JPH04159302A

JPH04159302A - 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法

Info

Publication number: JPH04159302A
Application number: JP28455790A
Authority: JP
Inventors: Toshihide Shimizu; 清水　敏秀; Minoru Shigemitsu; 重光　稔
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-10-23
Filing date: 1990-10-23
Publication date: 1992-06-02
Anticipated expiration: 2013-06-11
Also published as: JP2764653B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合用
の重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付
着防止方法に関する。

〔従来の技術〕

重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。

重合体スケールが重合器内壁面などに付着すると、重合
体の収率低下、重合器の冷却能力の低下、および付着し
た重合体スケールが剥離して製品に混入することによる
製品重合体の品質低下などを招き、さらに重合体スケー
ルの除去に多大の労力と時間が必要になるなどの不利が
生しる。その上、重合体スケールは未反応単量体を含ん
でいるので、作業者がこれにさらされ、身体障害を引き
起こす恐れもある。

従来、エチレン性二重結合を有する単量体の重合におい
て重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防止す
る方法としては、適当な物質を重合体スケール付着防止
剤として重合器内壁面などに塗布する方法が知られてい
る。

重合体スケール付着防止剤として適当な物質としては、
例えば、特定の極性化合物（特公昭４５−３０３４３号
）、染料または顔料（特公昭４５−３０８３５号、同５
２−２４９５３号）、芳香族アミン化合物（特開昭５１
−５０８８７号）、フェノール性化合物と芳香族アルデ
ヒドとの反応生成物（特開昭５５−５４３１７号）など
が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、重合により得られる塩化ビニル系重合体とし
ては、白色度の高いものが求められ、例えば、ＪＩＳ　
Ｚ　８７３０　（１９８０）に記載のハンターの色差式
における明度指数りの値が７０以上であることが求めら
れる。

従来の重合体スケール付着防止剤は、特公昭４５−３０
８３５号および特公昭５２−２４９５３号に記載の染料
または顔料、特開昭５１−５０８８７号に記載の芳香族
アミン化合物、ならびに特開昭５５−５４３１７号に記
載のフェノール性化合物と芳香族アルデヒドとの反応生
成物等で代表されるように、有色のものが多い。そのた
めと考えられるが、これらのスケール防止剤からなる塗
膜を形成した重合器内で塩化ビニル等の懸濁重合などを
行なうと、着色した重合体が得られる。すなわち、例え
ば前記の明度指数りを測定すると、６５以下の値が得ら
れ、着色が確認される。この着色は、塗膜の溶解や剥離
により塗膜の成分が重合系に混入する結果起こるものと
考えられる。重合体の品質向上のためにも改良が求めら
れている。

また、従来の重合体スケール付着防止側は、特公昭４５
−３０３４３号に記載の極性化合物として例示されてい
るアニリン、ニトロベンゼン、ホルムアルデヒド等の劇
物、および特公昭４５−３０８３５号に記載の顔料とし
て例示されているクロム、鉛等の重金属を含むもので代
表されるように、有毒のものが多い。また、特公昭４５
−３０８３５号および特公昭５２−２４９５３号に記載
の染料の中には、発ガン性が心配されるものもある。こ
のため、これらの物質を用いた場合には、作業員の安全
上の問題がある。

［課題を解決するための手段］本発明の目的は、重合体スケールの付着を効果的に防止
することができる上、重合体を着色することがないため
白色度の高い重合体が得られ、しかも毒性等もなく安全
衛生上の懸念がない重合体スケール付着防止剤および重
合体スケールの付着防止方法を提供することにある。

すなわち、本発明は、前記目的を達成するものとして、（へ）ヒドロキシアントラキノン類および（Ｂ）ビニル
ピロリドン系重合体を含有する、エチレン性二重結合を
有する単量体の重合用の重合体スケール付着防止剤を提
供する。

また、本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の
重合器内における重合において重合体スケールの付着を
防止する方法であって、重合器内壁面に、予め、（Ａ）　　ヒドロキシアントラキノン類および（Ｂ）　
ビニルピロリドン系重合体を含有してなる塗膜が形成さ
れている重合器内で、前記重合を行なう工程を有する重
合体スケールの付着防止方法を提供する。

本発明の重合体スケール付着防止剤および重合体スケー
ルの付着防止方法によれば、前記のＬ値が７０以上の白
色度の高い製品重合体を製造することができる。しかも
、使用される重合体スケール付着防止剤は毒性等がなく
、安全性が高いものなので、作業員の安全衛生上まった
く問題がない。

Ａ）ヒドロキシアントラキノン本発明の重合体スケール付着防止剤の（Ａ）成分である
ヒドロキシアントラキノン類は、少なくとも一個のヒド
ロキシル基を有する天然または合成のヒドロキシアント
ラキノンもしくはその誘導体であり、好ましくは多価ヒ
ドロキシアントラキノンまたはその誘導体である。

このヒドロキシアントラキノン類としては、例えば、ア
リザリン、プルプロキサンチン、プルプロキサンチンカ
ルボン酸、プルプリン、プソイドプルプリン、ルビアジ
ン、モリンダジオール、クリソファン酸、モリンドン、
エモジン、ラッカイン酸、ケルメス酸、カルミン酸、キ
ニザリン、アントラルフィン、クリサジン、アントラフ
ラビン酸、キナリザリン、ｌ−ヒドロキシアントラキノ
ンなどが挙げられる。これらは一種単独でも二種以上を
組合せても用いることができる。

これらのうち特に好ましいものは、アリザリン、プルプ
リン、キナリザリン、アントラフラビン酸、ラッカイン
酸、カルミン酸である。

Ｂ　ビニルビ０１　′Ｚ反１合生本発明の重合体スケール付着防止剤の（Ｂ）成分である
ビニルピロリドン系重合体は、ビニルピロリドンの単独
重合体であるポリビニルピロリドン、およびビニルピロ
リドンと他のコモノマーとの共重合体を包含する。ビニ
ルピロリドンと共重合可能なコモノマーとしては、例え
ば、アクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、ビニルアセテートなどが挙げられる。これらは
一種単独でも二種以上組み合わせても用いることができ
る。これらのコモノマーの重合体中における含有割合は
、通常１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％であ
る。

これらのビニルピロリドン系重合体は、一種単独でも二
種以上組み合わせても用いることができる。中でも好ま
しいものは、分子量ｔｏ、ｏｏｏ以上の高分子量のもの
であり、特には、分子量４０．０００以上のポリビニル
ピロリドン、ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体、
ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重合体である。

本発明の重合体スケール付着防止剤は、　（Ａ）成分で
あるヒドロキシアントラキノン類と（Ｂ）成分であるビ
ニルピロリドン系重合体とを含有してなるものである。

この重合体スケール付着防止剤は、例えば、重合器内壁
面などに塗膜として形成されることによって、重合器内
壁面などへのスケール付着を防止するために用いられる
。

本発明の重合体スケール付着防止側では、（Ａ）ヒドロ
キシアントラキノン類に（Ｂ）ビニルピロリドン系重合
体を併用したことにより、（Ａ）　ヒドロキシアントラ
キノン類の濃度が低くても顕著なスケール防止効果が得
られる。このようなビニルピロリドン系重合体による作
用の機構は明らかではないが、おそらくビニルピロリド
ン系重合体がヒドロキシアントラキノン類に作用して親
水性を高めるためと推定される。

本発明の重合体スケール付着防止剤中の（Ａ）成分に対
する（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）成分１００重量部
当たり、通常０．１〜１０００重量部、好ましくは１〜
６００重量部である。　（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分
の含有割合が上記通常の範囲外であると、併用による良
好なスケール防止効果は得難い。

本発明の重合体スケール付着防止剤は、例えば、重合器
内壁面などに塗膜として形成されることによって、重合
器内壁面などへのスケール付着を防止するものである。

通常、前記塗膜を重合器内壁面などに形成する場合には
、溶液の状態で、すなわち、塗布液として使用される。

塗布丘装置製上記のような塗布液は、前記の（Ａ）成分および（Ｂ）
成分を適当な溶媒に添加することにより調製される。

このような塗布液の調製に使用する溶媒としては、例え
ば、水；メタノール、エタノール、プロパツール、ブタ
ノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパツー
ル、２−メチル−２−プロパツール、３−メチル−１−
ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、２−ペンタ
ノール等のアルコール系溶剤−；アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；
ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、アセト酢酸メチ
ル等のエステル系溶削；４−メチルジオキソラン、エチ
レングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤；
フラン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル等の非プロトン系溶削などが挙げら
れる。これらは適宜単独で又は二種以上の混合溶媒とし
て使用される。

なお、これらの溶媒に（Ａ）ヒドロキシアントラキノン
類を溶かす際には、必要に応じて、アルカリ性物質の添
加により溶媒をアルカリ性（ｐＨ８〜１１）にしておく
ことよって、溶解を容易にすることができる。添加する
アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、エチレンジアミン、エタノールアミン、トリエ
タノールアミンなどが挙げられる。

塗布液中の（＾）成分と（Ｂ）成分の合計濃度は、後記
の総塗布量が得られる限り、特に制限されないが、通常
、０．００１〜１５重量％程度、好ましくは０．０１〜
１重量％である。また、塗布液中の（Ａ）成分に対する
（８）成分の含有割合は、前記の重合体スケール付着防
止剤における含有割合と同しである。塗布液中の（Ａ）
成分に対する（Ｂ）成分の含有割合が多すぎても少なす
ぎても、併用によるスケール防止効果の向上は少なくな
る。

また、この塗布液には、そのスケール防止作用を害しな
い限り、例えば、界面活性剤（カチオン性、ノニオン性
およびアニオン性）等を添加することができる。

さらに、塗布液には、本発明の目的である無着色性、無
毒性を損なわない程度に、かつそのスケール防止作用を
害しない限り、無機化合物を適宜必要に応じて添加する
こともできる。添加できる無機化合物としては、オルト
ケイ酸、メタケイ酸、メソ三ケイ酸、メソ三ケイ酸、メ
ソ四ケイ酸、メタケイ酸ナトリウム、オルトゲイ酸ナト
リウム、ニケイ酸ナトリウム、四ケイ酸ナトリウム、水
ガラスなどのケイ酸類またはケイ酸塩；マグネシウム、
カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛等の
亜鉛族金属、アルミニウム等のアルミニウム族金属、白
金等の白金族金属から選択される金属の酸素酸塩、酢酸
塩、硝酸塩、水酸化物またはハロゲン化物などの金属塩
；水酸化第二鉄コロイド、ケイ酸コロイド、硫酸バリウ
ムコロイド、水酸化アルミニウムコロイドなどの無機コ
ロイドが挙げられる。上記の無機コロイドは、例えば、
機械的粉砕、超音波の照射、電気的分散および化学的方
法によって調製されたもので良い。

埜股■ヱ底上記のようにして調製される塗布液を用いて重合器内壁
面に塗膜を形成するには、まず、塗布液を重合器内壁面
に塗布し、次いで、例えば室温から１００″Ｃまでの温
度範囲で充分に乾燥させた後、さらに必要に応じて水洗
する。このようにすると、重合器内壁面に塗膜が形成さ
れるため、その重合器内壁面への重合体スケールの付着
が防止される。

また、前記塗布液は、重合器内壁面だけでなく、重合中
に単量体が接触する他の部位にも塗布することが好まし
く、それによって塗膜を形成してお（ことが好ましい。

例えば、攪拌翼、攪拌軸、バッフル、コンデンサ、ヘッ
ダ、サーチコイル、ボルト、ナツト等には、前記塗布液
の塗布により塗膜を形成した方が良い。特に、攪拌翼、
攪拌軸およびパンフルには、通常は、前記塗布液の塗布
により塗膜を形成すべきである。これらの部位に塗布液
を塗布して塗膜を形成するには、前記重合器内壁に塗膜
を形成する場合と同様にして行なえば良い。

さらに好ましくは、前記塗布液は、重合中に単量体が接
触する部位以外であっても、重合体スケールが付着する
恐れのある部位、例えば未反応単量体の回収系統の機器
および配管の内面などには、前記塗布液を塗布して塗膜
を形成した方が良い。

このような部位として、さらに具体的には、モノマーｉ
留塔、コンデンサ、モノマー貯蔵タンク、バルブ等の内
面が挙げられる。これらの部位での塗膜の形成も前記重
合器内壁に塗膜を形成する場合と同様にして行なえば良
い。

このようにして、重合中に単量体が接触する部位、およ
びそれ以外の重合体スケールが付着する恐れのある部位
に塗膜を形成すると、それらの部位への重合体スケール
の付着が防止される。

なお、塗布液を重合器内壁面に塗布する方法は、特に限
定されず、例えば、ハケ塗り、スプレー塗布、塗布液で
重合器を満たした後に抜き出す方法などを始めとして、
そのほか特開昭５７−６１００１号、同５５−３６２８
８号、特公昭５６−５０１１１６号、同５６−５０１１
１７号、特開昭５１４１３０３号などに記載の自動塗布
方法を用いることもできる。

また、塗布液が塗布されたことにより濡れた状態の表面
を乾燥する方法も限定されることはな（、例えば次のよ
うな方法を使用することができる。

すなわち、塗布液の塗布後、適当に昇温した温風を塗布
面に当てる方法、あるいは塗布液を塗布すべき重合器内
壁面およびその他の表面を予め例えば３０〜８０°Ｃに
加熱しておき、その加熱した表面に塗布液を直接塗布す
る方法などを使用することができる。そして、塗布面の
乾燥後は、その塗布面を必要に応じて水洗する。

このようにして得られた塗膜は、乾燥後の総塗布量が、
通常、０．００１　ｇ　／　ｒｒｆ以上、特に０．０５
〜２ｇ／ｒｒｒであることが好ましい。

以上の塗布作業は、１〜１０数パンチの重合ごとに行な
えば良い。形成された塗膜は高い耐久性を有し、重合体
スケールの付着防止作用が持続するので、必ずし２も１
ハン千の重合ごとに行なう必要はない。このため、製品
重合体の生産性が向上する。

里−金上記のようにして、重合器内壁、および好ましくはその
他重合中に単量体が接触する部位などに塗布処理を施し
て塗膜を形成した後、その重合器内で常法により重合を
行なう。すなわち、エチレン性二重結合を有する単量体
および重合開始剤（触媒）のほか、必要に応じて、水な
どの重合媒体、および懸濁剤、固体分散剤、ノニオン性
、アニオン性乳化剤などの分散剤等を仕込み、次いで、
常法により重合を行なう。

本発明の方法を適用して重合を行なうエチレン性二重結
合を有する単量体としては、例えば、塩化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、およびこ
れらのエステルまたは塩；マレイン酸、フマル酸、およ
びこれらのエステルまたは無水物；ブタジェン、クロロ
ブレン。

イソプレン等のジエン系単量体；スチレン、アクリロニ
トリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが
挙げられる。

また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合およ
び気相重合のいずれの重合形式においても有効であり、
特に、懸濁重合、乳化重合等のように水性媒体中での重
合に、より適する。

以下、懸濁重合および乳化重合の場合を例に挙げて、−
船釣な重合方法を具体的に説明する。

まず、水および分散剤を重合器に仕込み、その後、重合
開始剤を仕込む。次に、重合器内を排気して０．１〜７
６０　ｍｍｍ１（に減圧した後、単量体を仕込み（この
時、重合器の内圧は、通常０．５〜３０ｋｇｆ／ｃ１１
１．Ｇになる）、その後、３０〜１５０°Ｃの反応温度
で重合する。重合中には、必要に応じて、水、分散剤お
よび重合開始剤の一種または二種以上を添加する。また
、重合時の反応温度は、重合される単量体の種類によっ
て異なり、例えば、塩化ビニルの重合の場合には３０〜
８０°Ｃで重合を行ない、スチレンの重合の場合には５
０〜１５０°Ｃで重合を行なう。

重合は、重合器の内圧が０〜７ｋｇｆ／ｃｉ−Ｇに低下
した時に、あるいは重合器外周に装備されたジャケット
内に流入、流出させる冷却水の入口温度と出口温度との
差がほぼなくなった時（すなわち重合反応による発熱が
なくなった時）に、完了したと判断される。重合の際に
仕込まれる水、分散剤および重合開始剤は、通常、単量
体１００重量部に対して、水２０〜５００重量部、分散
剤０．０１〜３０重量部、重合開始剤０．０１〜５重量
部である。

また、溶液重合の場合には、重合媒体として、水の代わ
りに、例えばトルエン、キシレン、ピリジン等の有機溶
媒を使用する。分散剤は必要に応じて用いられる。その
他の重合条件は、一般に、懸濁重合および乳化重合につ
いての重合条件と同様である。

また、塊状重合の場合には、重合器内を約０．０１〜７
６０　ｍＨｇの圧力に排気した後、その重合器内に単量
体および重合開始剤を仕込み、−１０〜２５０°Ｃの反
応温度で重合する。例えば、塩化ビニルの重合の場合に
は３０〜８０°Ｃで、スチレンの重合の場合には５０〜
１５０°Ｃで実施される。

本発明の重合体スケールの付着防止方法を適用して重合
を行なった場合には、重合器内壁面等の材質にかかわら
ず重合体スケールの付着を防止することができ、例えば
、ステンレス製その他のスチール製の重合器、グラスラ
イニングされた重合器等で重合を行なう場合にも重合体
スケールの付着を防止することができる。

重合系に添加されるものは、何ら制約なく使用すること
ができる。すなわち、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノエート、ビス（２−エチルヘキシル）パーオキ
シジカーボネート、３，５゜５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、α−クミルパーオキシネオデカノエ
ート、クメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、
ビス（２〜エトキシエチル）パーオキシジカーボネート
、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、２．４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、α、α′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、α、α′−アゾビスー２．４
−ジメチルバレロニトリル、ベルオキソニ硫酸カリウム
、ベルオキソ二硫酸アンモニウム、ｐ−メンタンハイド
ロパーオキサイドなどの重合開始剤；部分けん化ボッビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マ
レイン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然または合
成高分子化合物などの懸濁剤；リン酸カルシウム、ヒド
ロキシアパタイトなどの固体分散剤；ソルビタンモノラ
ウレート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤；ラウリル
硫酸ナトリウム、ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤
；炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填剤；三塩基性硫
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレ
ート、ジオクチルすずメルカプチド等の安定剤；ライス
ワ・７クス、ステアリン酸、セチルアルコール等の滑］
ＰＩ　；　Ｄ　ＯＰ、ＤＢＰ等の可塑剤；ｔ−ドデシル
メルカプタン等のメルカプタン類、トリクロロエチレン
などの連鎖移動剤；ＰＨ調節剤などが存在する重合系に
おいても、本発明の方法は重合体スケールの付着を効果
的に防止することができる。

なお、本発明の重合体スケール付着防止剤は、重合器内
壁面等への塗膜形成に用いた上で、さらに直接重合系に
添加しても良く、これによってスケール防止効果を向上
させることもできる。その場合、重合体スケール付着防
止剤の添加量は、仕込まれる単量体全重量に対して約１
０〜１０００ｐρｍ程度が適当である。添加に際しては
、フィッシュアイ、嵩比重、粒度分布等の製品重合体の
品質に影響を与えないように配慮する。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を挙げて本発明の詳細な説明
する。なお、以下の各表において＊印を付けた実験隘は
比較例であり、それ以外の実験Ｎｏ。

は本発明の実施例である。

１１貫上内容積１０００１．の撹拌機付ステンレス製重合器を用
いて次のようにして重合を行った。

各実験において、まず、（Ａ）成分（多価ヒドロキシア
ントラキノン類）および（Ｂ）成分（ポリビニルピロリ
ドン；Ａｌｄｒｉｃｈ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、製の
試薬）を、第１表に示すとおりの合計濃度となるように
溶媒に溶解して塗布液を調製した。これら塗布液を重合
器の内壁および攪拌軸、攪拌翼その他重合中に単量体が
接触する部分に塗布し、４０″Ｃで１５分間加熱、乾燥
して塗膜を形成後、水洗した。

ただし、実験漱１０１は塗布液を全く塗布しない比較例
であり、実験Ｎｏ、　１０２は（Ｂ）成分のみを含有す
る塗布液を塗布した比較例、実験Ｎα１０３．１０７は
（Ａ）成分のみを含有する塗布液を塗布した比較例であ
る。また、実験Ｎａ１０４は、　（Ａ）成分として多価
ヒドロキシアントラキノン類の代わりに１，８−ジアミ
ノナフタレンを用い、　（Ｂ）成分は含有していない塗
布液を塗布した比較例であり、実験Ｎα１０５、１０６
は、　（Ａ）成分として多価ヒドロキシアントラキノン
類の代わりに１，８−ジアミノナフタレンを用い、（Ｂ
）成分を含有する塗布液を塗布した比較例である。

各実験において使用した塗布液中の（Ａ）多価ヒドロキ
シアントラキノン類の種類、使用した（Ｂ）ビニルピロ
リドン系重合体の平均分子量、塗布液中の（Ａ）　＋　
（Ｂ）の合計濃度及び重量比（Ａ）／（Ｂ）、ならびに
使用した溶媒の種類を第１表に示す。

その後、このように塗布処理して塗膜が形成された重合
器中に、水４００ｋｇ、塩化ビニル２００ｋｇ、部分ケ
ン化ポリビニルアルコール２５０　ｇ　、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース２５ｇおよびジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート７５ｇを仕込み、撹拌しなから
５７°Ｃで６時間重合した。

重合終了後、重合器内壁に付着した重合体スケールの量
（重合体スケール付着量）を測定した。

また、各実験障で得られた重合体の白色度を下記の方法
で測定した。

重合体１００重量部、安定剤ＴＳ−１０１（昭島化学社
製）１重量部およびＣ−１００Ｊ　（勝田化工社製）０
．５重量部、ならびに可塑剤ＤＯＰ５０重量部を、２本
ロールミルを用いて１６０°Ｃで５分間混練した後、厚
さ１１のシートに成形した。次に、このシートを４　ｃ
ｍＸ　４　ｃｍＸｌ、５　ｃｔａ　（厚さ）の型枠に入
れ、１６０°Ｃ１６５〜７０ｋｇｆ／ｃｆｆｌで加熱・
加圧成形して測定用試料を作製した。この測定用試料に
ついて、ＪＩＳ　Ｚ　８７３０　（１９８０）に記載の
ハンターの色差式における明度指数りを求め、Ｌ値が大
きいほど白色度が高いと評価した。

Ｌ値は次のようにして求めた。

■　ＪＩＳ　Ｚ　８７２２の記載にしたがって、標準光
Ｃ１光電色彩計（日本電色工業株式会社製Ｚ−１００１
ＤＰ型潤色色差計）を用い、刺激値直読方法により、Ｘ
ＹＺ表色系の刺激値Ｙを求めた。照明及び受光の幾何学
的条件としては、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２の４．３．１項
に記載の条件ｄを採用した。

■　次に、ＪＩＳ　Ｚ　８７３０　（１９８０）に記載
の弐：Ｌ＝１０ＹＩ”により、Ｌを求めた。

結果を第１表に示す。

実ＪＬｆＬλ 内容積２０ｊ２の撹拌機付ステンレス製重合器に、使用
した（Ａ）多価ヒドロキシアントラキノン類の種類、（
Ｂ）ビニルピロリドン系重合体の平均分子量、（Ａ）　
＋　（Ｂ）の合計濃度、重量比（Ａ）　／　（Ｂ）、お
よび使用した溶媒の種類が第２表に示すとおりである塗
布液を用いた以外は、実施例１と同様にして塗布処理を
行った。但し、実験Ｎｏ、２０１は塗布液を全く塗布し
ない比較例であり、実験Ｎα２０２は（Ｂ）成分のみを
含有する塗布液を塗布した比較例、実験阻２０３は（Ａ
）成分のみを含有する塗布液を塗布した比較例である。

また、実験Ｎα２０４は、（Ａ）成分として多価ヒドロ
キシアントラキノン類の代わりに３，６−ジアミツアク
リジンを用い、　（Ｂ）成分は含有していない塗布液を
塗布した比較例であり、実験Ｎｏ、２０５は、　（Ａ）
成分として多価ヒドロキシアントラキノン類の代わりに
３，６−ジアミツアクリジンを用い、（Ｂ）成分を含有
する塗布液を塗布した比較例である。

つぎに、このように塗布処理した重合器中に、水９　ｋ
ｇ、ドデンルヘンゼンスルホン酸ナトリウム２２５　ｇ
、　　ｔ−ドデシルメルカプタン１２ｇおよびベルオキ
ソニ硫酸カリウム１３ｇを仕込み、窒素ガス置換した後
、スチレン１　、３　ｋｇ、ブタジェン３．８ｋｇを仕
込んで５０’Ｃで２０時間重合させた。

重合終了後、重合器内壁面の重合体スケール付着量を測
定した。結果を第２表に示す。

（発明の効果］本発明によれば、重合体スケールの付着を効果的に防止
することができる上、前記のＬ値が７０以上の白色度の
高い製品重合体を製造することができる。しかも、使用
されるスケール防止剤は毒性等が低く、安全性が高いも
のなので、作業員の安全衛生上まったく問題がない。

さらに、本発明によれば、使用される単量体および重合
開始剤の種類、重合形式、重合器の内壁の材質等の重合
の諸条件にかかわらず、重合体スケールの付着を効果的
に防止することができる。

すなわち、例えば、重合体スケールの付着を防止し難い
乳化重合においても、重合体スケールが付着し易いステ
ンレス類の重合器を用いた場合にも、あるいは酸化力の
強いベルオキソニ硫酸カリウム等を重合開始剤として使
用した場合にも、重合体スケールの付着を効果的に防止
することができる。

したがって、本発明を適用して重合を行った場合には、
重合体スケールの除去作業を、重合ごとに行う必要がな
く、それによって生産性が向上する上、着色のない高品
質の製品重合体を製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）ヒドロキシアントラキノン類および（Ｂ）
ビニルピロリドン系重合体を含有する、エチレン性二重
結合を有する単量体の重合用の重合体スケール付着防止
剤。
（２）エチレン性二重結合を有する単量体の重合器内に
おける重合において重合体スケールの付着を防止する方
法であって、重合器内壁面に、予め、（Ａ）ヒドロキシ
アントラキノン類および（Ｂ）ビニルピロリドン系重合体を含有してなる塗膜が
形成されている重合器内で、前記重合を行なう工程を有
する重合体スケールの付着防止方法。