JPH04168172A

JPH04168172A - 耐食性塗料組成物

Info

Publication number: JPH04168172A
Application number: JP29473090A
Authority: JP
Inventors: Hironari Tanabe; 弘往田辺; Yoshinori Nagai; 昌憲永井; Osamu Ogawa; 修小川; Osamu Tanida; 修谷田
Original assignee: Dai Nippon Toryo KK
Current assignee: Dai Nippon Toryo KK
Priority date: 1990-10-31
Filing date: 1990-10-31
Publication date: 1992-06-16
Anticipated expiration: 2014-03-24
Also published as: JP2873502B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は耐食性及びカチオン電着塗装性に優れた塗膜を
鋼板に形成できる塗料組成物に関する。

〈従来の技術及びその解決すべき課題〉近年、自動車車
体、家電製品等の各種用途に使用される鋼板として、耐
食性のよい表面処理鋼板が多く利用されるようになって
きた。このような表面処理鋼板としては亜鉛メツキ鋼板
を代表的なものとして挙げることができるが、例えば自
動車車体内板や袋構造部及びヘミング部に適用される場
合においては、その要求性能に充分対応出来ず、そこで
メツキ鋼板の上に有機塗膜を施し、更にカチオン電着塗
膜を施すことで耐食性を向上させる方法が採用されるよ
うになってきた。そのため表面処理鋼板は、それ自体の
高耐食性とともに、カチオン電着塗装性のよいものが要
求されるようになってきている。

しかるにこれら両特性を満足する実用性のある表面処理
鋼板は未だ開発されてない。

例えば、特公昭４５−２４２３０号、特公昭４７−６８
８２号の公報に記載の亜鉛粉末を多量に含有せしめた皮
膜を施した表面処理鋼板は、プレス加工により皮膜が剥
離しやすく、耐食性に問題点があった。

また、特開昭５７−１０８２９２号、特開昭６０−５０
１７９号、特開昭６０−５０１８０号、特公昭５４−３
４４０６号等の公報に記載の亜鉛合金メツキ鋼板に有機
−無機複合皮膜を施した表面処理鋼板は、カチオン電着
塗装性に必要な皮膜の通電性が不均一なため、カチオン
電着塗膜にガスピンホール、クレータ−等の塗膜欠陥が
生じやすくなる問題点があった。

また、特開昭６１−６０７６６号、特開昭６３−８３１
７２号、特公昭６３−２３１０号等の公報に記載の亜鉛
、カーボンブラック、アルミニウム等の導電性物質を多
量に含有せしめた皮膜を施した表面処理鋼板は通電性が
よいためカチオン電着塗装性に優れているが、薄膜塗装
した時の平滑性が悪いため塗膜外観が悪く、更に加工に
より皮膜が剥離しやすいため、耐食性に問題点があった
。

また、特開昭６３−３５７７９８号等の公報に記載の、
カチオン電着塗装性改良のため親水性ポリアミド樹脂を
配合した皮膜を亜鉛合金メツキ鋼板に施した表面処理鋼
板は、電着前処理におけるアルカリ処理で皮膜が剥離し
やすく、耐食性に問題点があった。

更に、特開昭６２−１１７３３号等の公報に記載の、薄
膜皮膜を施した表面処理鋼板に、カチオン電着塗装性を
良くするため、ロールスキンパス等で皮膜にクラックを
形成させる方法は、処理工程が増加するだけでなく、ク
ラックを形成しているため耐食性に問題点があった。

〈発明の目的〉本発明は、このような現状に鑑み、耐食性とともにカチ
オン電着塗装性に優れた表面処理鋼板を得るための塗料
組成物を提供することを目的とする。

〈課題を解決するための手段〉本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した
結果、以下の成分：（ｉ）１分子中に２個以上のエポキシ基を有するビスフ
ェノール型エポキシ樹脂又は該エポキシ樹脂を多官能性
化合物にて高分子化せしめた高分子化エポキシ樹脂を塩
基性窒素化合物又は多塩基酸化合物で変性させた変性エ
ポキシ樹脂、（ｉ）シリカ粒子、及び（ｉｉ）分子構造中に窒素原子を有する縮合多環系有機
顔料を含む耐食性塗料組成物により上記目的が達成されるこ
とを見い出し、本発明に到達したものである。

以下、本発明を詳述する。

本発明の塗料組成物を構成する変性エポキシ樹脂（ｉ）
の塩基性窒素化合物、多塩基酸化合物で変性する前のビ
スフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフェノール類とエ
ピクロルヒドリンとを常法に従って縮合反応せしめたビ
スフェノール骨格とエピクロルヒドリン骨格とより構成
される、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する樹脂
であり、好ましくは分子量約５００〜１００，０００の
樹脂である。ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が代表的なものとして
挙げられる。

しかしながら本発明においては、特にビスフェノールＡ
骨格とビスフェノールＦ骨格との重量比率（９５：　５
〜６０：４０）からなるビスフェノール骨格とエピクロ
ルヒドリン骨格とより構成されるビスフェノール型エポ
キシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂よりも得
られる塗膜が柔軟性を持ち、また通電抵抗が下がるため
耐食性とともにカチオン電着塗装性も向上するため好ま
しい。

該エポキシ樹脂を合成するためのビスフェノール類とエ
ピクロルヒドリンとの縮合反応は、ビスフェノールＡと
ビスフェノールＦとを混合し、同時にエピクロルヒドリ
ンと反応させるのが適当であるが、ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンとを反応させ、更にビスフェノール
Ｆを加え反応させて得られるエポキシ樹脂あるいはビス
フェノールＦとエピクロルヒドリンとを反応させ、更に
ビスフェノールＡを加え反応させて得られるエポキシ樹
脂でもよい。

また本発明においては、前記ビスフェノール型エポキシ
樹脂を、分子量約１００，０００を超えない範囲で、該
樹脂中のエポキシ基又は水酸基との反応性を有する多官
能性化合物と約５０〜２００℃で反応せしめ、該樹脂間
を多官能性化合物を介して高分子化したものも使用可能
である。

なお、前記多官能性化合物としては、トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４．４−
ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルへ
キサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネート
化合物、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノジフェニルスルホン、トルイジンアミン等
のアミン化合物等が代表的なものとして挙げられる。

本発明の塗料組成物を構成する変性エポキシ樹脂（ｉ）
は、上述のビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ基
を塩基性窒素化合物又は多塩基酸化合物で変性させたも
のであり、該変性エポキシ樹脂を使用することにより、
未変性のエポキシ樹脂を使用した場合よりも、得られる
塗膜の耐アルカリ性、耐水二次密着性等が向上する特徴
を有している。

変性エポキシ樹脂（ｉ）はビスフェノール型エポキシ樹
脂のエポキシ基の３０〜１００％を塩基性窒素化合物又
は多塩基酸化合物で変性したものが適当であり、変性率
が前記範囲より少ないと耐アルカリ性等の改良効果が低
下する傾向にある。

塩基性窒素化合物としては、例えばｎ−プロピルアミン
、１ｓｏ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、５ｅＣ
−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジエチルア
ミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、Ｎ−メチルピペラジン、エタノールアミン
、ジェタノールアミン、−メチルエタノールアミン、１
ｓｏ−プロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン
、ｎ−プロパツールアミン、エチルエタノールアミン、
３−メタノールピペリジン等が代表的なものとして挙げ
られる。

また多塩基酸化合物としてはイソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハ
ク酸、クエン酸、酒石酸、蓚酸、ロジン無水マレイン酸
、ベンゼントリカルボン酸無水物等が代表的なものとし
て挙げられる。

これら変性エポキシ樹脂（ｉ）は中和せしめ、水希釈可
能としたものも使用出来る。

水希釈可能な変性エポキシ樹脂（ｉ）は、特に後述する
シリカ粒子（ｉｉ）として水分散型コロイダルシリカを
使用した場合、塗料組成物の安定化の観点から望ましい
。

なお、変性エポキシ樹脂（ｉ）の中和剤としては、塩基
性窒素化合物で変性させたエポキシ樹脂の場合、酢酸、
ギ酸等の通常の酸性化合物、また多塩基酸化合物で変性
させたエポキシ樹脂の場合、ジェタノールアミン、トリ
エチルアミン等の通常の塩基性化合物が挙げられる。

本発明の塗料組成物を構成するシリカ粒子（ｉｉ）は、
高耐食性に更に付与させるために配合するものであって
、具体的には粒径１ｍμ〜５００ｍμの有機溶剤分散型
コロイダルシリカ、水分散型コロイダルシリカ、粉末状
ヒユームドシリカが代表的なものとして挙げられる。有
機溶剤分散型コロイダルシリカはメチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、エチルセロソルブ、エチレングリコール、ジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤に分
散させたコロイダルシリカであり、市販品として例えば
０３ＣＡＬ　１１３２．１２３２．１３３２．１４３２
．１５３２．１６２２．１７２２．１７２４　（以上、
触媒化成工業社製商品名）　　；　ＭＡ−３Ｔ、　ＩＰ
Ａ−３Ｔ、　ＮＢＡ−３Ｔ、　ＩＢＡ−３Ｔ、　ＥＧ−
３Ｔ、　ＥＴＣ−３Ｔ、　ＤＭＡＣ−３Ｔ、　ＤＭＦ−
３Ｔ　（以上、８産化学工業社製商品名）等が挙げられ
る。

水分散型コロイダルシリカの市販品としては例エバスノ
ーテックスＯ、スノーテックスＮ１スノーテックス２０
、スノーテックスＮ１スノーテックスＮＣ、スノーテッ
クスＳ、スノーテックスＳＳ、スノーテックスＸＳ　（
以上、８産化学工業社製商品名）　　；　Ｃａｔａｌｏ
ｉｄ　ＳＮ、　Ｃａｔａｌｏｉｄ　５ｉ−３５０゜Ｃａ
ｔａｌｏｉｄ　５ｉ−５００（以上、触媒化成工業社製
商品名）等が挙げられる。

粉末状ヒユームドシリカの市販品としては例えばＲ９７
４、Ｒ８１１、Ｒ８１２、Ｒ９７２、Ｒ８０５、ＴａＯ
２、Ｒ２０２、ＲＸ２００、ＲＹ２００、ＲＹ３００、
ＲＹ３８０、ＲＹ　１８０．０Ｘ５０（以上、日本エア
ロジル社製商品名）等が挙げられる。

シリカ粒子を配合することにより塗膜を形成させた際シ
リカ粒子表面のシラノール基と鋼板表面及び上塗塗膜と
の間で水素結合を生じ、また塗膜を焼付けるとシラノー
ル基の脱水縮合反応が起こり、上塗塗膜−シリカ−鋼板
の一体化がなされ、著しく耐食性が向上する。

なお、シリカ粒子（ｉｉ）は前記変性エポキシ樹脂（ｉ
）１００重量部に対し５〜４５０重量部（シリカ固形分
換算）配合するのが適当であり、前記範囲より少ないと
耐食性が低下する傾向にあり、一方過剰に配合すると、
加工性、耐アルカリ性、上塗塗膜との密着性が低下する
傾向にある。

本発明の塗料組成物を構成する、分子構造中に窒素原子
を有する縮合多環系有機顔料（ｉｉ）は、塗料組成物を
着色化させるとともに、塗料組成物の貯蔵安定性向上、
耐食性向上させるために配合するものである。

前記有機顔料（ｉｉ）を配合することにより、前記特性
が発揮される機構は定かではないが、恐らく分子構造中
の窒素原子がシリカ粒子（ｉｉ）のシラノール基と結合
し、シリカ粒子の凝集を防止し、塗料中のシリカ粒子が
一次粒子の状態で均一分散し、その結果塗料が増粘する
ことなく、塗料の貯蔵安定性がよくなるものと考えられ
る。

また得られる塗膜中のシリカ粒子は均一に分布し、しか
も鋼板−シリカ−有機顔料（および上塗塗膜）の一体化
がなされ、さらに有機顔料は多くのベンゼン環を有して
おり、該ベンゼン環が鋼板に向って配向し、水分や酸素
等の透過を抑え、その結果耐食性がよくなるものと考え
られる。

本発明で使用される有機顔料（ｉｉ）としては、フタロ
シアニングリーン、ポリクロルブロム銅フタロシアニン
、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー
などのフタロシアニン系顔料；キナクリドンレッド、キ
ナクリドンマゼンタ、キナクリドンスカーレットなどの
キナクリドン系顔；フラバントロン二ロー、アントラピ
リミジンエローなどのスレン系顔料：キノフタロンエロ
ー、フタロイミドキノフタロンエローなどのキノフタロ
ン系顔料；ペリレンレッド、ペリレンスカーレット、ペ
リレンマルーンなどのペリレン系顔料；イソインドリノ
ン系顔料；イソインドリン系顔料；ピロコリン系顔料な
どが挙げられる。

なお、分子構造中に窒素原子を有する有機顔料としてア
ゾ顔料が知られているが、本発明で使用する縮合多環系
有機顔料に比較し、耐水性、耐溶剤性、耐アルカリ性、
さらには耐熱性等が劣るため好ましくない。

前記有機顔料（ｉｉ）は、変性エポキシ樹脂（ｉ）１０
０重量部に対し１〜２０重量部配合配合のが適当であり
、前記範囲より少ないと前述の諸効果が発揮出来ず、一
方過剰に配合すると塗膜の成膜性、プレス加工性等が低
下するため好ましくない。

本発明の塗料組成物は以上説明した変性エポキシ樹脂（
ｉ）とシリカ粒子（ｉｉ）と有機顔料（ｉｉ）を必須成
分とする、好ましくは固形分１０〜６０重量％の塗料で
ある。

その他の成分としては必要に応じ適宜配合される従来か
ら公知の成分が配合される。具体的には水、各種炭化水
素系、エステル系、ケトン系、アルコール系、アミド系
等の有機溶剤；メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、
ポリブロック化イソシアネート化合物等の架橋剤；前記
有機顔料（ｉｉ）以外の有機又は無機系顔料；分散剤；
沈降防止剤、レベリング剤等の添加剤あるいは各種改質
樹脂等を配合することが可能である。

本発明の塗料組成物は自動車、家電製品、建材等に使用
されている溶融亜鉛メツキ鋼板、溶融亜鉛−アルミ合金
メツキ鋼板、電気亜鉛メツキ鋼板、電気亜鉛−ニッケル
合金メッキ鋼板、電気亜鉛−鉄合金メツキ鋼板、電気亜
鉛−鉄二層メツキ鋼板、冷延鋼板等の各種鋼板あるいは
クロメート化成処理、リン酸塩化成処理等の前処理した
鋼板の下塗り用塗料として好適に適用出来るが、これら
被塗物に限定されるものではない。

本発明の塗料組成物は、これら鋼板に、スプレー、ロー
ルコート、シャワーコート等の手段により塗装し、１５
〜３００℃、好ましくは１００〜２４０℃の温度下で硬
化させることが出来る。なお、膜厚は数μｍ前後の薄膜
でも十分性能を発揮するが、更に厚くすることが妨げる
ものではない。

〈発明の効果〉本発明の塗料組成物を塗布した表面処理鋼板は、得られ
る塗膜が高耐食性、耐アルカリ性を付与し、更にカチオ
ン電着塗装性がよく、実用的価値の高い塗料といえる。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお
、実施例中「部」、「％」は重量基準で示す。

〔変性エポキシ樹脂溶液（Ｉ）の調製〕還流冷却器、温
度計、撹拌機を取付けた三つロフラスコ中に、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂〔「エピコート１００１」（シ
ェル化学社製商品名）、エポキシ当量４５０〜５００）
４００部とエチレングリコールモノエチルエーテル２４
３部を入れ、６０℃に加熱した後、ジェタノールアミン
９３部を２時間かけて滴下し、さらに６５°Ｃに昇温し
、３時間反応させ、固形分６７％の変性エポキシ樹脂溶
液（Ｉ）を調製した。

〔変性エポキシ樹脂溶液（ＩＩ）の調製〕前述の三つロ
フラスコ中に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔「エ
ピコート１００４Ｊ　　（シェル化学社製商品名）、エ
ポキシ当量９００〜１０００）９００部とエチレングリ
コールモノブチルエーテル１０４８部を入れ、９０℃に
加熱した後、無水フタル酸１４８部を添加し、３時間反
応させ、固形分５０％の変性エポキシ樹脂溶液（ｎ）を
調製した。

〔変性エポキシ樹脂溶液（Ｉ）の調製〕還流冷却器、温
度計、撹拌機を取付けた三つロフラスコ中にエチレング
リコールモノエチルエーテル６８０部を加え、１００°
Ｃに加熱した後、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンとを反応させて得られたエポキシ当量２８００〜３３
００のエポキシ樹脂１０００部を少しづつ添加し、溶解
させた。次いでビスフェノールＦ２５部と塩化リチウム
１部を加え２００℃、６０分間反応させ、分子量的７０
００、固形分６０％のエポキシ樹脂溶液（■′）を調製
した。該エポキシ樹脂溶液（Ｉ［’）１１６７部にＮ−
メチルエタノールアミン７．５部を加え、前記溶液（Ｉ
）と同様にして反応させ、固形分６０，２％の変性エポ
キシ樹脂溶液（Ｉｎ）を調製した。

〔変性エポキシ樹脂溶液（ＩＶ）の調製〕撹拌機、温度
計、滴下ロートを取付けたフラスコ中にビスフェノール
Ａ　７２９．６部、ビスフェノールＦ１６０部及び１０
％苛性ソーダ水溶液２５７２部を加え、撹拌しながら５
０℃、１０分間加熱した。次いでエピクロルヒドリン４
６３部を加え、撹拌しながら１００℃に加温し、３０分
間保った。

次いで傾斜法にて上澄み水層を除き、更に沸騰水で洗浄
を繰返し、アルカリ性を示さなくなった後、１５０℃に
加熱し、脱水し、分子量約１４００のエポキシ樹脂を製
造した。

得られたエポキシ樹脂３００部を８０℃に加温したエチ
レングリコールモノブチルエーテル３００部に溶解し、
固形分５０％のエポキシ樹脂溶液（■′）を調製した。

該溶液（ＩＶ’　）２８０部にハイドロキノン２．８部
、ジメチルベンジルアミン１．５部及び無水マレイン酸
６．９部を添加し、５時間反応させ、固形分５１％の変
性エポキシ樹脂溶液（ＩＶ）を調製した。

〔変性エポキシ樹脂溶液（Ｖ）の調製〕前記溶液（Ｉ）
３００部に、乳酸４部を加え中和した後、脱イオン水を
加え、固形分２０％の水系変性エポキシ樹脂溶液（Ｖ）
を調製した。

〔変性エポキシ樹脂溶液（ＶＩ）の調製〕還流冷却器、
温度計、撹拌機を取付けた三つロフラスコ中にビスフェ
ノールＡ　１０９．４部、ビスフェノールＦ　６４．０
部及び６０部の苛性ソーダを６００部の水に溶解させた
苛性ソーダ水溶液を加え、撹拌しながら５０℃、１０分
間加熱した。次いでエピクロルヒドリン１１６部を加え
徐々に昇温し、２０分間で１００℃とし、この温度で撹
拌しながら４０分間保った。

次いで冷却後傾斜法にて、上澄み水層を除き、更に６０
０部の水を加え、９０℃に加温し、激しく撹拌した後、
再度の冷却後同様にして上澄み水層を除いた。このよう
な操作をアルカリ性を示さなくなるまで繰返し、最後に
水を充分分離した後、撹拌しながら１５０℃、３０分間
加熱、脱水し、分子量約９００のエポキシ樹脂を製造し
た。

得られたエポキシ樹脂２００部を８０℃に加温したエチ
レングリコールモノエチルエーテル２００部中に溶解し
、固形分５０％のエポキシ樹脂溶液（■′）を調製した
。該エポキシ樹脂溶液（■′）１８０部を１５０°Ｃに
加熱し、ハイドロキノン２部、ジメチルベンジルアミン
１部及び無水フタル酸２６．６部を添加し、５時間反応
させ、固形分５６％の変性エポキシ樹脂溶液（Ｖｌ’　
）を調製した。

該変性エポキシ樹脂溶液（ＶＩ’）２０９．６部にトリ
エチルアミン１８．９部を加え、中和し、さらに脱イオ
ン水を加え、固形分１５％の水系変性エポキシ樹脂溶液
（Ｖｌ）を調製した。

〔変性エポキシ樹脂溶液（■）の調製〕還流冷却器、温
度計、撹拌機を取付けた三つロフラスコ中にビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂［エピコート１００４Ｊ９００部
とメチルエチルケトン６００部とエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート２００部を入れ、７０℃に
加熱した後、トリレンジイソシアネート７８部を添加し
、３時間反応させ、固形分５５％の高分子化エポキシ樹
脂溶液（■′）を調製した。該溶液（■′）を８０℃に
加熱した後、無水フタル酸６７部を添加し、３時間反応
させて固形分５６．６％の変性エポキシ樹脂溶液（■）
を調製した。

〔変性エポキシ樹脂溶液（■）の調製〕還流冷却器、温
度計、撹拌機を取付けた三つロフラスコ中に、キシレン
６８０部を入れ、１００℃に加熱した後、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量２８００〜３３００
）　１０００部を徐々に添加し、溶解させ、次いでビス
フェノールＦ２５部と塩化リチウム１部を加え、１５０
℃、１時間反応させ固形分６０％のエポキシ樹脂溶液（
■′）を調製した。該溶液（■′）を８０℃に加熱した
後、ヘキサメチレンジイソシアネート２４部を添加し、
３時間反応させた。次いでジェタノールアミン２８部を
添加し、３時間反応させて、固形分６１％の変性エポキ
シ樹脂溶液（■）を調製した。

〔エポキシ樹脂溶液（ＩＸ）の調製〕

還流冷却器、温度計、撹拌機を取付けた三つロフラスコ
中にビスフェノールＡ　７２．９部、ビスフェノールＦ
　９６．０部及び６０部の苛性ソーダを６００部の水に
溶解させた苛性ソーダ水溶液を加え、撹拌しながら５０
℃、１０分間加熱した。次いでエピクロルヒドリン１１
６部を加え徐々に昇温し、２０分間で１００℃とし、こ
の温度で撹拌しながら４０分間保った。

次いで冷却後傾斜法にて、上澄み水層を除き、更に６０
０部の水を加え、９０℃に加温し、激しく撹拌した後、
再度の冷却後同様にして上澄み水層を除いた。このよう
な操作をアルカリ性を示さなくなるまで繰返し、最後に
水を充分分離した後、撹拌しながら１５０℃、３０分間
加熱脱水し、分子量的９００のエポキシ樹脂を製造した
。

得られたエポキシ樹脂２００部を８０℃に加温したエチ
レングリコールモノエチルエーテル２００部中に溶解し
、固形分５０％のエポキシ樹脂溶液（ＩＸ）を調製した
。

〔エポキシ樹脂溶液（Ｘ）の調製〕

還流冷却器、温度計、撹拌機を取付けた三つロフラスコ
中にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート１０
０ＩＪ　４００部とエチレングリコールモノエチルエー
テル４００部を入れ、１００℃に加熱し、５時間保ち、
固形分５０％のエポキシ樹脂（Ｘ）を調製した。

実施例１変性エポキシ樹脂溶液（Ｉ）１４９部、コロイダルシリ
カＣｒＥＴＣ−ＳＴ　（８産化学工業社製商品名）、エ
チレングリコールモノエチルエーテル分散タイプ、固形
分２０％〕２００部、フタロシアニングリーン〔「ファ
ーストゲングリーンＳ」（大日本インキ化学工業社製商
品名）〕　１１５部びエチレングリコールモノエチルエ
ーテル５００部を混合溶解し、塗料を調製した。

得られた塗料を第２表に示す各種鋼板に乾燥膜厚が２μ
ｍとなるようロールコート塗装し、最高到達板温が３０
秒で１５０℃になるよう焼付け、成膜性、耐溶剤性、耐
食性、耐アルカリ性、カチオン電着塗装性、上塗密着性
、耐水性、加工性、塗料安定性の各試験を行ない、その
結果を第２表下欄に示した。

実施例２〜８及び比較例１〜６（変性）エポキシ樹脂溶液とシリカ粒子と有機顔料を第
１表に示す割合で配合した混合物を固形分が２０％とな
る量のエチレングリコールモノエチルエーテルにて溶解
して塗料を調製した。

得られた塗料を実施例１と同様にして各試験を行ない、
その結果を第２表下欄に示した。

第２表からも明らかの通り本発明の塗料組成物を使用し
た実施例１〜８は、いずれも優れた塗膜性能を有してい
た。一方分子構造中に窒素原子を有する縮合多環系有機
顔料を含有しない、もしくは含有量の少ない比較例１．
　２．　３及び５、またエポキシ樹脂を塩基性窒素化合
物又は多塩基酸化合物で変性しなかった比較例４及び６
はいずれも耐食性、耐水性等が不良であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ｉ）１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
ビスフェノール型エポキシ樹脂を塩基性窒素化合物又は
多塩基酸化合物で変性させた変性エポキシ樹脂１００重
量部に対し、（ｉｉ）シリカ粒子５〜４５０重量部（シリカ固形分換
算）及び（ｉｉｉ）分子構造中に窒素原子を有する縮合多環系有
機顔料１〜２０重量部を配合せしめた耐食性塗料組成物。
（２）（ｉ）１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
ビスフェノール型エポキシ樹脂を該樹脂中のエポキシ基
もしくは水酸基との反応性を有する多官能性化合物にて
高分子化せしめた高分子化エポキシ樹脂を、塩基性窒素
化合物又は多塩基酸化合物で変性させた変性エポキシ樹
脂１００重量部に対し、（ｉｉ）シリカ粒子５〜４５０重量部（シリカ固形分換
算）及び（ｉｉｉ）分子構造中に窒素原子を有する縮合多環系有
機顔料１〜２０重量部を配合せしめた耐食性塗料組成物。
（３）前記ビスフェノール型エポキシ樹脂が、ビスフェ
ノールＡ骨格とビスフェノールＦ骨格との重量比率（９
５：５〜６０：４０）からなるビスフェノール骨格とエ
ピクロルヒドリン骨格とより構成される、ことを特徴と
する、請求項（１）又は（２）に記載の耐食性塗料組成
物。
（４）前記変性エポキシ樹脂を中和せしめ、水希釈可能
としたことを特徴とする、請求項（１）、（２）又は（
３）に記載の耐食性塗料組成物。