17-beta-furyl derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
- C07J41/0033—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005
- C07J41/0094—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005 containing nitrile radicals, including thiocyanide radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J43/00—Normal steroids having a nitrogen-containing hetero ring spiro-condensed or not condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton
- C07J43/003—Normal steroids having a nitrogen-containing hetero ring spiro-condensed or not condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton not condensed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は光パラメトリツク発振、高調波光生成は電気光
学的スイッチング等の素子に使用出来る新規なステロイ
ドケトン系化合物、その製造法。
学的スイッチング等の素子に使用出来る新規なステロイ
ドケトン系化合物、その製造法。
非線形光学材料および非線形光学素子に関するものであ
る。
る。
(従来の技術)
光通信技術等で重要な役割を果たすと見られる非線形光
学材料は材料の非線形光応答性に基づき。
学材料は材料の非線形光応答性に基づき。
光混合、光バラタ) IJラック振、高調波発生、電気
光学的スイッチング、光整流或は光−光スイッチング等
の機能を発揮するものである。従来ではKH*PO4,
NH4HxPO番等の無機結晶が用いられてきた。しか
し、これらの材料の非線形光学感受率は実用的にみてか
なり低く、また潮解性等の欠点を有する。
光学的スイッチング、光整流或は光−光スイッチング等
の機能を発揮するものである。従来ではKH*PO4,
NH4HxPO番等の無機結晶が用いられてきた。しか
し、これらの材料の非線形光学感受率は実用的にみてか
なり低く、また潮解性等の欠点を有する。
π電子系の分極を利用する有機非線形光学材料は従来材
料に比べ非線形光学感受率が高く、また高速応答性と被
破壊閾値に優れているため最近各方面で幅広く研究開発
が進められている。最近の成果については1例えば「ノ
ンリニア・オプチカル・プロバテイーズ・オフ゛拳オー
ガニック・アンド・ポリマリック・ステリアルズ(No
nl 1nearOptical Propertie
s of Organic andPolymeric
Materials )j (D、J、Willia
ms編。
料に比べ非線形光学感受率が高く、また高速応答性と被
破壊閾値に優れているため最近各方面で幅広く研究開発
が進められている。最近の成果については1例えば「ノ
ンリニア・オプチカル・プロバテイーズ・オフ゛拳オー
ガニック・アンド・ポリマリック・ステリアルズ(No
nl 1nearOptical Propertie
s of Organic andPolymeric
Materials )j (D、J、Willia
ms編。
AC8シンポジウムシリーズ第一233号、アメリカン
・ケミカル・ンサエテイ発行、 Washington
。
・ケミカル・ンサエテイ発行、 Washington
。
DC,1983年)、rノンリニア・オプチカル拳プロ
パティーズ・オブ・オーガニック・モレキュールズ・ア
ンド・クリスタルズ、第1巻、第2巻(Nonline
ar 0ptical Properties ofO
rganic Mo1ecules and Crys
tals、 Vol、 1and Mo1.2 ) J
(D、 S、 ChemlaおよびJ、Zyss編、
アカデミツク・プレス社発行、 0rlando。
パティーズ・オブ・オーガニック・モレキュールズ・ア
ンド・クリスタルズ、第1巻、第2巻(Nonline
ar 0ptical Properties ofO
rganic Mo1ecules and Crys
tals、 Vol、 1and Mo1.2 ) J
(D、 S、 ChemlaおよびJ、Zyss編、
アカデミツク・プレス社発行、 0rlando。
Fl、1987年)、rノンIJ =ア・オプチカル・
アンド・エレクトロアクチブ・ボリマーズ(Non1i
near 0ptical and Electroa
ctivePolymers )J (P、 N−Pr
asadおよびり、 R。
アンド・エレクトロアクチブ・ボリマーズ(Non1i
near 0ptical and Electroa
ctivePolymers )J (P、 N−Pr
asadおよびり、 R。
Virich 1II4+ ブレナム・プレス社発行、
New York。
New York。
1987年)及び「ノンリニア・オプチカル・イフエク
ツ拳イン・オーガニック・ボリマーズ(Nonline
ar Qptical Effects in Org
anicPolymers ) J (J、Measi
er、 F、Kajar、 P、N。
ツ拳イン・オーガニック・ボリマーズ(Nonline
ar Qptical Effects in Org
anicPolymers ) J (J、Measi
er、 F、Kajar、 P、N。
Prasadおよびり、R,Vlrich @、 ク
ルーワー・アカデミツク・パブリッシャーズ(Klev
erAcademic Publishers )発行
、 Dordrecht。
ルーワー・アカデミツク・パブリッシャーズ(Klev
erAcademic Publishers )発行
、 Dordrecht。
The Netherlands 、 1989年)に
詳しく述べられている。
詳しく述べられている。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら半導体レーザのように低出力のレーザで十
分目的を達成しつる程度に大きな非線形光学定数を持つ
材料は見出されておらず、また有機材料の一般的な短所
である熱安定性が劣る点も解決されておらず、更に新規
な材料の開発が求められている。
分目的を達成しつる程度に大きな非線形光学定数を持つ
材料は見出されておらず、また有機材料の一般的な短所
である熱安定性が劣る点も解決されておらず、更に新規
な材料の開発が求められている。
本発明は非線形光学定数の高い有機非線形光学材料、こ
の製造を可能とする新規なステaイドケトン系化合物、
その製造法およびこれを用いた非線形光学素子を提供す
るものである。
の製造を可能とする新規なステaイドケトン系化合物、
その製造法およびこれを用いた非線形光学素子を提供す
るものである。
(課題を解決するための手段)
本発明は。
一般式[Iコ
[ただし式中、 Arは置換又は無置換の芳香族基又は
複素環芳香族基を示し、Stはステロイド残基を示し、
ψ△で示した結合はシス又はトランス位を示す〕で表わ
されるステロイドケトン系化合物に関する。
複素環芳香族基を示し、Stはステロイド残基を示し、
ψ△で示した結合はシス又はトランス位を示す〕で表わ
されるステロイドケトン系化合物に関する。
一般式[■コ又は[Iコ
、h
[ただし両式中、 RFi水素原子又は炭素数1から2
0のアルキル基であり9式中八〜で示し九結合はシス又
はトランス位を示しsRlけ置換又は無置換の芳香族基
又は複素環芳香族基であるコで表わされるステロイドケ
トン系化合物あるいは一般式%式%[] [7tだし両式中、Rは水素原子又は炭素数1から20
のアルギル基であり、Xはアミノ基、アルキルアミノ基
、シアルギルアミノ基、アシル化されたアミノ基、水酸
基、アルコキシ基、チオアルキル基、炭素数1から20
のアルキル基、ニトロ基。
0のアルキル基であり9式中八〜で示し九結合はシス又
はトランス位を示しsRlけ置換又は無置換の芳香族基
又は複素環芳香族基であるコで表わされるステロイドケ
トン系化合物あるいは一般式%式%[] [7tだし両式中、Rは水素原子又は炭素数1から20
のアルギル基であり、Xはアミノ基、アルキルアミノ基
、シアルギルアミノ基、アシル化されたアミノ基、水酸
基、アルコキシ基、チオアルキル基、炭素数1から20
のアルキル基、ニトロ基。
シアノ基、)・ロゲン原子又は水素原子であり、nが2
以上の場合はこれらの基は相違してもよく。
以上の場合はこれらの基は相違してもよく。
式中〜Vで示し念結合はシス又Fi−>ランス位を示し
、nは1から5までの整数である]で表わされるステロ
イドケトン系化合物で示される化合物が好ましく、下記
の式で表わされる化合物がより好ましい。 ゛ 又は [ただし両式中、八vで示した結合はシス又はトランス
位を示すコ また本発明は、置換又−は無置換の芳香族アルデヒド又
は複素環芳香族アルデヒドと活性メチレン基を有するス
テロイドケトン化合物とを反応させる上記のステロイド
ケトン系化合物の製造法、上記のステロイドケトン系化
合物またはステロイドケトン系化合物を含有する組成物
からなる非線形光学材料およびこの非線形光学材料を用
いた非線形光学素子に関する。
、nは1から5までの整数である]で表わされるステロ
イドケトン系化合物で示される化合物が好ましく、下記
の式で表わされる化合物がより好ましい。 ゛ 又は [ただし両式中、八vで示した結合はシス又はトランス
位を示すコ また本発明は、置換又−は無置換の芳香族アルデヒド又
は複素環芳香族アルデヒドと活性メチレン基を有するス
テロイドケトン化合物とを反応させる上記のステロイド
ケトン系化合物の製造法、上記のステロイドケトン系化
合物またはステロイドケトン系化合物を含有する組成物
からなる非線形光学材料およびこの非線形光学材料を用
いた非線形光学素子に関する。
上記の一般式[11で表わされるステロイドケトン系化
合物は1例えば「オーガニック・リアクション(Org
anic Reaction )J第16巻に総説とし
てまとめられているアルドール型縮合反応を用いて置換
又は無置換の芳香族アルデヒド又は複素環芳香族アルデ
ヒドと活性メチレン基を有するステロイドケトン系化合
物とを反応させて得られる。
合物は1例えば「オーガニック・リアクション(Org
anic Reaction )J第16巻に総説とし
てまとめられているアルドール型縮合反応を用いて置換
又は無置換の芳香族アルデヒド又は複素環芳香族アルデ
ヒドと活性メチレン基を有するステロイドケトン系化合
物とを反応させて得られる。
上記の一般式[11]又Fi[I]で表わされるステロ
イドケトン化合物は例えば。
イドケトン化合物は例えば。
一般式[■コ
B、l CHO[Mコ
[ただし式中、几lは置換又は無置換の芳香族又は複素
環芳香族基である]で表わされるアルデヒドと一般式[
■] R4 五 [ただし式中、Rは水素原子又は炭素数1から20のア
ルキル基であl) 、’s□−で示した結合はシス又は
トランス位を示す]で表わされる活性メチレン基を有す
るステロイドケトン系化合物とを反応させて得られる。
環芳香族基である]で表わされるアルデヒドと一般式[
■] R4 五 [ただし式中、Rは水素原子又は炭素数1から20のア
ルキル基であl) 、’s□−で示した結合はシス又は
トランス位を示す]で表わされる活性メチレン基を有す
るステロイドケトン系化合物とを反応させて得られる。
活性メチレン基を有するステロイドケトン系化合物の例
を構造式で以下に示す。
を構造式で以下に示す。
エキリン エキレニン
エキレニン
OH0
16−ケドエストラ
ジオール 3α−ヒドロキシエチオコラ
ン−17−オン オフラン−1フーオン (Rt= H,Rt −OH) テストステロン アンドロステロンコレステ
ノン h 5α−;レスタン−3−オン ター3−オン 置換又は無置換の芳香族アルデヒド又は複素環芳香族ア
ルデヒドの例としては、ベンズアルデヒド、1−ナツト
アルデヒド、2−ナフトアルデヒド、9−アントラアル
デヒド、4−クロロベンズアルデヒド、4−ブロモベン
ズアルデヒド、4−フルオロベンズアルデヒド、4−シ
アノベンズアルデヒド、4−メトキシベンズアルデヒド
、4−メチルチオベンズアルデヒド、4−アミノベンズ
アルデヒド、4−メチルアミノベンズアルデヒド。
ン−17−オン オフラン−1フーオン (Rt= H,Rt −OH) テストステロン アンドロステロンコレステ
ノン h 5α−;レスタン−3−オン ター3−オン 置換又は無置換の芳香族アルデヒド又は複素環芳香族ア
ルデヒドの例としては、ベンズアルデヒド、1−ナツト
アルデヒド、2−ナフトアルデヒド、9−アントラアル
デヒド、4−クロロベンズアルデヒド、4−ブロモベン
ズアルデヒド、4−フルオロベンズアルデヒド、4−シ
アノベンズアルデヒド、4−メトキシベンズアルデヒド
、4−メチルチオベンズアルデヒド、4−アミノベンズ
アルデヒド、4−メチルアミノベンズアルデヒド。
4−ジメチルアミノベンズアルデヒド、4−エチルアミ
ノベンズアルデヒド、4−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド、4−ジメチルアミノ−〇−トルアルデヒド、ピペ
ロナール、バニリン、オルトバニリン、p−トルアルデ
ヒド、&4−ジメトキシベンズアルデヒド、 2.3
.4−)リメトキシベンズアルデヒド、&4,5−トリ
メトキシベンズアルデヒド、3−クロロベンズアルデヒ
ド、3−クロロベンズアルデヒド、3−ブロモベンズア
ルデヒド、3−フルオロベンズアルデヒド、3−メトキ
シベンズアルデヒド、3−メチルチオベンズアルデヒド
、3−アミノベンズアルデヒド、3−メチルアミノベン
ズアルデヒド、3−ジメチルアミノベンズアルデヒド、
2−メトキシベンズアルデヒド、2−チオフェンアルデ
ヒド、3−チオフェンアルデヒド、2−ピリジンアルデ
ヒド、ニコチンアルデヒド、イソニコチンアルデヒド、
N−エチルカルバゾール−3−アルデヒド、インドール
−3−アルデヒド等が挙げられる。
ノベンズアルデヒド、4−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド、4−ジメチルアミノ−〇−トルアルデヒド、ピペ
ロナール、バニリン、オルトバニリン、p−トルアルデ
ヒド、&4−ジメトキシベンズアルデヒド、 2.3
.4−)リメトキシベンズアルデヒド、&4,5−トリ
メトキシベンズアルデヒド、3−クロロベンズアルデヒ
ド、3−クロロベンズアルデヒド、3−ブロモベンズア
ルデヒド、3−フルオロベンズアルデヒド、3−メトキ
シベンズアルデヒド、3−メチルチオベンズアルデヒド
、3−アミノベンズアルデヒド、3−メチルアミノベン
ズアルデヒド、3−ジメチルアミノベンズアルデヒド、
2−メトキシベンズアルデヒド、2−チオフェンアルデ
ヒド、3−チオフェンアルデヒド、2−ピリジンアルデ
ヒド、ニコチンアルデヒド、イソニコチンアルデヒド、
N−エチルカルバゾール−3−アルデヒド、インドール
−3−アルデヒド等が挙げられる。
本発明においてIri、4−ジエチルアミノベンズアル
デヒドと5−α−コレスタン−3−オントラ反応させる
ことが好ましい。
デヒドと5−α−コレスタン−3−オントラ反応させる
ことが好ましい。
本発明になるステロイドケトン系化合物は9例えば活性
メチレン基を有するステロイドケトン系化合物に対し等
モル又は過剰モルの芳香族アルデヒド又は複素環芳香族
アルデヒドを使用しくモル比ステロイド化合物/アルデ
ヒド=1.0〜1.8の範囲が好ましい)、ステロイド
ケトン系化合物とアルデヒドの合計重量の等量から20
倍程度の溶媒中で触媒の存在下、必要ならば加熱して縮
合させることによって得られる。好ましい溶媒としては
、メタノール、エタノール、2−ブタノール。
メチレン基を有するステロイドケトン系化合物に対し等
モル又は過剰モルの芳香族アルデヒド又は複素環芳香族
アルデヒドを使用しくモル比ステロイド化合物/アルデ
ヒド=1.0〜1.8の範囲が好ましい)、ステロイド
ケトン系化合物とアルデヒドの合計重量の等量から20
倍程度の溶媒中で触媒の存在下、必要ならば加熱して縮
合させることによって得られる。好ましい溶媒としては
、メタノール、エタノール、2−ブタノール。
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンが挙げられる。また好ましい触媒とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸イヒリ
チウム、水酸化バリウム、水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、ピペリジン、モルホリン、ナトリウムエトキシド
、ナトリウムメトキシドが挙げられ、ステロイドケトン
系化合物に対して1〜5重量%用いられる。反応は一般
に室温から150℃の間で行われる。
ラン、ジオキサンが挙げられる。また好ましい触媒とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸イヒリ
チウム、水酸化バリウム、水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、ピペリジン、モルホリン、ナトリウムエトキシド
、ナトリウムメトキシドが挙げられ、ステロイドケトン
系化合物に対して1〜5重量%用いられる。反応は一般
に室温から150℃の間で行われる。
また本発明になる非線形光学材料は上記のステロイドケ
トン系化合物を用いても、またこの化合物を高分子化合
物中に分散あるいは溶解させた組成物を用いてもよい。
トン系化合物を用いても、またこの化合物を高分子化合
物中に分散あるいは溶解させた組成物を用いてもよい。
高分子化合物としては例えば、メチル(メタ)アクリレ
ート(メタアクリレートまたはアクリレートを示す、以
下同じ)、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(
メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレ
ート、(メタ)アクリル酸、スチレン、イタコン酸、無
水マレイン酸、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、塩
化ビニル、β−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
、グリシジル(メタ)アクリレート等の単量体のホモポ
リマまたはコポリマ。
ート(メタアクリレートまたはアクリレートを示す、以
下同じ)、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(
メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレ
ート、(メタ)アクリル酸、スチレン、イタコン酸、無
水マレイン酸、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、塩
化ビニル、β−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
、グリシジル(メタ)アクリレート等の単量体のホモポ
リマまたはコポリマ。
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、セルロースエステル、ポリエーテルなどが用い
られる。
ネート、セルロースエステル、ポリエーテルなどが用い
られる。
上記のステロイドケトン系化合物と相当する単量体を混
合・溶解せしめた後に熱又は光の作用によって重合せし
めて組成物としてもよく、上記の高分子化合物とこのス
テロイドケトン系化合物を適当な溶媒を用いて溶解混合
させた後溶媒を除去することによって組成物を得ても艮
い。前者の場合には重合の最中にポーリングを行うこと
により。
合・溶解せしめた後に熱又は光の作用によって重合せし
めて組成物としてもよく、上記の高分子化合物とこのス
テロイドケトン系化合物を適当な溶媒を用いて溶解混合
させた後溶媒を除去することによって組成物を得ても艮
い。前者の場合には重合の最中にポーリングを行うこと
により。
あるいは前者、後者ともに組成物を得た後にポーリング
を行うことにより非線形光学性能を向上させることが出
来る。
を行うことにより非線形光学性能を向上させることが出
来る。
上記非線形光学材料はバルク結晶の形として独立にある
いはファイバー型、スラブ型、平面型。
いはファイバー型、スラブ型、平面型。
チャネル型等の導波路型光学素子の一部として用いるこ
とができる。上記の非線形光学材料を用いた非線形光学
素子としては第2高調波発生、和周波発生あるいは光パ
ラメトリツク発振を利用した波長変換素子、電気光学効
果を利用した位相変調素子、偏光面変調素子等がある。
とができる。上記の非線形光学材料を用いた非線形光学
素子としては第2高調波発生、和周波発生あるいは光パ
ラメトリツク発振を利用した波長変換素子、電気光学効
果を利用した位相変調素子、偏光面変調素子等がある。
(作用)
本発明のステロイドケトン系化合物は励起状態でさらに
分極が大きくなるよりなπ電子系を有しており、さらに
この分子は強固でかさ高い立体制御基を有していること
により集合状態において対称中心を持たない構造をと抄
易く第2高調波発生。
分極が大きくなるよりなπ電子系を有しており、さらに
この分子は強固でかさ高い立体制御基を有していること
により集合状態において対称中心を持たない構造をと抄
易く第2高調波発生。
ポッケルス効果等の2次の非線形光学効果が失われない
。
。
本発明を実施例により説明する。
実施例1
ステロイドケトン系化合物1の合成
1.339の5α−コレスタン−3−オンと600国の
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド全50艷のナス型
フラスコに入れ、メタノール10−と40%水酸化ナト
リウム水溶液2ゴを加えマグネテイツクスターラで攪拌
しながら24時間加熱還流させた。反応混合物を氷水中
に注ぎ入れると淡黄色のパウダー状の結晶が析出した。
4−ジエチルアミノベンズアルデヒド全50艷のナス型
フラスコに入れ、メタノール10−と40%水酸化ナト
リウム水溶液2ゴを加えマグネテイツクスターラで攪拌
しながら24時間加熱還流させた。反応混合物を氷水中
に注ぎ入れると淡黄色のパウダー状の結晶が析出した。
この結晶を吸引戸別して集めデシケータ中で真空乾燥さ
せた。
せた。
収量は1.23g(約64%)であった。この粗結晶を
アセトンから再結晶して精製した。融点151.3℃。
アセトンから再結晶して精製した。融点151.3℃。
第1図にこの化合物のnmrチャートを示す(250M
Hz 、測定溶媒に重クロロホルム。
Hz 、測定溶媒に重クロロホルム。
内部標準にテトラメチルシラン(TM8)を用いた)。
83図に塩化メチレン中におけるこの化合物の紫外可視
吸収スペクトルを示す。吸収極大波長1d 387.2
nmであった。
吸収スペクトルを示す。吸収極大波長1d 387.2
nmであった。
この化合物は下記の構造を有すると推定される。
実施例2
実施例1で合成したステロイドケトン系化合物1を乳鉢
でよくすりつぶしふるいを用いて粒径100μmから1
25μmの粒子を集め、これについてスペクトロレーザ
システム社製パルスNd:YAGレーザ(sLaoa型
、出力850mJ。
でよくすりつぶしふるいを用いて粒径100μmから1
25μmの粒子を集め、これについてスペクトロレーザ
システム社製パルスNd:YAGレーザ(sLaoa型
、出力850mJ。
半値幅15ns、パルス当りの出力50 MW 、
ビーム径9゜sat、波長1.064Am)を用いて粉
末法による第2高調波発生効率を調べた。発生し九第2
高調波の強さをモノクロメータによシ532nmの光を
分けて光電増倍管によって調べたところ、既知材料であ
るMNA (4−ニトロ−2−メチルアニリン)の約0
.8倍であった。このものの結晶の吸収スペクトルをM
NAと比較して第2図に示す。第2図において(a)は
MNAの吸収スペクトル、(b)はステロイドケトン系
化合物1の吸収スペクトルである。α−ベンジリデンス
テロイドケトン系化合物1はMNAに比べ可視域での透
明性に優れかつ、同等の第2高調波発生能を有すること
が示される。
ビーム径9゜sat、波長1.064Am)を用いて粉
末法による第2高調波発生効率を調べた。発生し九第2
高調波の強さをモノクロメータによシ532nmの光を
分けて光電増倍管によって調べたところ、既知材料であ
るMNA (4−ニトロ−2−メチルアニリン)の約0
.8倍であった。このものの結晶の吸収スペクトルをM
NAと比較して第2図に示す。第2図において(a)は
MNAの吸収スペクトル、(b)はステロイドケトン系
化合物1の吸収スペクトルである。α−ベンジリデンス
テロイドケトン系化合物1はMNAに比べ可視域での透
明性に優れかつ、同等の第2高調波発生能を有すること
が示される。
実施例3〜9
実施例1において4−ジエチルアミノベンズアルデヒド
600mをN−エチルカルバゾール−3−アルデヒド7
561g、4−メチルチオベンズアルデヒド515m、
4−メトキシベンズアルデヒド461!II;l、−&
4−ジメトキシベンズアルデヒド563%、&45−)
リメトキシベンズアルデヒド664m、4−ジメチルア
ミノベンズアルデヒド505..4−シアノベンズアル
デヒド444閣に各々置き換えて実施例1と同様にして
1.339の5α−コレスタン−3−オンとメタノール
中。
600mをN−エチルカルバゾール−3−アルデヒド7
561g、4−メチルチオベンズアルデヒド515m、
4−メトキシベンズアルデヒド461!II;l、−&
4−ジメトキシベンズアルデヒド563%、&45−)
リメトキシベンズアルデヒド664m、4−ジメチルア
ミノベンズアルデヒド505..4−シアノベンズアル
デヒド444閣に各々置き換えて実施例1と同様にして
1.339の5α−コレスタン−3−オンとメタノール
中。
水酸化ナトリウムを触媒として加熱還流により反応させ
た。反応生成物は放冷することによって結晶化した。こ
の結晶を吸引F別し冷メタノールでよく洗浄し、デシケ
ータ中で真空乾燥させた。この粗結晶をアセトンから再
結晶して精製した(各々化合物2.345.6.7.8
とする)。得られたこれらの化合物の融点と塩化メチレ
ン中の紫外可視部吸収極大波長を表1に示す。また化合
物2. & 4.5゜へ7.8の各々のnmrチャート
(250MHz、測定溶媒に重クロロホルム、内部標準
にTMSを用いた)を第4図、第5図、第6図、第7図
、第8図。
た。反応生成物は放冷することによって結晶化した。こ
の結晶を吸引F別し冷メタノールでよく洗浄し、デシケ
ータ中で真空乾燥させた。この粗結晶をアセトンから再
結晶して精製した(各々化合物2.345.6.7.8
とする)。得られたこれらの化合物の融点と塩化メチレ
ン中の紫外可視部吸収極大波長を表1に示す。また化合
物2. & 4.5゜へ7.8の各々のnmrチャート
(250MHz、測定溶媒に重クロロホルム、内部標準
にTMSを用いた)を第4図、第5図、第6図、第7図
、第8図。
第9図および第10図に示す。さらに塩化メチレン溶液
で測定した化合物2.3.45.6.7.8の紫外可視
吸収スペクトルを各々第11図、第12図、第13図、
第14図、第15図、第16図、第17図に示す。
で測定した化合物2.3.45.6.7.8の紫外可視
吸収スペクトルを各々第11図、第12図、第13図、
第14図、第15図、第16図、第17図に示す。
表 1
実施例10〜16
実施例2と同様の方法に従って化合物2. & 4.5
゜a7,8の第2高調波発生(8HG)効率を求めた。
゜a7,8の第2高調波発生(8HG)効率を求めた。
ただし対照試料としてMNAに代えて尿素を用いた。こ
の結果を表2に示す。
の結果を表2に示す。
表2
(発明の効果)
ステロイドケトン化合物は高い非線形光学特性を有しか
つ波長変換材料として必要な可視域での透明性に優れて
おり、これにより非線形光学定数の高い非線形光学材料
および非線形光学素子が得られる。
つ波長変換材料として必要な可視域での透明性に優れて
おり、これにより非線形光学定数の高い非線形光学材料
および非線形光学素子が得られる。
第1図は実施例1で得たステロイドケトン化合物1のn
mrチャートを示し、第2図(a)はMNAの吸収スペ
クトルを示し、第2図[b)はステロイドケトン化合物
1の吸収スペクトルを示し、第3図は実施例1で得たス
テロイドケトン化合物の紫外可視吸収スペクトルを示し
、第4〜10図は、実施例3〜9で得たステロイドケト
ン化合物2〜8のnmrチャートを示し、第11〜17
図はこれらの化合物の紫外可視吸収スペクトルを示す。 ・ 二!−′ 第 2 図 波長inm) 第3図 波 長(nml 第11図 波 長fnm> 第 12 図 波 長(nm) 波 長(nm) 波 長(nm) 第15図 波 長(nm) 第16図
mrチャートを示し、第2図(a)はMNAの吸収スペ
クトルを示し、第2図[b)はステロイドケトン化合物
1の吸収スペクトルを示し、第3図は実施例1で得たス
テロイドケトン化合物の紫外可視吸収スペクトルを示し
、第4〜10図は、実施例3〜9で得たステロイドケト
ン化合物2〜8のnmrチャートを示し、第11〜17
図はこれらの化合物の紫外可視吸収スペクトルを示す。 ・ 二!−′ 第 2 図 波長inm) 第3図 波 長(nml 第11図 波 長fnm> 第 12 図 波 長(nm) 波 長(nm) 波 長(nm) 第15図 波 長(nm) 第16図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [ I ] [ただし式中、Arは置換又は無置換の芳香族基又は複
素環芳香族基を示し、Stはステロイド残基を示し、■
で示した結合はシス又はトランス位を示す]で表わされ
るステロイドケトン系化合物。 2、一般式[II]又は[III] ▲数式、化学式、表等があります▼[II] ▲数式、化学式、表等があります▼[III] [ただし両式中、Rは水素原子又は炭素数1から20の
アルキル基であり、式中■で示した結合はシス又はトラ
ンス位を示し、R_1は置換又は無置換の芳香族基又は
複素環芳香族基である]で表わされるステロイドケトン
系化合物。 3、一般式[IV]又は[V] ▲数式、化学式、表等があります▼[IV] ▲数式、化学式、表等があります▼[V] [ただし両式中、Rは水素原子又は炭素数1から20の
アルキル基であり、Xはアミノ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アシル化されたアミノ基、水酸基
、アルコキシ基、チオアルキル基、炭素数1から20の
アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子又は水
素原子であり、nが2以上の場合はこれらの基は相違し
てもよく、式中■で示した結合はシス又はトランス位を
示し、nは1から5までの整数である]で表わされるス
テロイドケトン系化合物。 4、下記の式で表わされるステロイドケトン系化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ [ただし両式中、■で示した結合はシス又はトランス位
を示す] 5、置換又は無置換の芳香族アルデヒド又は複素環芳香
族アルデヒドと活性メチレン基を有するステロイドケト
ン系化合物とを反応させることを特徴とする請求項1記
載のステロイド系化合物の製造法。 6、一般式[VI] R_1−CHO[VI] [ただし式中、R_1は置換又は無置換の芳香族又は複
素環芳香族基である]で表わされるアルデヒドと 一般式[VII] ▲数式、化学式、表等があります▼[VII] [ただし式中、Rは水素原子又は炭素数1から20のア
ルキル基であり、■で示した結合はシス又はトランス位
を示す]で表わされる活性メチレン基を有するステロイ
ドケトン系化合物とを反応させる請求項3記載のステロ
イドケトン系化合物の製造法。 6,4−ジエチルアミノベンズアルデヒドと5−α−コ
レスタン−3−オンとを反応させる請求項4記載のステ
ロイドケトン系化合物の製造法。 7、請求項1記載のステロイドケトン系化合物からなる
非線形光学材料。 8、請求項2記載のステロイドケトン系化合物からなる
非線形光学材料。 9、請求項3記載のステロイドケトン系化合物からなる
非線形光学材料。 10、請求項4記載のステロイドケトン系化合物からな
る非線形光学材料。 11、請求項1記載のステロイドケトン系化合物を含有
する組成物からなる非線形光学材料。 12、請求項2記載のステロイドケトン系化合物を含有
する組成物からなる非線形光学材料。 13、請求項3記載のステロイドケトン系化合物を含有
する組成物からなる非線形光学材料。 14、請求項4記載のステロイドケトン系化合物を含有
する組成物からなる非線形光学材料。 15、請求項7記載の非線形光学材料を用いた非線形光
学素子。 16、請求項8記載の非線形光学材料を用いた非線形光
学素子。 17、請求項9記載の非線形光学材料を用いた非線形光
学素子。 18、請求項10記載の非線形光学材料を用いた非線形
光学素子。 19、請求項11記載の非線形光学材料を用いた非線形
光学素子。 20、請求項12記載の非線形光学材料を用いた非線形
光学素子。 21、請求項13記載の非線形光学材料を用いた非線形
光学素子。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2329466A JP2550777B2 (ja) | 1990-06-29 | 1990-11-30 | ステロイドケトン系化合物,その製造法,非線形光学材料および非線形光学素子 |
DE1991617359 DE69117359T2 (de) | 1990-06-29 | 1991-06-28 | Nichtlinearer optischer Stoff, welcher ein steroidisches Keton enthält |
EP19910305876 EP0465155B1 (en) | 1990-06-29 | 1991-06-28 | Non-linear optical material containing steroidal ketone compound |
US07/942,153 US5443758A (en) | 1990-06-29 | 1992-09-08 | Non-linear optical material containing steroidal ketone compound |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17289890 | 1990-06-29 | ||
JP2-172898 | 1990-06-29 | ||
JP2329466A JP2550777B2 (ja) | 1990-06-29 | 1990-11-30 | ステロイドケトン系化合物,その製造法,非線形光学材料および非線形光学素子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04174418A true JPH04174418A (ja) | 1992-06-22 |
JP2550777B2 JP2550777B2 (ja) | 1996-11-06 |
Family
ID=26495084
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2329466A Expired - Lifetime JP2550777B2 (ja) | 1990-06-29 | 1990-11-30 | ステロイドケトン系化合物,その製造法,非線形光学材料および非線形光学素子 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0465155B1 (ja) |
JP (1) | JP2550777B2 (ja) |
DE (1) | DE69117359T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IL105050A0 (en) * | 1992-03-27 | 1993-07-08 | Lilly Co Eli | Steroid derivatives |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4064228A (en) * | 1974-11-29 | 1977-12-20 | Biological Developments, Inc. | Antigens and immunoassays for morphine and related 3-oxybenzomorphan compounds |
JPS6385526A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-04-16 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 非線形光学材料 |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP2329466A patent/JP2550777B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-28 DE DE1991617359 patent/DE69117359T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-28 EP EP19910305876 patent/EP0465155B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2550777B2 (ja) | 1996-11-06 |
EP0465155A3 (en) | 1992-04-22 |
DE69117359T2 (de) | 1996-07-11 |
DE69117359D1 (de) | 1996-04-04 |
EP0465155A2 (en) | 1992-01-08 |
EP0465155B1 (en) | 1996-02-28 |
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