JPH04169272A - 記録装置 - Google Patents

記録装置

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JPH04169272A
JPH04169272A JP2297631A JP29763190A JPH04169272A JP H04169272 A JPH04169272 A JP H04169272A JP 2297631 A JP2297631 A JP 2297631A JP 29763190 A JP29763190 A JP 29763190A JP H04169272 A JPH04169272 A JP H04169272A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な記録装置に関し、詳しくは、表面が特定
性状を有する記録体のその表面に、選択的に又は選択的
かつ可逆的に、加熱温度に応じた後退接触角を示す領域
が形成されるようにして潜像を形成せしめ、次いで又は
その潜像形成と同時に、潜像に顕色材を含有する記録剤
を供給して顕像化した後、これを記録紙に転写するよう
にした記録装置に関する。
〔従来の技術〕
表面を液体付着性領域と非液体付着性領域とに区分けし
て両像形成に供するようにした手段の代表的なものとし
ては水(温し水)なし平版印刷版を用いたオフセット印
刷方式があげられる。だが、このオフセット印刷方式は
原版からの製版工程及び刷版(印刷版)からの印刷工程
を一つの装置内に組込むことが困難であり、製版印刷の
装置の小型化は勢い困難なものとなっている。
例えば、比較的小型化されている事務用オフセット製版
印刷機においても、製版装置と印刷装置とは別個になっ
ているのが普通である。
このようなオフセット印刷方式の欠陥を解消することを
意図して、画像情報に応じた液体付着性領域及び非液体
付着性領域が形成でき、しかも、繰返し使用が可能な(
可逆性を有する)記録方法ないし装置が提案されるよう
になってきている。その幾つかをあげれば次のとおりで
ある。
(1)水性現像方式 疎水性の光導電体層に外部より電荷を与えた後、露光し
て光導電体層表面に疎水性部及び親水性部を有するパタ
ーンを形成し、親水性部のみに水性現像剤を付着させて
紙などに転写する(特公昭40−18992号、特公昭
40−18993号、特公昭44−95+2号、特開昭
63−264392号などの公報)。
(2)フォトクロミック材料の光化学反応を利用した方
式 スピロピラン、アゾ色素などの材料を含有した層に紫外
線を照射し、光化学反応により、これらフォトクロミン
ク化合物を親水化する〔例えばF高分子論文集」第37
巻4号、287頁(1980)]。
(3)内部偏倚力の作用を利用した方式不定形状態と結
晶性状態とを物理的変化により形成し、液体インクの付
着・非付着領域を構成する(特公昭54−41902号
公報)。
前記(1)の方式によれば、水性インクを紙などに転写
した後、除電により親水性部は消去され。
別の画像情報の記録が可能となる。即ち、一つの原版(
光導電体)で繰り返し使用が可能となる。だが、この方
式は電子写真プロセスを基本としているため帯電→露光
→現像→転写→除電という長いプロセスを必要とし、装
置の小型化やコストの低減、メンテナンスフリー化が困
難であるといった欠点をもっている。
前記(2)の方式によれば、紫外線と可視光との照射を
選択的にかえることによって親水性、疎水性を自由かつ
可逆的に制御できるものの、量子効率が悪いため反応時
間が非常に長くて記録速度が遅く、また安定性に欠ける
といった欠点をもっており、いまだ実用レベルには達し
ていないのが実情である。
更に、前記(3)の方式によれば、そこで使用される情
報記録部材は、記録後のものでは安定性があるが、記録
前のものでは温度変化により物理的構造変化が生じるお
それがあることから保存性に問題が残されている。これ
に加えて、記録された情報パターンの消去には熱パルス
を与え、次いで急冷する手段が採用されることから、繰
り返しの両像形成は繁雑さをまぬがれ得ないといった不
都合がある。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、従来の記録方式とは異なり、加熱状態
でかつ接触材料(B)と接触させた場合に後退接触角が
低くなる表面を有する部材(記録体(A))のその表面
に、容易な手段で選択的に又は選択的かつ可逆的に、所
望パターン領域を形成させ。
これを顕像化せしめ普通紙等へ転写させる装置を提供す
るものである。
本発明の他の目的は記録紙が異なってもバラツキのない
転写画像が得られると共に記録体(A)表面の摩耗が抑
制された新規な記録装置を提供するものである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明の記録装置は、下記記録体(A)の表面を下記接
触材料(B)と接触させた状態で選択的に加熱させるこ
とにより又は記録体(A)の表面を選択的に加熱した状
態で接触材料(B)と接触させることにより記録体(A
)の表面に加熱温度に応じた後送接触角を示す潜像領域
を形成せしめる接触材料(B)を記録体(A)表面に供
給する手段と、記録体(A)の表面を加熱する手段と、
該潜像領域を顕像化させる記録剤付与手段と、記録体(
A)表面に付着された記録剤を中間画像保持部材に転写
する手段と、中間画像保持部材に付着された記録剤を記
録紙に転写する手段とを設けてなることを特徴としてい
る。
(A)加熱状態でかつ液体と接触させた場合に後連接触
角が低下する表面を有する記録体。
(B)液体、蒸気又は記録体(A)にいう後退接触角の
低下開始温度以下で液体となるか、液体もしくは蒸気を
発生する固体。
なお、本発明装置においては、前記潜像が形成された記
録体(A)の表面を、接触材料(B)の不存在下で加熱
することによって潜像の消去が行なえ、可逆的に画像形
成がなし得るものである。
本発明者らは、前記従来の技術に記述したごとき欠陥を
解消し、新規な記録方式について多くの研究・検討を行
なった。その結果、液体に接した状態で加熱されると冷
却後においても後退接触角が低くなり、かつ、液体不存
在下の加熱により後退接触角が高くなるという機能を表
面に有する部材が記録体として有用であることを見いだ
した。
そして、このような機能を有する記録体(A)はその表
面が(1)疎水基の表面自己配向機能をもつ有機化合物
を含む部材、又は(2)疎水基をもつ有機化合物であっ
て疎水基を表面に配向した部材であることも併せて確め
た。
(1)にいう“表面自己配向機能”とは、ある化合物を
支持体上に形成した固体又は成る化合物自体による固体
を空気中で加熱すると、表面において疎水基が空気側(
I由表面側)に向いて配合する性質があることを意味す
る。このことは、(2)においても同様にいえることで
ある。一般に、有機化合物では疎水基は疎水性雰囲気側
へ向きやすい性質をもっている。これは、固−気界面の
界面エネルギーが低くなる方に向うために生じる現象で
ある。また、この現象は疎水基の分子長が長くなるほど
その傾向がみられるが、これは分子長が長くなるほど加
熱における分子の運動性が上がるためである。
更に具体的には、末端に疎水基を有する(即ち表面エネ
ルギーを低くするン分子であると、空気側(自由表面側
)を向いて表面配向しやすい。同様に一+C)I2+−
0を含む直鎖状分子では一+C)I、CH2Fの部分が
平面構造をしており、分子鎖どうしが配向しやすい。ま
た、(0←0を含む分子も−+0+の部分が平面構造を
しており、分子鎖どうしが配向しやすい。殊に、弗素な
どの電気陰性度の高い元素を含む直鎖状分子は自己凝集
性が高く、分子鎖どうしが配向しやすい。
これらの検討結果をまとめると、より好ましくは、自己
凝集性の高い分子を含んだり平面構造をもつ分子を含み
、かつ、末端に疎水基を有する直鎖状分子、或いは、そ
うした直鎖状分子を含む化合物は表面自己配向機能が高
い化合物といえる。
これまでの記述から明らかなように、表面自己配向状態
と後退接触角とは関連があり、また、後退接触角と液体
付着性との間にも関係がある。即ち、固体表面での液体
の付着は、液体の固体表面での主にタッキングによって
生じる。このタッキングはいわば液体が固体表面を滑べ
る時の一種の摩擦力とみなすことができる。従って、本
発明でいう“後退接触角”θrは、 (但し、 γ :真空中の固体の表面張力γS#:固−
液界面張力 πC:平衡表面張力 γ、二摩擦張力 γS:吸着層のない固体の表面張力である)の関係式が
成立つ(斉藤、北端ら「日本接着協会誌」VoL22、
&12.凪1986号)。
従って、θrの値が低くなるときγ1値は大きくなる。
即ち、液体は固体面を滑べりにくくなり、その結果、液
体は固体面に付着するようになる。
これら相互の関連から推察しうるように、液体付着性は
後退接触角θtがどの程度であるかに左右され、その後
退接触角orは表面自己配向機能を表面に有する部材の
付加により定められる。それ故、本発明装置においては
、記録体(A)はその表面に所望パターン領域の形成及
び/又は記録剤による顕像化の必要から、必然的に、表
面自己配向機能を表面に有する部材が選択されねばなら
ばい。
本発明装置で用いられる記録体(A)は、既述のとおり
、「加熱状態でかつ液体と接触された場合に後退接触角
θrが低下する表面」を有するものである。
記録体(A)はその表面が上記のような性状を有してさ
えいれば、形状等は任意である。従って、記録体(A)
はフィルム状であっても、適当な支持体や成形体上に表
面が上記のような性状を有する別の塗工膜などが設けら
れていてもかまわない。
成形体自体であってもかまわないが、その表面は上記の
ような性状を有していることが必要である。
この記録体(A)は、接触材料(B)の種類によっては
潜像領域における液体付着性部分が親油性又は親水性の
いずれかになり、従って、複写物を得る際には油性イン
ク、水性インクの記録剤のいずれも必要に応じて使いわ
けられる。
ここで、“加熱状態でかつ液体と接触させた場合に後退
接触角θTが低下する表面を形成する”部材ないし材料
を幾つかに分類した例を第1図に示す、第1図(s)は
自己配向機能を有する化合物の例で、高分子重合体の側
鎖に疎水基を有する化合物であり、主鎖りと疎水基Rと
は結合基Jにて結合している。
第1図(b)は、疎水基を有する有機化合物においてそ
の疎水基を表面に配向した部材の例で、有機又は無機材
料Mの表面に、物理的又は化学的結合により、前記疎水
基を有する化合物0を形成した部材である。第1図(c
)は、第1図(b)であげた疎水基を有する有機化合物
Oのみからなる部材の例である。
第1図(d)は、直鎖状分子が高分子の側鎖にある例で
、主@Lと前記分子を結合基jによりつなぎ、末端に疎
水基Rをもつ自己凝集性又は平面構造を有する分子#I
[Nが中間にある化合物である。
なお、第1図(i) (d)の例においては、高分子化
合物の主鎖しは直線状でも網かけ構造でもよい。
第1図(b)の例においては、累積LB膜のように、疎
水基含有化合物Oの上にさらに疎水基含有化合物0が積
層されていてもよい。第1図(c)の例においては、主
鎖(L)をもつことなく又は有機・無機材料(M)など
に結合することなく、疎水基含有化合物0のみによる構
造である。
前記の疎水基としては、分子の末端が好ましくは−CH
,や−cps、−CF、Hl−CF)I、、−C(CF
s) s、−C(CHs) sなどによっており、より
好ましくは、分子運動性が高い点で分子長の長いものが
有利である。中でも、前記疎水基としては、−F及び/
又は−〇nが1つ以上あル置換7 ル*ル基(−CF2
CF2CFCF2CF2(Dようなものでもよレリ或い
は無置換のアルキル基であって、炭素数イ以上のものが
望ましい。弗素置換、塩素置換のいずれのものも用いれ
るが、弗素置換のものの方が効果的である。これらの材
料においては、アルキル基炭素数と機能との関係では、
炭素数が3以下であると、記録装置に適する機能が低く
なってしまう。
この機能発現の原理はいまだ完全に明らかにされた訳で
はなく、従って、不明な点が多いが、以下のことが推定
される。
まず、上記化合物により形成された記録体(A)の表面
は、前記疎水基がかなり配向した表面となっていること
が考えられる。従って、この表面は液体反撥性を有する
(疎水基は表面エネルギーが小さいため)。この状態で
、記録体(A)の表面が接触材料(B)に接して加熱を
受けると、加熱による疎水基の分子運動が活発となり、
かつ、接触材料(B)との相互作用を受けて、記録体(
A)の表面の少なくとも一部の配向(11列)状態が別
の状態(即ち、別の配向状態又は配向が乱れた状態)に
かわり、冷却後もその別の状態を維持するためと思われ
る。
なお、記録体(A)の表面に接触材料(B)が接した状
態のもとで加熱することは、接触材料(B)の形態いか
んにより、記録体(A)の表面が加熱された状態のもと
に液体を接触させることになる。
この加熱前は、疎水基が表面に整列(配向)しているた
め、記録体(A)の表面エネルギーは極めて少ない。
ところが、前記の接触材料(B)が接した状態のもので
の加熱により、配向状態は乱れて表面エネルギーが高ま
る。後退接触角θYは、液体の種類にかかられす、固体
と液体との表面エネルギーのバランスで決定される。こ
のため、固体の表面エネルギーが高まれば、液体の種類
にかかわらず。
後退接触角θrは低くなる。従って、液体に対する付着
性は増大することになる。
更に、記録体(A)の表面が別の状態(元の配向状態と
は異なる「別の配向状態」又は「配向が乱れた状態」)
で接触材料(B)の不存在下に加熱を受けると、接触材
料(B)との相互作用が生じないため、元の整列(配向
)状態にもどると思われる。
従って、接触材料(B)の存在は単なる記録体(A)の
表面を加熱後の急冷を行なうためのものではなく、記録
体(A)の表面の化合物との何らかの相互作用をおこす
ものであり、この相互作用があって、はじめて別の状態
(別の配向状態又は配向が乱れた状態)への変化がおこ
ると思われる。
前記のとおり、記録体(A)の表面を形成する部材(化
合物)の疎水基として、アルキル基又は弗素あるいは塩
素置換のアルキル基が採用された場合には、アルキル基
の炭素数が4以上であるのが望ましいのは、記録体(A
)の表面にアルキル基がある程度整列(配向)し、しか
も加熱時に活発な分子運動をするのに必要な数に由来し
ているものと思われる。また、接触材料(B)が記録体
(A)の表面とともに加熱を受けた時、記録体(A)表
面の分子中に接触材料(B)の分子がとりこまれること
も考えられる。さらに、アルキル基中に電気陰性度の高
いフッ素や塩素があると、液体特に極性液体との相互作
用が大きくなるため、水素のみのアルキル基を含有する
化合物よりも大きな付着性変化が得られる。また、フッ
素を含有するアルキル基は、自己凝集性が強いため、表
面自己配向機能が高く、更に、表面エネルギーが低いた
め、地肌よごれ防止の点ですぐれている。
更にまた、記録体(A)の表面は液体反撥性を有するが
、これを固体の表面エネルギーで記述すると、本発明者
らの検討では、50dyn/cm以下であることが記録
装置として望ましいことがわかった。
これ以上の高い値では記録剤に対して記録体(A)の表
面が、時として、ぬれてしまい、地肌よごれをおこすお
それがある。
ここで、記録体(A)の表面を形成する化合物の詳細を
述べる。まず、第1図(1)及び(d)のタイプニツイ
てビニル系高分子側鎖にアルキル基(フッ素置換及び/
又は塩素置換のものも含む)を有する化合物などが考え
られるIL体的には1式(I)(II) (III) 
(IV) (V) (Vl)及び(■)しくJ(JKI CH,=CH・・・(■) ■ (CH2+r−Rf RニーH1−CHs+−C2Hs+−CFa又は−C2
F。
Rf:C,以上のアルキル基又はフッ素若しくは塩素置
換アルキル基を含有した基、もしくは、分子鎖中に一+
CF2升1、七Hz+1又は−〇−をもつ疎水基(Ω≧
4) D′=1以上の整数 をモノマーとした重合体があげられる。
その他のポリマーとしては1式(■)(■)及び(X)
に示したごときものがあげられる。
ω=C−R( R+−Hl−CH3、−C21(、、−CF3又は−C
2F5Rf:C,以上のアルキル基又はフッ素もしくは
塩素置換アルキル基を含有した基、もしくは、分子鎖中
に(CF 2+a、−+CH2+−慮又は−0−を含む
疎水基側≧4) n:]o以上の整数 これら具体例でRfをより詳しくいえば下記(1)から
(20)までのものを例示することができる。
(1)  CH2CF2CHFCF3 (3) −C)12cH20c  CtF +sI (6)  CH2(CF2)IOH (7) −+cF 2ho  CH2CF2(8)イC
HzhNHCF2CF 3 (9) −+CF zhc F 3 (] O) +CH2) I。cspty(13)  
 CH2NH302CaF+y(15)e−s  CH
2CH2(CF3)6CF(CF3)!(16)   
CH2CF2CF2CF3(IT)   CH2CH2
CH2CH2F(18)  CH2(CF2)6CF3
(+9)  CH2(CF、)6CF!(20) −+
c Hz) s CF *これらの化合物のうちでも、
特に、下記(XI)の材料の使用が効果的である。
1! 〔但し、R1:水素、−CnH2n+1又は−cnF2
n*1 (n=1又は2以上の整数) R2コ−+CHx+    (n=1の整数)又は−+
CH2+N(R”)502− (R”は−CH,又は−C2H,,9≧1の整数)II
I:6以上の整数 である。〕 従って、本発明における記録体(A)表面の部材の最も
好ましい具体的化合物としては U CH2=CH ■ C00CH2(CFり7CFs CHz=C(CHs) C00CH2(CF2hCFs CH2=C(CH3) C00CH2(CFり9CF3 などが挙げられる。
さらに、これら式(I )(n)(m)(IV)(V)
(VI)(■)及び(X[)のモノマーどうしく2種以
上のモノマーの共重合体)の他に、他の千ツマ−例えば
エチレン、塩化ビニル、スチレン、ブタジェン、イソプ
レン、クロロプレン、ビニルアルキルエーテル、酢酸ビ
ニル、ビニルアルコールなどとの共重合体も上記化合物
として適する。
また1式(XI)のモノマーと官能基を有する重合性モ
ノマー例えば CHz=C(CHs)COO(CHz)20HC)12
=c(CHs)C00CH2CH(OB)CHsCHz
=C)lcOOcHzcH(OH)CaF+yなどの1
種以上とで共重合物をつくり重合物中に官能基を多数導
入するか、式(XI)のモノマーと官能基を有する重合
性モノマーとの共重合物をつくり、続いて、官能基を多
数含んだ共重合物どうしを架橋試薬をもちいて架橋する
ことにより製造した架橋性重合体も材料としてすぐれて
いる。架橋試薬としては、ホルムアルデヒド、ジアルデ
ヒド、N−メチロール化合物、ジカルボン酸、ジカルボ
ン酸クロライド、ビスハロゲン化合物、ビスエポキシド
、ビスアジリジン、ジイソシアネートなどがあげられる
。このようにして得られた架橋重合物の一例を下記に示
す。
上記の式において、Aブロックは前記の熱的性質の変化
をもたらすアルキル基であり、一方、Bブロックは鎖状
ポリマーどうしを架橋している(架橋試薬としてジイソ
シアネートを用いて架橋したもの)部位である。
架橋体による膜を得るには、前記の共重合物と架橋試薬
とを混合した溶液をコート液として基板上に塗布し、加
熱又は電子線照射や光照射により架橋重合膜を得るよう
にすればよい。
なお、上記モノマーがら重合体を得るには、溶液重合、
電解重合、乳化重合、光重合、放射線重合、プラズマ重
合、グラフト重合、プラズマ開始重合5蒸着重合など、
材料により適当な方法が遺択される。
次に、第1図(b)に示した化合物について述べる。
ここでは、式OI)、(X m)及び(XIV)に示す
材料R−COOH−(XII) R−OH・・・(Xm) R−+CHツ)rssiX       ・・・(Xr
V)(R=炭素数4以上のアルキル基又はフッ素又は塩
素置換のアルキル基を含有した基、もしくは、分子鎖中
に−+ CF 2 + a、+ CH2+ a又は−〇
−を含む疎水基(Ω≧4)) n:1以上の整数 X:塩素、メトキシ基又はエトキシ基)等をガラス、金
、銅などの無機材料やポリイミド、ポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレートなどの有機材料表面に物理吸着
又は化学結合した材料(表面エネルギーが約50d7n
/cm以下であるのが好ましい)であることが望ましい
式(Xll)(XIf[)及び(XIV)の具体例とし
てCFsICFzhCOOH。
CFi−+CFzhCOOH−,26−CFx+CF2
)y(CHzhOH。
H(CF 2h−CICOOH。
H−+c F zhでCH20H。
F−4:CFzhCH2CHz  5i(CHs)2c
i  。
CFz(J(CF3)CF(CFz)scOOH。
CF3(CF2)?(CH2)!S i CQaなどが
あげられる。
第1図(c)に示す化合物としては式(XI[)、式(
X m)や式(XIV)の材料のみの構造体があげられ
る。
続いて、上記化合物を用いた記録体(A)について述べ
る。
記録体(A)の構成としては、支持体(耐熱温度50−
300℃のものが望ましい)上に前記の表面部材を形成
したものである。従って、記録体(A)の形状は円筒状
であってもエンドレスベルト状であってもかまわない。
本発明装置においては、記録体(A)の表面形成材料と
他の部材、例えば疎水性ポリマー、疎水性無機材料との
混合物を支持体上に形成すると、印字における地肌よご
れ防止の点ですぐれている。また、熱伝導性を上げるた
めには、金属粉を上記化合物に混入するとよい。更に、
支持体と上記化合物との密着性を向上するためにブライ
マー層を支持体−化合物間にもうけることもできる。耐
熱性支持体としては、ポリイミド、ポリエステルなどの
樹脂フィルムやガラスやNi、 AJ2゜Co、Cr、
 PIなどの金属や金属酸化物等が好ましい。
これら支持体は平滑でも粗面や多孔質であってもよい。
次に、接触材料(B)について説明する。
接触材料(B)は、先に記載したとおりであるが、端的
にいえば、当初から液体あるいは蒸気であるか、又は、
記録体(A)にいう後退接触角θrの低下開始温度以下
で結果的に液体を生じさせる固体である。ここでの蒸気
は、記録体(A)の表面又は表面近傍で、少なくともそ
の一部が凝縮して液体を生せしめ、その液体が記録体(
A)の表面を濡らすことができるものであれば充分であ
る。一方、ここでの固体は、前記後退接触角orの低下
開始温度以下で液体となるか、液体を発生させるか、又
は、蒸気を発生させるものである。固体から発生された
蒸気は記録体(A)の表面又はその近傍で凝縮して液体
を生じさせることは前記の場合と同様である。
これら接触材料(B)をより具体的にいえば次のとおり
である。
即ち、接触材料(B)の一つである液体としては、水の
他に、電解質を含む水溶液、エタノール、ローブタノー
ル等のアルコール、グリセリン、エチレングリコール等
の多価アルコール、メチルエチルケトン等のケトン類の
ごとき有極性液体や、D−ノナン、D−オクタン等の直
鎖状炭化水素、シクロヘキサン等の環式状炭化水素、m
−キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素のごとき無極
性液体があげられる。また、これらの混合体でもよいし
、さらには極性液体であってもかまわない。
接触材料(B)の他の一つである蒸気としては水蒸気の
外に、接触材料(B)の液体の蒸気であれば使用できる
が、特にエタノール蒸気やm−キシレン蒸気などの有機
化合物の蒸気(噴霧状態のものを含む)があげら五る。
この有機化合物蒸気の温度は記録体(A)の表面を形成
する化合物の融点或いは軟化点以下である必要がある。
接触材料(B)の他のもう一つである固体としては、高
級胞肪酸、低分子量ポリエチレン、高分子ゲル(ポリア
クリルアミドゲル、ポリビニルアルコールゲル)、シリ
カゲル、結晶水を含んだ化合物などがあげられる。
なお、後述するところからより明らかになるが、接触材
料(B)として、液状インクのごとき“顕色剤を含有し
た記録剤”を用いた場合には、潜像形成と同時に顕像化
が行なわれることになる。
続いて、加熱手段について説明する。
加熱手段としてはヒーター、サーマルヘッドなどによる
接触加熱の他に、電磁波(レーザー光源、赤外線ランプ
などの発光源からの光線をレンズで集光する)による非
接触加熱がある。
第2図(1)は支持体】上に記録体(A)の表面を構成
する前記化合物の膜2が形成され、この膜面に接触材料
(B)のうちの例えば液体3が存在している状態を示し
ている。この状態において、膜2を加熱すると、膜2表
面は後退接触角Orが低下して著しい濡れを示し、液体
付着性を有してしまうのが認められる6更に、この液体
付着性を有する膜2を空気中、真空中又は不活性ガス雰
囲気中で再び加熱する(第2図(b))と膜2表面は後
退接触角θ「が高まっていき再び液体反撥性を示すのが
認められる。
このような現象と幾分類似した現象を示すものとして、
先にあげた特公昭54−41902号公報に記載された
方法がある。だが、ここに開示されている方法では記録
材料に実質的にディスオーダーでかつ一般的に不定形の
メモリ物質の層を得るようにしている点でメカニズム上
大きく相違したものとなっている。すなわち、本発明で
は、接触材料(B)の存在なしでは、記録体(A)表面
には状態変化がおこりえない。また、特公昭54−41
902号公報に記載された方法では、簡単な操作で可逆
性を得ることはできない。
第3図(s)のごとく、画像情報に応じて液体3の接触
下で膜2に熱を加える(第3図(b−1) (b−2)
のように、液体不存在のものに膜2に画像情報に応じて
熱を加えた状態のもとて液体と接触させても同様である
)と、加熱部分の膜2の表面が液体付着性化される。図
中、4はヒーター、31は液体供給口、41は赤外線ラ
ンプ、5はレンズ、6はシャッターを表わしている。
第3図(鳳)は膜2の加熱は支持体lを通して行なって
いる例であるが、第3図(b−1) (b−2)に示し
た例は直接膜2に加熱がなされている例である。
この膜2の水溶液接触下での加熱前後の水溶液の接触角
の変動、及び、このものを更に空気中で加熱した場合の
水溶液の接触角の変動の一例を第4図に示した。第4図
において、○は前進接触角、△は後退接触角を表わして
いる。
一般に、後退接触角が90°以上の高い値の場合、その
表面は液体反撥性を示し、90”以下の低い値の場合、
その表面は液体付着性を示す。
接触材料(B)に接した状態での記録体(A)表面の加
熱温度としては、50℃−250℃の範囲が望ましく、
さらに望ましくは80℃〜150℃である。加熱時間は
、0、+m秒−1秒程度で望ましくは0.5rtr秒−
2m秒である。
加熱のタイミングとしては、潜像形成であれば、■記録
体(A)表面を加熱した後、冷めないうちに接触材料(
B)に接触させる、■記録体(A)表面に接触材料(B
)を接触させた状態のもとに記録体(A)表面を加熱さ
せる、のいずれかでもよい。一方、潜像消去であれば、
接触材料(B)の不存在下で記録体(A)表面を50−
300℃、望ましくは100〜180℃に加熱すればよ
い。加熱時間はいずれの場合も1加秒−10秒程度で好
ましくは]0m秒〜1秒である。
続いて、記録体(A)表面に実際に画像情報の記録を行
なう手段についてより詳細に説明する。
一つは、液体又は蒸気雰囲気下で画像信号に応じて記録
体(A)の表面を加熱し、記録体(A)の表面に液体付
着領域を形成(#像形成)し、その後、この潜像部に記
録剤を接触させる手段により潜像部に記録剤を付着させ
(現像)、続いて、記録紙に記録体(A)表面の記録剤
を転写する方法である(間接記録方法)。さらに、この
方法において、記録剤を転写後、再び潜像部に記録剤を
接触させる手段を行えば、記録体(A)を印刷版として
用いた印刷方法となる。また、上記の方法において、記
録剤を記録紙に転写後、液体又は蒸気の不存在下で潜像
を形成した記録体(A)の表面を加熱し潜像を消去する
ことにより、記録体(A)が再生可能な記録方法となる
。第5図(り 、 (b)に間接記録方法(印刷法)、
記録体の可逆的な記録方法(繰り返し記録方法)の代表
的なプロセスを示す。
次に、記録体(A)をはじめ、本発明装置における構成
について述べる。
記録体(A)は、加熱状態でかつ液体と接触させた場合
に後退接触角が低下する表面(これまでと同様「膜2」
又は「記録体(A)表面」と記すことがある)を支持体
上に有しているものであればよい。
記録体(A)の支持体に樹脂を用いた場合、このものは
熱の良導体とはいいがたく、記録体(A)表面が加熱さ
れ液体付着性を有するまでにはある程度の時間を要する
。そこで、熱の良導体を支持体の全体に又は支持体1上
の部分に用いることが考えられてよい。
第6図(為)は例えば金属のような熱の良導体を支持体
(金属基板11)としてその上に有機薄膜12を蒸着し
、更にその上に、膜2を形成するようにすれば、垂直方
向の熱伝導速度が向上する。ここでの有機薄膜12とし
てはポリイミド、ポリエステル、フタロシアニンなどが
例示できる。印字ドツトが比較的大きくてよい場合には
この構成で十分であるが、両方向への熱拡散により液体
付着性を有する部分が拡大するため一層の高密度印字を
目的とする場合には適さない。第6図(b)は、そのた
め、支持体1上に熱の良導体部分を区切って設けること
により面方向への熱拡散を防ぎ液体付着性を有する部分
21の微小化を図ったものである。第6図(b)におい
て、Iliは微小された金属膜を表わしている。
続いて、加熱による潜像形成手段について述べる。上記
したごとく、加熱源としては、ヒーターやサーマルヘッ
ドのごとき接触加熱源やレーザーや赤外線ランプのごと
き電磁波による非接触加熱源が望ましい。
これらの具体例として、液体と接した状態で記録体(A
)表面を加熱する手段を述べる。なお、便宜上、基板1
上に膜2が形成されているタイプの記録体(A)を例に
とって説明を進めることにする。
まず、あらかじめ記録体(A)表面に液体3を接してお
き、その接した状態で基板l側又は液体3側から加熱を
行う手段(第7図(1)及び(b))や、初めに記録体
(A)表面側から加熱を行い直ちに液体3を記録体加熱
部(記録体(A)表面)に接触させる手段(第7図(c
)及び(d))の採られるのが望ましい。
液体3の供給手段としては、記録体(A)下部に皿を設
は液体を満たし記録体(A)が血中の液体3に常に接す
るようにし、加熱源を皿の近傍又は皿の中に配置する構
成が最も簡単な構成となる。皿の替わりに、液体を充填
したスポンジ状多孔質体34を用いても良い。光や電子
線による潜像形成手段も上記構成と基本的に同様である
第7図において、42はレーザー光源、43はサーマル
ヘッドである。このようにして、記録体(A)表面には
潜像が形成される。
上記手段により画像信号に応じて選択的に付与された液
体付着性領域に記録剤(インク)を付着させる手段とし
ては、記録剤31を充填した皿を潜像形成手段配置位置
に対して記録体(A)の進行方向に配置し常に記録体(
A)に接しておく構成が最も簡単である(第8図及び第
9図)。なお、第8図及び第9図に示すごとく、潜像形
成に用いる液体を記録剤と兼用すると一つの皿で構成で
き、潜像形成と顕像化とを一体化できるため、装置を小
型化できる。
つぎに、記録体(A)表面に付着された記録剤を記録紙
に転写する手段(転写手段)について述べる。
間接記録の場合、潜像形成及び現像(顕像化)後、記録
体7上の記録剤31は記録紙61に転写されるわけであ
るが、この工程においては、次のような問題を生じる場
合がある。
記録紙の種類により記録剤の転写量に差が生じたり、あ
るいは記録体(A)の表面から記録紙が剥離しにくくな
るため、その印字画像にばらつきが生じる。こうした現
象がみられるのは、記録剤として液体を使用しているた
め、記録紙への転写には、記録紙の毛管作用力や記録紙
と液体の粘着力が問題となること及び本発明に係る記録
体(A)は液体に対する付着力が大きいことによるもの
と考えられる。
また、本発明に係る記録体(A)は機械的強度がそれほ
ど強くないため、転写時に記録紙による擦れ等によって
その表面が傷ついたり、摩耗したりする問題も起こり得
る。
そこで、本発明装置においては、記録体(A)表面に付
着された記録剤を、直接記録紙に転写する手段を回避し
、上記記録体(A)表面に付着された記録剤を一旦中間
画像保持部材に転写し、その後この記録剤を記録紙に転
写する手段が採用されている(第10図、第11図、第
12図)。
中間画像保持部材としては、記録剤を保持し、かつ保持
された記録剤を記録紙に転写する能力を有するものであ
れば、どのような材質のものでも使用できるが、内部浸
透性を持たす吸液性を有する部材などが好ましく使用さ
れる。内部浸透性を有する部は時としてと記録紙への転
移性が低下するので望ましくない。さらに記録剤が粘性
の高い液体である場合は、中間画像保持部材としては内
部浸透性を持たず液体に対して粘着性を有する部材を用
いるのが好適である。内部浸透性を持たす吸液性を有す
る部材としては、基板としてシリコーンやテフロンなど
の樹脂、金属、ガラスなどを用い、この表面に吸液性を
持つ材料を薄く塗布した部材などが挙げられる。吸液性
材料としては、たとえばポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、セルロース、デンプンなどや酸化チタン
、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの多孔性の無機酸化
物などが挙げられる。塗布膜の厚みは1100A−II
J程度が良い。これらの材料を溶解又は分散した液を上
記基板に塗布することによって中間画像保持部材が形成
される。
この中間画像保持部材の形状は特に制約されず。
ドラム状あるいはベルト状のいずれであってもよい。ま
た1周長は記録体(A)の局長と同じでもあるいはこれ
より長くてもかまわない。
つぎに、本発明に係る転写手段を第]0図に基づいて説
明する。
第10図はドラム状の中間画像保持部材52!を記録体
7と記録紙61の間に配置し、かつ該中間画像保持部材
52sの任意の位置に加圧ローラ62を設けた構成の記
録装置を示したものである。
この装置によれば、記録体7の表面の潜像部に付着され
た着色インク31は記録体7の回転により、これに当接
する中間画像保持部材52!の表面に一旦転写(付着)
され、ついで該中間画像保持部材から加圧ローラ62に
より記録紙に転写され、画像が形成される。
第11図は、第10図におけるドラム状の中間画像保持
部材の形状をロール状<52b)に代えた構成のもので
あり、その機能は第10図のものとほぼ同様であるが中
間画像保持部材を使い捨てにできるといったメリットが
ある。
また、本発明装置においては、さらに、中間画像保持部
材から記録紙への記録剤の転写性を向上させるために、
第12図のごとく例えば加圧ローラ62内にヒータ63
のごとき加熱源を設は転写時に記録紙61及び記録剤3
aを加熱しながら転写してもよい。なお、上記のような
転写後、中間画像保持部材上の残存記録剤の洗浄除去手
段(図示せず)を設けてもよい。
なお、転写後、潜像消去を行わず現像及び転写を繰り返
えせば、この装置は印刷装置となる。一つの両像情報の
印刷が終了すれば、記録体7を交換することで又は潜像
消去を行なうことで、別の画像情報の記録・印刷が可能
となる。 また、上記転写手段の後、液体又は蒸気の不
存在下で、即ち、空気中、真空中、又は、不活性ガス中
で潜像部(S)付近を加熱することにより、潜像を消去
すれば記録体7は繰返し使用可能な記録装置となる。な
お、潜像消去のための加熱源としては、ヒーターやサー
マルヘッドのごとき接触加熱源やレーザーや赤外線ラン
プ41のごとき電磁波による非接触加熱源が望ましい。
加熱は記録体7表面の全面に行っても良く、潜像部(S
)のみ行っても良い。ただし、全面加熱の方が装置構成
を簡単にできるため、よ゛り望ましい。なお、潜像消去
手段は、消去のための加熱を行ったのち、再び、潜像形
成を行うまでの時間の間に記録体7表面が実質的に冷却
する位置に設ける。消去に必要な加熱温度は、記録体7
表面の材料により異なるが、記録体7表面の材料の後退
接触角が低くなる開始温度以上で分解点以下の温度が望
ましい。
記録紙(被転写体)61としては、透明樹脂フィルム、
普通紙、インクジェット用紙、タイプ紙などが適当であ
る。
次に記録剤について述べる。
本発明の記録装置において記録体(A)表面上に可視画
像を得るには、記録剤として筆記用インク、インクジェ
ット用インク、印刷インク、電子写真用トナー等の従来
の印字記録方法に用いられてきた記録剤の中から、前記
プロセスに適合するものを選択し使用することができる
より具体的な例を挙げると、例えば水性インクとしては
、水、湿潤剤、染料を主体とする水溶性インク又は水、
顔料、分散用高分子化合物、湿潤剤を主体とした水性顔
料分散インク、顔料又は染料を界面活性剤を用いて水に
分散せしめたエマルジョン・インク等が用いられる。水
性インクに用いられる湿潤剤としては、次のような水溶
性の有機液体化合物が挙げられる。
エタノール、メタノール、プロパツール等の一価アルコ
ール類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ポリエチレンクリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類
;エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコール千ツメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル
、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価ア
ルコールのエーテル類;N−メチル−2−ピロリドン、
1.3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタ
ム等の複素環式化合物;モノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類等
水溶性染料としては、カラー・インデックスにおいて酸
性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料に分類され
る染料が用いられる。代表的な染料の例としては、 C,1,アシッド・イエロー17,23,42,44,
79.142C21,アシッド・レッド1.It、 1
3. +4. IS、 26.27.35゜37.42
,52.82,87,89,92,97゜106、 I
ll、 114.115.134.186゜249、2
54.289 C,1,7シンF・ブルー9.29,45,92,24
9,890C91,アシッド・ブラック1,2,7,2
4,26.94C01,フード・イエロー3.4 C31,フード・レッド7.9.14 C,1,フード・ブラック2 C,1,ダイレクト・イエロー1.12.24,26,
33,44,50゜142、144.1165 C,1,ダイレクト・レッド1,4,9,13,17,
20,2B、31゜39.110,111.83.89
,225゜C,1,ダイレクト・オレンジ26.29.
62.102C11,ダイレクト・ブルー1.2,6.
+5,22,25.7+、76゜79.86,87,9
0.98,163゜165.202 C01,ダイレクト・ブラック19.22.32.38
.5]、56゜7+、74,75.77.154.16
8C11、ベーシック・イエロー]、 2.1+、 1
3.14. +5.19゜2+、23,2イ、25.2
g、29゜32.36,40.4+、45.49゜5]
、53,63.65,67.70゜73.77.87,
9] C51,ベーシック・レッド2.12.13.14. 
IS、 Ill、 22゜23.24,27.29,3
5,36.3g。
39.46,49,51,52,54,59゜68.6
9,70,73,711.112.102゜104.1
09,112 C,1,ベーシック・ブルー1.3.5.7.9.2+
、 22.26.35゜4]、45,47,54,62
,65,66゜67.69,75,77.711.1!
9,92゜93.105,117,120,122゜1
24.129.137.141.147゜ベーシック・
ブラック2,8 等を挙げることができる。
顔料としては、有機顔料としてアゾ系、フタコシアニン
系、アンスラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン
系、インジゴ系、チオインジゴ系、ヘリノン系、ヘリレ
ン系、イソインドレノン系、アニリン・ブラック、アゾ
メチンアゾ系、カーボン・ブラック等が挙げられ、無機
顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺
青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉が挙げ
られる。
顔料分散用化合物として、ポリアクリルアミド、ポリア
クリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアク
リル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン
酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性
ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウム
やアミノ基等のカチオン性官能基の塩を含む高分子化合
物、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カゼイン等の
蛋白質、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類
、サポニン等のグルコキシド類。
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルゼルロ
ース、メチルセルロース、等のセルロース誘導体、リグ
ニンスルホン酸及びその塩、セラミック等の天然高分子
化合物、等が挙げられる。
油性の記録剤としては、水性インクと同様に、油溶性染
料を有機液体化合物に溶解したものや、顔料を有機液体
化合物に分散せしめたもの、顔料又は染料を油性ベース
に乳化させたもの、等が用いられる。
油性染料の代表的な例としては、 C81,ソルベント・イエロー1,2,3,4.5,6
,7.It、9゜10、11.12.14.16.17
゜26.27,29,30,39,40゜46.49,
50,51,56,61゜80.116,117.89
.96 C,1,ソルベント・オレンジ12,23,3]、43
.51.6IC0!、ソルベント・レッド]、2,3,
16.17.111.19,20゜22.24,25.
26,40,52,59゜60.63,67.611.
121 C,1,ソルベント・バイオレット?、 16.17C
,1,ソルベント・ブルー2.6,11,15.20,
30,31,32゜35.36,55.5g、7]、7
2 C,1,ソルベント・ブラウン2. +0.15.2]
、 22C,1,ソルベント・ブラック3,10,11
.12.13等が挙げられる。
また、染料を溶解したり、顔料を分散するための油性ベ
ースとしては、n−オクタン、D−デカン、ミネラネス
ピリット、リグロイン、ナフサ、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素類ニジブチルエーテル、ジベンジ
ルエーテル、アニソール、フェネトール、ジベンジルエ
ーテル等のエーテル類;メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアル
コール類等を例示することができる。
油性インクにおいても先に例示した顔料を用いることが
できる。油性の顔料分散剤の例としては、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル−アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、塩ビニル系共重合体、ポリビニルとロリドン、ポリ
ビニルブチラール等のビニル系共重合体、エチルセルロ
ース、メチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエ
ステル、ポリアミド、フェノール樹脂等の縮重合樹脂、
ロジン、セラミック、ゼラチン、カゼイン、等の天然樹
脂等がある。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例1 第1O図に示す記録装置を用いて画像記録を行なった。
記録体(A)としては、直径30+a+e、厚み50μ
mのポリイミドシームレスフィルム(商品名カプトン:
東し・デュポン社製)上に含フツ素アクリレート材料(
商品名:ビスコート17F=大阪有機化学工業社)をス
ピンコードしたものを用い、これを直径30mmのアル
ミ円柱に被せたものを用いた。接触材料CB)及び記録
剤としては水性黒色インクを、加熱源としてはサーマル
ヘッドを用いた。
また、中間画像保持部材としてはシリコーン樹ローラ(
直径30mm)に吸水性材料であるポリビニルアルコー
ルを膜厚5000 Aとなるようにコートしたものを用
いた。
以上の条件で画像記録を行なったところ記録体上の記録
剤は全て中間画像保持部材に転移し、ついで記録紙上に
転写された。また、記録体表面の摩耗もほとんどなかっ
た。
実施例2 実施例1において、中間画像保持部材として、ウレタン
ゴム上に酸化マグネシウム微粒子/ポリアクリルアミド
分散液をコートしたものを用いた以外は実施例1と同様
に画像記録を行なったところ、実施例1とほぼ同様な結
果が得られた。
〔発明の効果〕
本発明の装置によれば、記録剤は中間画像保持部材を介
して記録紙に転写されることから、たとえ記録紙の種類
が異なっていても均一かつ鮮明な転写画像が得られ、し
かも記録体(A)表面の劣化を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は表面自己配向機能を有する形態の模式的な四側
の図である。 第2図及び第3図は本発明装置を基本的に説明するため
の図である。 第4図は本発明の実施で用いらる記録体(A)表面に液
体を接触させた状態で記録体(A)表面を加熱した場合
、その記録体(A)表面にみられる後送接触角orの変
化を表わした図である。 第5図は本発明装置を用いた場合の二つの態様を示した
ものである。 第6図、第7図、第8図、第9図、第10図、第11図
、及び第】2図は本発明装置の実施の様子を表わした図
である。 1・・・基板 2・・・膜 3・・液体(3!・・・着色インク) 4・・・ヒーター 5・・・レンズ 6・・・シャッター 7・・・記録体(A)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記記録体(A)の表面を下記接触材料(B)と
    接触させた状態で選択的に加熱させることにより又は記
    録体(A)の表面を選択的に加熱した状態で接触材料(
    B)と接触させることにより記録体(A)の表面に加熱
    温度に応じた後退接触角を示す潜像領域を形成せしめる
    接触材料(B)を記録体(A)表面に供給する手段と、
    記録体(A)の表面を加熱する手段と、該潜像領域を顕
    像化させる記録剤付与手段と、記録体(A)表面に付着
    された記録剤を中間画像保持部材に転写する手段と、中
    間画像保持部材に付着された記録剤を記録紙に転写する
    手段とを設けてなることを特徴とする記録装置。 (A)加熱状態でかつ液体と接触させた場合に後退接触
    角が低下する表面を有する記録体。 (B)液体、蒸気又は記録体(A)にいう後退接触角の
    低下開始温度以下で液体となるか液体もしくは蒸気を発
    生する固体。
  2. (2)接触材料(B)の供給手段と記録剤付与手段とを
    一体化した請求項(1)記載の記録装置。
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