JPH0415184B2 - - Google Patents

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JPH0415184B2
JPH0415184B2 JP61006344A JP634486A JPH0415184B2 JP H0415184 B2 JPH0415184 B2 JP H0415184B2 JP 61006344 A JP61006344 A JP 61006344A JP 634486 A JP634486 A JP 634486A JP H0415184 B2 JPH0415184 B2 JP H0415184B2
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JP
Japan
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weight
cement
clinker
parts
pulverized
Prior art date
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JP61006344A
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English (en)
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JPS62167240A (ja
Inventor
Kazuichi Kobayashi
Tomosaburo Nachi
Mitsuhiko Morita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding

Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明はセメントの製造方法に関するものであ
る。さらに詳しくは白色度の高いセメントの製造
方法に関するものである。 従来の技術 近年、色彩化、高級化指向より、建築の内外
装、あるいはテラゾ、彫刻など各種装飾用の結合
材として白色セメントやこれを基材にしたカラー
セメントが使用されている。 一般に、白色セメントは下記のようにして製造
されている。すなわち鉄、マンガン等の着色性成
分の含有量が少ない石灰質原料及びシリカ・アル
ミナ質原料を吟味し、これを適当な割合に調合、
粉砕して得る調合原料を焼成する。焼成したクリ
ンカーを還元性雰囲気で高温より急冷する。 この際、焼成された白色クリンカーをキルンか
ら排出直後、水中に落下させて急冷する方法や多
量の水を撤水して急冷する方法により白色クリン
カー中の着色性成分による着色を阻止し、白色度
を高めることが行なわれている。得られたクリン
カーと適当量の石膏を混ぜ粉砕する。 又、カラーセメントは一般に、白色セメントに
良質の顔料を混合して製造されている。 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記白色セメントの製造法に
は、種々の欠点がある。例えば、鉄など着色成分
の含有量の少ないシリカ・アルミナ質原料として
白土や蝋石があるが、いずれも産地が限定され、
環境破壊の問題もあり、年々入手が困難になり、
かつ高価である。又、急冷法として水没法や撤水
法を用いているため、冷却用として多量の清浄な
淡水を必要とし、その一部は付着水分としてクリ
ンカー中に残留するので、これを乾燥しなければ
ならないだけでなく、クリンカーの品質が低下す
る。さらにこれらの急冷法においてはキルンから
排出されるクリンカーの保有熱を回収できないば
かりか、付着水分を乾燥する必要があるので、多
量の燃料を使用しなければならない。 本発明は上記欠点を克服するため、安定した供
給ができるシリカ・アルミナ質原料を用い、燃料
使用量も少なく、かつ高強度で白色度の高いセメ
ントの製造方法を提供することを目的としてい
る。 問題点を解決するための手段 上記問題点を解決するための本発明の構成は、 () 原料として石灰石を101〜120重量部、高炉
スラグを7〜30重量部、珪石を12〜25重量部を
混合し、クリンカー中の化学組成が、3CaO・
SiC245〜85重量%、2CaO・SiO25〜45重量%、
3CaO・Al2O32〜14重量%および4CaO・
Al2O3・Fe2O33重量%以下になるように混合し
た原料混合物をロータリーキルンで1400〜1700
℃の温度範囲で焼成する第工程: () 上記第工程で得られた焼成物を、焼成を
ロングフレームで行うことによつて、ロータリ
ーキルン内の冷却帯において10分以内で冷却し
た後、1000〜1300℃の温度範囲から空気による
急冷をクーラーで開始し、クリンカーを得る第
工程: () 上記第工程で得られたクリンカーに石膏
を添加して粉砕し、白色度70〜85%の範囲のセ
メントを得る第工程からなるセメントの製造
方法である。: 上記原料として用いられる石灰石としては通常
使用されているものを用いることができるが、酸
化鉄含有率が0.5重量%以下(Fe2O3基準)のもの
が好適である。高炉スラグは高炉セメント用の原
料として通常使用されているものを用いることが
できるが鉄酸化鉄含有率が0.8重量%以下(Fe2O3
基準)のものが好ましい。 珪石を使用する場合には、その珪石として通常
使用されるものを挙げることができるが酸化鉄含
有率が2.0重量%以下(Fe2O3基準)のものが好適
である。 一般に上記各原料は、それぞれ44μm篩残分が
10〜30%程度になるように粉砕して混合するか、
または所定の割合に混合した後、混合物を上記と
同程度に粉砕して使用する。 なお、上記の石灰石、高炉スラグおよび珪石な
どを粉砕する際に、鉄などの着色要因となる成分
が粉砕物に混入することを防止するために、粉砕
媒体としてステンレスボールやセラミツクボール
を使用することが好ましく、またローラーミルの
使用が特に好ましい。 上記混合物の混合比は混合物を焼成、急冷して
得られるクリンカー中の3CaO・SiO2(以下C3Sと
略す)含有率が45〜85重量%の範囲、2CaO・
SiO2(以下C2Sと略す)含有率が5〜45重量%の
範囲、3CaO・Al2O3(以下C3Aと略す)含有率が
2〜14重量%の範囲および4CaO・Al2O3・Fe2O3
(以下C4AFと略す)含有率が3重量%以下(好
ましくは0.1〜1重量%の範囲)となるようにす
る。なお、クリンカーの化合物C3S、C2S、C3A
およびC4AFの重量%はクリンカーの化学成分か
らボーグ式により算出した値である。 C3Sの含有率が45重量%より少なくなると、硬
化物の強度が低くなる。一方85重量%を超えると
クリンカー中の遊離CaO量が極度に多くなるばか
りでなく必然的に他の成分、例えばC2Sなどの含
有率が低くなることもあつて、硬化物にひびわれ
が発生するなどの障害が起り、通常の使用に耐え
得ない。 C3Aの含有率が2重量%に満たない場合には、
実質的にシリカ・アルミナ質原料である高炉スラ
グの配合割合が少なくなりすぎ、硬化物の強度が
低く、また乾燥収縮性も大きくなる。一方、14重
量%を超えると高炉スラグの配合量が多くなりす
ぎて、クリンカー中に含有される酸化鉄および他
の金属酸化物が多くなり、本発明の工程に従う製
造工程を実施したとしても、上記の着色成分によ
る着色を阻止することが困難となり、得られるセ
メントの白色度が低下する。 さらにC4AFの含有率が3重量%を超えると酸
化鉄が析出しやすくなり、セメントの白色度が低
下する。 ボーグ式によるクリンカー形成成分の割合が上
記の範囲となるようにする具体的な方法の例とし
ては得られるクリンカー100重量部に対して石灰
石を101〜120重量部、高炉スラグを7〜30重量
部、珪石を12〜25重量部混合する方法を挙げるこ
とができる。 上記第工程において混合物を形成する際に蛍
石、石膏などのCaF2およびまたはCaSO4含有成
分を0.1〜2重量%加えることが好ましい。添加
量が2.0重量%を超えるとセメントの品質が低下
し、0.1重量%より少ないと焼成時における媒融
剤としての効果がなくなる。 得られた混合物は、次いでロータリーキルンに
投入され焼成される。焼成は1400〜1700℃好まし
くは1450〜1550℃の温度範囲で行なう。また燃料
は重油、石炭、オイルコークスなど通常使用され
ているものを単独又は混合して使用することがで
きる。 第工程は第工程で得られた焼成物を1000〜
1300℃の温度範囲で空気による急冷を開始してク
リンカーを得る工程である。本発明において、こ
の第工程は重要である。本発明者らは鋭意研究
を重ねた結果、クリンカーが焼成帯を通過して
後、キルン内の冷却帯で10分以内に1000〜1300℃
の温度範囲まで冷却後、急冷を開始することによ
り、空冷法によつても白色度の高いセメントを製
造することができることを見出した。キルン内の
冷却帯で1400〜1700℃の温度範囲より1000〜1300
℃の温度範囲まで冷却するには、通常の規模のキ
ルンで3〜10分位を要する。確実に上記温度範囲
に冷却するためには、通常、焼成帯は奥側にし冷
却帯が長くなるようにして、かつロングフレーム
で焼成するのが好ましい。急冷は通常使用されて
いるエアークエンチングクーラーや、ロータリー
クーラなどを用いて行なうことができる。 上記のような焼成を行ない、更に焼成物を急冷
することによつて酸化鉄などの着色成分が析出せ
ずに、たとえばC4AFとしてセメント成分中に一
体不可分に取込まれるのでC4AFとして1〜3重
量%程度含有していても白色度の高いセメントを
得ることができる。 第工程は、第工程で得られたクリンカーに
石膏を添加して粉砕する工程である。一般に石膏
の添加量はセメント中のSO3基準で1.5〜3.0重量
%の範囲である。また粉砕の程度は、得られるセ
メントのブレーン比表面積で2500〜5000cm2/gの
範囲となるまで行なう。粉砕装置はローラーミ
ル、ロツドミル、チユーブミルなどが使用できる
が、粉砕媒体としてステンレスボールやセラミツ
クボールを使用することが好ましい。さらにロー
ラーミルを使用すると、高強度のセメントが製造
できるので特に好ましい。また第2工程で得られ
たクリンカーを粉砕した後、適当量の石膏を添加
してセメントを製造することもできる。 このようにして得られたセメントに、高炉スラ
グ、石灰石および珪石粉などの無機質白色粉末を
白色度、強度などの諸特性が実用の範囲内にある
限りにおいて添加することができる。無機質白色
粉末は白色度が70%以上(好ましくは75%以上)
のものであつて、ブレーン比表面積がセメントと
同程度、すなわち2500cm2/g以上のものであるこ
とが好ましい。さらに無機質白色粉末として石灰
石微粉末を使用する場合には高炉スラグ微粉末の
添加量はセメントに対して80重量%以下であり、
石灰石微粉末を使用する場合にはセメントに対し
て50重量%以下である。珪石微粉末を使用する場
合はセメントに対して50重量%以下である。また
無機質白色粉末は2種以上を混合して使用するこ
ともできる。 実施例 以下本発明を実施例および比較例によつて具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、実施例に記載の各成分の量
(部、%)はそれぞれ重量部、重量%である。 実施例 1 原料組成 石灰石 116部 珪 石 18部 高炉スラグ 12部 蛍 石 1部 上記原料を混合し、宇部ローラーミル(25型)
で粉砕し、44μm篩残分20%の混合物を得た。こ
の混合物を有効内径4.0m有効長さ87m、傾斜3/1
00のロータリーキルンにて、空気過剰係数1.05、
焼成温度1500℃で石灰により焼成した後、1200℃
よりエアークエンチングクーラーで空気による急
冷を開始し、クリンカー100部を得た。なお、冷
却開始温度が1200℃になるよう予めバーナ位置、
ノズルチツプ等を調整した。なお、Sullivanの式
に準じて計算したキルン内の冷却時間は8分であ
つた。得られたクリンカーに排脱石膏をSO3基準
で2.0%添加し、宇部ローラーミル(16型)で粉
砕しセメントを製造した。 得られたセメントについて日本電子工業(株)製の
色差計による白色度(W値)、およびJIS R
5201による圧縮強さ(以下品質試験と略す)を求
めた。 第1表に使用した原料(石灰石、珪石、高炉ス
ラグ、蛍石)ならびに石炭中に含まれる灰分の化
学成分を示す。 第2表に得られたクリンカーの鉱物組成を示
す。 第3表に得られたセメントの品質試験結果(白
色度、圧縮強さ)を示す。
【表】
【表】 実施例2、比較例1および比較例2 実施例1において冷却開始温度を1200℃より、
1150℃(実施例2)、1400℃(比較例1)、950℃
(比較例2)に代えた以外は実施例1と同様にし
て実験を行なつた。 得られたセメントの品質試験結果を第3表に示
す。 実施例 3、4および5 実施例1で得られたセメントに、更にセメント
に対して50%の高炉スラグ微粉末(白色度85%、
ブレーン比表面積4520cm2/g)を加えてセメント
を調製した(実施例3)、セメントに対して20%
の石灰石微粉末(白色度90%、ブレーン比表面積
3830cm2/g)を加えてセメントを調製した(実施
例4)、セメントに対して20%の珪石微粉末(白
色度88%、ブレーン比表面積7510cm2/g)を加え
て白色セメントを調製した(実施例5)。 得られたセメントの品質試験結果を第3表に示
す。
【表】 実施例 6 原料組成 石灰石 118部 珪 石 21部 高炉スラグ 9部 蛍 石 1部 上記原料を混合し、宇部ローラーミル(25型)
で粉砕し、44μm篩残分20%の混合物を得た。こ
の混合物を有効内径4.0m有効長さ87m、傾斜3/1
00のロータリーキルンにて、空気過剰係数1.05、
焼成温度1500℃で石炭により焼成した後、1200℃
よりエアークエンチングクーラーで空気による急
冷を開始し、クリンカー100部を得た。なお、冷
却開始温度が1200℃になるよう予めバーナ位置、
ノズルチツプ等を調整した。得られたクリンカー
に排脱石膏をSO3基準で2.0%添加し、宇部ロー
ラーミル(16型)で粉砕しセメントを製造した。 得られたセメントについて日本電子工業(株)製の
色差計による白色度(W値)、およびJIS R
5201による圧縮強さ(以下品質試験と略す)を求
めた。 第4表に使用した原料(石灰石、珪石、高炉ス
ラグ、蛍石)ならびに石炭中に含まれる灰分の化
学成分を示す。 第5表に得られたクリンカーの鉱物組成を示
す。 第6表に得られたセメントの品質試験結果(白
色度、圧縮強さ)を示す。
【表】
【表】 実施例7、比較例3および比較例4 実施例6において冷却開始温度を1200℃より、
1150℃(実施例7)、1400℃(比較例3)、950℃
(比較例4)に代えた以外は実施例6と同様にし
て実験を行なつた。 得られたセメントの品質試験結果を第6表に示
す。
【表】 発明の効果 以上述べたように、本発明の方法はクリンカー
の冷却開始温度を調節することにより白色度の高
いセメントを製造することができることに特徴が
あり、シリカ・アルミナ質原料として、従来の白
土や蝋石に代えて、高炉スラグを使用し得るの
で、安定した原料を安価に確保できる。尚、高炉
スラグは石灰成分との反応性が高いので、得られ
るセメントの圧縮強度が高く、乾燥収縮も少な
い。さらにクリンカーの冷却を空冷法により行な
うので、クリンカーの保有熱が有効に利用され、
燃料費を節約できるだけでなく、水冷法の場合の
ようなセメントの強度低下もない。 このように本発明の方法によれば安価で、高強
度で、かつ白色度の高いセメントを製造すること
ができる。 また、このセメントは従来の白色セメントに混
合することによつて、白色度を低下させずに白色
セメントを増量することができ、一方普通ポルト
ランドセメントと混合して、白色度が向上したセ
メントを提供するのにも有効であり、その工業的
な有用性は極めて高いものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 () 原料として石灰石を101〜120重量部、
    高炉スラグを7〜30重量部、珪石を12〜25重量
    部を混合し、クリンカー中の化学組成は、
    3CaO・SiC245〜85重量%、2CaO・SiO25〜45
    重量%、3CaO・Al2O32〜14重量%および
    4CaO・Al2O3・Fe2O33重量%以下になるよう
    に混合した原料混合物をロータリーキルンで
    1400〜1700℃の温度範囲で焼成する第工程: () 上記第工程で得られた焼成物を、焼成を
    ロングフレームで行うことによつて、ロータリ
    ーキルン内の冷却帯において10分以内で冷却し
    た後、1000〜1300℃の温度範囲から空気による
    急冷をクーラーで開始し、クリンカーを得る第
    工程: () 上記第工程で得られたクリンカーに石膏
    を添加して粉砕し、白色度70〜85%の範囲のセ
    メントを得る第工程: からなることを特徴とするセメントの製造方法。 2 上記第工程で混合物を形成する際にクリン
    カーに対してCaF2成分および/またはCaSO4
    分を0.1〜2重量%の範囲に添加する特許請求の
    範囲第1項記載のセメントの製造方法。 3 上記第工程および/または第工程におけ
    る粉砕過程をローラミルで行なう特許請求の範囲
    第1項または第2項記載のセメントの製造方法。 4 上記第工程で得られた粉砕物に更に高炉ス
    ラグ微粉末、石灰石微粉末および珪石微粉末より
    なる群より選ばれた少なくとも一種類の無機質白
    色粉末を添加する特許請求の範囲第1項乃至第3
    項のいずれかに記載のセメントの製造方法。
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