JPH04151143A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法にかか
り、詳しくは水洗槽などの水使用部分での、いわゆる水
垢の発生を少くして、感光材料（以下またはｒ感材ｊと
いう）を処理する方法に関するものである。

〈従来の技術〉 例えば、ハロゲン化銀黒白写真感光材料は、露光後、現
像一定着−水洗という工程で処理されるが、このような
処理に関しては、近年環境保全の問題や水資源の問題が
重要視されている。

このため、大量に使用される水洗水の量を減少する方法
が種々提案されている。

このうち、水洗槽を多槽構成にして向流水洗する技術と
しては、Ｓ、Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ、　”Ｗａｔｅ
ｒｆｌｏｗ　ｒａｔｅ　ｉｎ　ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗ
ａｓｈｉｎｇ　ｏｒ　ｍｏｔｉｏｎｐｉｃｔｕｒｅ　ｆ
ｉｌｍ、　”Ｊ、ＳＭＰＴＥ、　６４，２４８−２５３
．　Ｍａｙ（１９５５）が知られており、この方法はカ
ラー写真感光材料の自動現像機で一般的に適用されてい
る。

また、Ｘ−レイ感光材料の自動現像機では、省エネルギ
ー型として、処理する時間だけ水洗水の送液管の電磁弁
が開いて水洗水を供給し、少しでも節水しようとする装
置上の工夫が一般化されつつある。

しかし、単に節水を行うと、水洗槽内の水滞留時間が増
大する。　そして、水洗槽内にて水洗水が滞留すると、
水垢が発生し２．３週間もすると水が腐敗して悪臭を生
じる。　また、自動現像機を停止し数日間放置すると、
浮遊物が発生し、これが感光材料に付着したり、またフ
ィルターや、オーバーフローの目詰りを引き起こしたり
する。

このため、定期的にこれらを除去するために水洗槽を洗
浄しなくてはならない。

特に、シート状の黒白感光材料をローラ搬送して処理す
る自動現像機では、ローラ搬送系で水垢が一旦発生する
と、搬送機構部品が多いため、ローラ、ラック等の洗浄
はきわめて大変な作業となる。　一方、シート状の感光
材料を処理する自動現像機はローラ搬送型となるが、ロ
ーラ搬送型では長尺のカラー感光材料に用いられるよう
な前記多段向流型の水洗は採用が難しく、−槽式の水洗
タンクを用いざるを得ない。　そこで、これらを改善す
るため、Ｌ、ＥＷｅｓｔ、　　”Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａ
ｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”　　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ
。

ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、　９．　Ｎｏ、　６．３
９８頁（１９６５）。

Ｍ、Ｅ、　　Ｂｅａｃｈ、　＋Ｍｉｏｒｏｂｉｏｌｏｇ
ｉｃａｌ　　Ｇｒｏｗｔｈ　　ｉｎＭｏｔｉｏｎ−Ｐｉ
ｃｔｕｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ＋　ＳＭＰＴＥ　
　Ｊｏｕｒｎａｌｖｏｌ、　８５　Ｍａｒ、　　（＋９
７６）およびＲ，０，Ｄｅｅｇａｎ。

＋Ｐｈｏｔｏｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｗａｓｈ　　Ｗ
ａｔｅｒ　　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ−ＪＩｍａｇｉｎｇＴｅ
ｃｈ、　　ｖｏｌ、　　１０．　　Ｎｏ、　　６．　２
３９頁Ｄｅｃ（１９８４）には、水洗水へのキレート剤
や殺菌剤の添加が記載されている。

また、特開昭５７−８５４２号、同５８１０５１４５号
、同５７−１５７２４４号、同６２−２２０９５１号等
には、チアゾリルベンズイミダゾール系化合物、イソチ
アゾロン系化合物の各種防ばい剤の添加が記載されてい
る。

しかし、これら各種化合物を水洗水に添加しても、その
水垢発生防止効果は不十分で、またコストや化合物自身
の毒性に関して種々の問題があり、満足な結果は得られ
ていない。

また、特開昭６１−１３１６３２号に記載のイオン交換
樹脂を用いて純水にする方法、特開昭６０−２６３９３
９号に記載の紫外線を照射する方法、特開昭６０−２６
３９４０号に記載の磁場を与える方法、超音波を与える
方法も提案されているが、これらはいずれも写真感材の
自現機に適用するには十分な効果が得られず、実用性に
も乏しい。

また、特開昭６３−１６３４５６号には自現機の水洗槽
にフィルタ一部材を設けた水循環系のホースをとりつけ
た例が記載されているが、この例では水洗水の補充量が
５０ｍｆ／四切サイズ（約０．６６４２／１ｍ”）と少
ない。

さらに特開平２−２４４１３９号等には自現機の水洗槽
を循環手段を介して貯水手段と連結し水洗水の再生、再
利用を行なう方法が開示されているが、この方法は水洗
水の補充量を極めて少なくした、いわゆるため水水洗に
近いものである。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、上述した従来技術の欠点に鑑みてなされたも
ので、その目的は、感光材料を処理するにあたり、水垢
の発生が極めて少ない感光材料処理方法を提供すること
にある。

〈課題を解決するための手段〉 このような目的は、下記（１）〜（５）の本発明によっ
て達成される。

（１）露光されたハロゲン化銀写真感光材料を、少なく
とも現像工程、定着工程、水洗または安定化工程を行な
う自動現像機を用いて処理する方法において、前記水洗
または安定化工程における補充量が感光材料１ｍ２当り
１ｌ〜２０℃であり、かつ水洗または安定化工程に使用
する水として、多孔質体に接触させた水を用いることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

（２）前記水洗または安定化工程に使用する水として、
さらにオゾンに接触させた水を用いる上記（１）に記載
のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

（３）前記の水を多孔質体とオゾンに繰り返し接触させ
る上記（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。

（４）前記水洗または安定化工程に使用する水として、
さらに紫外線を照射した水を用いる上記（１）ないしく
３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。

（５）前記の多孔質体との接触および紫外線の照射を繰
り返し行なう上記（４）に記載のハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。

〈発明の構成〉 第１図は、本発明の処理方法を実施するための感光材料
処理装置の構成を模式的に示す概略構成図である。

本発明において、処理対象たる感光材料の種類、形態等
は特に限定されないが、例久ばＸレイ感光材料や印刷用
感光材料のような黒白用感光材料の処理に適用するのが
好ましく、そのため、図示の装置は、黒白感光材料を処
理するためのものとなっている。

第１図に示す感光材料処理装置は、本体ケース内（図示
外）に、現像液、定着液および水洗水がそれぞれ入れら
れる現像槽１４、定着槽１６および水洗槽１８が、図中
に側からこの順に並設されている。

処理される感材は、現像槽１４、定着槽１６、水洗槽１
８の順に浸漬して処理される。

そして各処理槽には、処理液の循環系と補充系が配設さ
れている。

各処理槽１４，１６．１８内には、順にシート状感材が
送り込まれて浸漬され、処理される。　前記シート状感
材は、ローラ搬送によって各処理槽内を移送される。　
なお、本構成例で示される水洗槽１８は、図示される如
く、槽式である。

次に現像槽１４と定着槽１６の補充系を説明すると、カ
ートリッジ受け１３４には、現像補充液カートリッジ１
００と定着補充液カートリッジ１２０が収容されており
、現像補充液はＡ、Ｂ、Ｃの３種類のパーツ剤に分けら
れてカートリッジ内にためられている。　各パーツ剤は
混合比に応じた量だけカートリッジ内に収納されており
、各パーツ剤の注入口は同じ位置にある。

各カートリッジ内の各パーツ剤は、カートリッジ受け１
３４の各液受皿に溜っているが、カートリッジ受け１３
４とストックタンク５０はほぼ同水準の位置とされる。

　そして各パーツ剤は、各連通管を経て一旦スドックタ
ンク５０内の各ストック槽５０Ａ、５０Ｂ、５０Ｃ，５
０Ｄにストックされる。　各ストック槽５０Ａ、５０Ｂ
、５０Ｃ，５０Ｄには、？後面レベルセンサ５２が設け
られ、補充液の枯渇を予防ないし警告できるようになっ
ている。

前記各ストック槽５０Ａ、５０Ｂ、５０Ｃ。

５０Ｄにはベローズポンプ６４Ａ　　６４Ｂ。

６４Ｃ，６４Ｄが接続され、各補充液を所定量づつ送液
する。　そして各補充液は混合槽５８．６０へ送られる
。　現像補充液混合槽５８では、前記現像補充液Ａ、Ｂ
、Ｃと、希釈水が所定の割合に混合される。　また、定
着補充液混合槽６０では、定着補充液と希釈水が所定の
割合に混合される。

方、各処理槽には循環ポンプ７２，７６゜７８をそれぞ
れ有する循環系が設置されている。　そして、前記各混
合槽５８．６０内の現像液と定着液が、前記各循環ポン
プ７２．７６の吸い込み口側に供給されて、現像槽１４
、定着槽１６に各補充される構造となっている。

次に、水洗槽１８の補充系について説明すると、給水槽
５４にはソレノイドバルブ９２を介して、蛇口から水道
水が供給される。　給水槽５４には液面レベルセンサ５
６が設置されている。　該給水槽５４には、ベローズポ
ンプ６８Ａ　　６８Ｂが接続され、該ベローズポンプ６
８Ａ　　６８Ｂによって、給水槽５４から各混合槽５８
６０へ、前記希釈水が送られる。

一方、給水槽５４は、水洗槽１８にも接続されており、
随時水洗水が所定の量で補充され、しかも、液面は一定
に維持されるように構成されている。

水洗槽１８の循環系は、底部から水洗水を吸い込んで、
液面付近から水洗水を吐出する構造で、循環ポンプ７８
、プレフィルタ−カートリッジ８１、吸着剤カートリッ
ジ８２とを有している。　水洗水は、循環ポンプ７８、
プレフィルタ−カートリッジ８１、吸着剤カートリッジ
８２、水洗槽１８の順に循環する。

プレフィルタ−カートリッジ８１内に収容されているプ
レフィルタ−として、後に詳述するが、例えばポリプロ
ピレン製のフィルターが挙げられる。

さらに、吸着剤カートリッジ８２には、吸着剤として、
後に詳述する多孔質体が収容されている。

以上のように、循環系にプレフィルタ−と、多孔質体か
らなる吸＠剤を設けることによって、水洗槽１８内の水
垢の発生が防止される。

このような、水垢発生防止効果は、水洗水の補充量が、
感光材料１ｍ２あたり１〜２０β程度であるとき、より
好ましくは２〜１５ｆｆ程度であるとき、さらに好まし
くは３〜１０ｆｆ程度であるとき、有効に発揮される。

　このような範囲としたのは、補充量が少ないと、プレ
フィルタ−や吸＠削の寿命が短くなり、かつ水洗能力が
不足するからであり、また多すぎると多量の水を使いす
ぎ不経済であるからである。

また、（ｆｍ環ポンプ７８の吐出量（循環量）は、０５
〜２０ｅ／分程度であるとき、より好ましくは２〜１５
Ｃ／分であるときに水垢発生防止効果が高い。　循環量
があまり少ないと、水洗槽１８内の水洗水が均一にプレ
フィルターや吸着剤に接触せず、十分な効果を発揮でき
ず、大きすぎると水洗槽１８内の撹拌効果が大きすぎて
感材の搬送に悪影響を及ぼすからである。　さらに、水
洗槽１８への定着槽１６からのキャリーオーバー量が５
〜３０＋＋ｌ／ｍ”で有ると、水垢防止効果が特に高め
られる。

この量が多すぎると水洗性能が低下し吸着剤の寺命が、
短くなる。　従って、少ない方が好ましいので、少なく
するためには定着槽１６と水洗槽１８との間に、リンス
槽を設けるとよい。

なお、これらの補充量や循王景量に対する、多孔質体の
使用量は、多孔質体の種類によって異なるため、後に詳
述する。

水洗水の補充タイミングは、感材の自現機への挿入に連
動して開始される。

また、水洗水の循環は装置が稼動している間は、常時性
なわれることが好ましい。　このような構成とすること
によって、処理装置使用後に水洗槽１８内の水を交換す
ることなく、長期間水垢の発生を防止しつつ、水洗処理
を行なうことが可能となる。

ここで、吸着剤として用いられる多孔質体に付いて詳説
する。

本構成例における多孔質体としては、株式会社ケンユウ
製の製品名ＨＹＢＲＩＤ　　Ｎｅｗ　　Ｃｅｒａｍｉｃ
Ｂａｌｌが利用されており、略球形に形成された多孔質
の塊である。

吸着剤カートリッジ８２内には、上記多孔質体が多数個
充填されている。

前記、ＨＹＢＲＩＤ　　Ｎｅｗ　　Ｃｅｒａｍｉｃ　　
Ｂａ１ｌは、麦飯石を成分とする合成セラミック多孔質
体であって、このものを構成する天然鉱石の組成比率は
表１に示されている。

表 組成鉱石 ｗｔ％ 麦飯石 ＳＰライト カオリン ゼオライト 石灰石 長　　石 陶　　石 付着水 Ｔｏｔａｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
．０この他、麦飯石を４０ｗｔ％以上、特に５０〜７０
ｗｔ％程度とし、その残部として株式会社ケンユウ製Ｓ
Ｐライト、カオリン、ゼオライト、石灰石、長石、陶石
などの鉱石ないしセラミック成分を含む物はいずれも使
用可能である。

このような組成比率の合成セラミックの化学組成として
は、例久ば無水珪酸５ｉ０２を５０〜８０ｗｔ％程度、
酸化マグネシウムＭｇＯを１５〜２Ｑｗｔ％程度、酸化
アルミニウムＡｌ２Ｏ，を２〜１５ｗｔ％程度、酸化カ
ルシウムＣａ、Ｏを１〜１０ｗｔ％程度含有し、その他
酸化ヂタンＴｉｅ２．酸化カリウムに２０、酸化ナトリ
ウムＮａ２Ｏ、酸化第二鉄Ｆｅ２Ｏ３、無水燐酸Ｐ２０
．．酸化マンガンＭ　ｒｌＯ、バナジウム■、イツトリ
ウムＹ、亜鉛Ｚｎなどが含有されている。

なお、ＨＹＢＲＩＤ　　Ｎｅｗ　　Ｃｅｒａｍｉｃ　　
Ｂａ１ｌの化学組成を表２に示す。

表 組成成 分 ｗｔ％ 無水珪酸 酸化マグネシウム 酸化アルミニウム 酸化カルシウム 酸化チタン 酸化カリウム 酸化ナトリウム 酸化第二鉄 無水燐酸 酸化マンガン その弛 ｉｎ　　２ １〜１　ｇＯ ノ＼ｐ２ｏ３ ａＯ Ｔ　１０２ ２　Ｏ Ｎａ　　２０ Ｆ　　ｅ　　２　０　３ ｐ　　２　ｏ。

Ｍ　　ｎ　　Ｏ Ｖ、　　Ｙ、　　Ｚｎ、　　ｅｔｃ １３．８５ ０．９２ ０．１５ Ｔｏｔａｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９９．９９また、同ＨＹＢＲＩＤ　　Ｎ
ｅｗ　　Ｃｅｒａｍｉｃ　　Ｂａ１ｌの物理的性質を説
明すると、平均粒径は、３〜ｂで、好ましくは５〜１０
ｍｍであり、比表面積はｌ　ＯＯ〜５００ｍ”／ｇ程度
、特に好ましくは２００〜３００　ｍ２７ｇ程度である
。　なお、カサ比重は０．８〜０．９ｇ／ｃｍ３程度、
吸水性は１００〜２００％程度、ｐＨ７，５〜８．５程
度となっている。

上記水洗槽１８への水洗水の補充量において、使用する
多孔質体の量は、水洗槽容Ｎ１℃当り１ｇ〜ｌ　ｋｇで
あり、より好ましくは５〜５００ｇである。

本構成例の多孔質体は、球形状であるため前言己収容体
などの容器に充填した場合の充填密度が高くなり、また
使用中でも密度が安定している。　さらに、球状である
ため、多孔質体間の接触部が点となり、水の流動抵抗が
少（安定している。　また、球体自体が自在に転動する
ことができるので、吸着作用が一定流動方向部分のみに
作用することがなく、多孔質体の全体で吸着作用を発揮
することが出来るなどの利点がある。

多孔質体の有する気孔の大きさは、多孔質体の中心部か
ら表面に向って変化し、表面側の気孔が最も大きくなっ
ていることが好ましい。

例えば、中心部の気孔径を０．５〜５．０−程度以下と
し、表面部の気孔径を０．５〜１．０ｍｍ程度とし、そ
の間には、気孔径０．１〜０．５ｍｍ程度の中型気孔層
、同じ（１０〜５０戸程度の小型気孔層を外側から中心
部へ向けてそれぞれ設けた構造とすることも出来る。

本発明における多孔質体としてより好ましい気孔径とし
ては、外表面で０．５〜１．０ｍｍ程度、中型気孔層で
０１〜０．５ｍｍ程度、小型気孔層で１０〜５０−程度
、中心部で０．５〜５０戸程度であると良い。　また、
上記各気孔層の気孔はいずれも連結しており、球状多孔
質体の断面構造から見ると、中心部は細孔や微少気孔か
らなり、外表面寄になるほど微少気孔の中に中・粗大の
気孔が存在するという組織構造となっている。　従って
、多孔質体の外側で粗粒子を吸着し、微細な粒子は中心
部も含めた多孔翼体全体で吸着することができるので、
通常の多孔質体に比較しても、吸着効率は極めて高い。

ここで、上記説明したＨＹＢＲＩＤ　　Ｎｅｗ　　Ｃｅ
ｒａｍｉｃＢａｌｌの主成分である麦飯石について説明
する。麦飯石の化学組成は、およそ無水珪酸５１０２が
５０〜９０ｗｔ％程度、酸化アルミニウムＡ　ｐ　２０
　ｍが１０〜２０ｗｔ％程度、酸化マグネシウムＭ　ｇ
　Ｏが２〜６ｗｔ％程度、酸化カリウムに２０が２〜４
ｗｔ％程度、酸化ナトリウムＮａｚＯが２〜４ｗｔ％程
度、酸化カルシウムＣａＯが１〜３ｗｔ％程度、酸化第
一鉄ＦｅＯが１〜２ｗｔ％程度、酸化第二鉄Ｆｅｚ　ｏ
３が１〜２ｗｔ％程度、その他酸化チタンＴｉ０１無水
燐酸Ｐ２Ｏ５，酸化マンガンＭｎ０１付着水などが少量
含有されている。

化学組成の一例を表３に示す。

表 組成成 分 ｗｔ％ 無水珪酸 酸化アルミニウム 酸化マグネシウム 酸化カリウム 酸化ナトリウム 酸化カルシウム 酸化第一鉄 酸化第二鉄 酸化チタン 無水燐酸 酸化マンガン 付着水 ＳｉＯ□ Ａ　ρ　ＸＯＸ 　　ｇ　Ｏ Ｋ、Ｏ Ｎａ　　２０ ａＯ ｅＯ Ｆｅｚ　　０３ ｉｅ　　２ Ｐ　２０５ ｎ０ ６９．７６ ３．５５ ３．１９ ３．１６ ２．００ １．４０ １．２９ ０．３０ ０．２５ １．０６ Ｔｏｔａｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００．００さらに、麦飯石は比表面積が２００〜
３００ｍ”／ｇ程度の多孔質体で、例えば３２５メッシ
ュの微粉末に粉砕しても、なお多孔性を維持する。　ま
た、多孔質であることに加えて、麦飯石の鉱物成分であ
る長石の部分が風化して、カオリン状となっていること
から、吸着作用やイオン交換作用の実効性が長期間持続
するといった特徴があり、感光材料処理工程における水
垢防止手段して利用する場合には特に有利である。

特に、麦飯石は水中では一３ｉＯ−というラジカルを有
するため、イオンの吸着の他、細菌の蛋白質中に存する
一Ｎ゛−を積極的に吸着する。　よって、他の一般の多
孔質体と異なって、細菌の吸着作用が非常に高くなり、
水中における細菌の繁殖が有効に抑制される。　このよ
うな麦飯石特有の作用は、既述した多孔質体のＨＹＢＲ
ＩＤ　　Ｎｅｗ　　Ｃｅｒａｍｉｃ　　Ｂａ１ｌにおい
ても同様に発揮される。

一方、本発明における多孔質体としては、ＨＹＢＲＩＤ
　　Ｎｅｗ　　（：ｅｒａｍｉｃ　　Ｂａ１ｌの他、麦
飯石単独で多孔質体として利用しても良い。　麦飯石単
独で利用する場合には、平均粒径３〜２２ｍｍ程度とし
、さらに好ましくは５〜１５ｍ＋ｎ程度とし、粉状に粉
砕した場合には、麦飯石の収容体として、例えば、ふる
い目の小さい織布または不織布製の袋を使用する（例え
ばＮＥＣ工業株式会社のナイロン布、テトロン布、旭化
成工業株式会社のナイロン長繊維不織布）。

他の無機多孔質体としては、（ａ）天然ミネラル粘土（
例えば、カオリナイト、ベントナイト、モンモリロナイ
ト、ゼオライトなど）、合成ゼオライト、ならびに無機
酸化物（Ｓ１０□、Ａｆ２ｘ　Ｏｓ　、ＺｎＯ，Ｆｅ２
Ｏ３など）およびそれらの混合物などの固体酸類等を挙
げることができる。

（ｂ）さらには多孔質体として、各種の活性炭を使用す
ることもできる。

活性炭とは、吸着能力のある、いかなる活性炭でもよい
。　活性炭の原料には木材、ノコギノクズ、やし殻、リ
グニン、牛の骨、血液、亜炭、カッ炭、泥炭、石炭など
、いずれのものが使用されていてもよい。　形態上粉末
活性炭と粒状活性炭があるが、本発明はいずれであって
もよい。　粉末活性炭を製造するには、原料を粉砕した
後、高熱下で炭化させて活性化を行なう。　場合により
高熱下で水医気を通して活性化したり、塩化亜鉛、リン
酸、硫酸、アルカリなどの溶液に浸してから焼成し、炭
化して活性化を行なうこともある。　その他減圧下で強
熱したり、空気、二酸化炭素、塩素ガス中で加熱し、木
炭の一部を酸化し活性化する方法もある。　活性化を行
なったものは通常灰分や薬品を除去するため洗浄し、粉
砕し、乾燥させて粉末活性炭を製造する。　粒状活性炭
は粉砕した木炭粉をタール、ピッチなどを粘結剤として
定粒度に成形し、乾燥し焼結し、活性化を行なう。　ま
た、やし殻や石炭類を使用する時は粉砕し、篩分けを行
なってから高熱下で炭化させ活性化し、粒状活性炭を得
ることができる。

本発明においては、原料および活性化の方法の如何を問
わず、また粉末、粒状いずれの活性炭でも使用でき、好
ましくは粒状活性炭であり、特に好ましくはやし殻活性
炭と分子篩能を持つ活性炭である。　ここで分子篩能を
持つ活性炭とはスリット状の細孔を持つものであり、そ
の細孔の大きさは６Å以上、巾は１５Å以下が望ましい
。　かかる分子篩能を有する活性炭については、特開昭
５８−１４８３１号公報の記載内容を参考にすることが
できる。

さらには、（Ｃ）ポリアミド系高分子化合物として、例
えば６−ナイロン、６．６−ナイロン、６．１０−ナイ
ロン等の酸アミド結合を有する重合体。

（ｄ）ポリウレタン系高分子化合物として主鎖の繰返し
単位の中にウレタン結合−ＮＨＣＯＯ−を持つ高分子化
合物。

（ｅ）フェノール樹脂として、例えばフェノール、クレ
ゾール、キシレノール、レゾルシン等のフェノール類と
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等
のアルデヒド類から得られる樹脂およびそれらの変性樹
脂であり、好ましくはフェノールホルムアルデヒド樹脂
であり、市販品として例えば住友化学工業社製デュオラ
イト５−７６１樹脂等。

（ｆ）ヒドラジド基を有する高分子化合物として、例え
ばスルホヒドラジド基、カルボニルヒドラジド基、ヒド
ラジド基をアクリル酸メチル−ジビニルベンゼン共重合
体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体等に付与した
高分子化合物。

（ｇ）ポリテトラフルオロエチレンを含有する高分子化
合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リビニルクロライド等とポリテトラフルオロエチレンの
混合物または純粋のポリテトラフルオロエチレンであり
、好ましくはポリテトラフルオロエチレンの含有量は５
０％以上。

（ｈ）１価または多価アルコールメタクリル酵モノエス
テル−多価アルコールメタクリル酸ポリエステル共重合
体成分であるｌまたは多価アルコールメタクリル酸モノ
エステルとして、どのようなメタクリレート共重合体で
もよいが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
２−ヒドロキシ−エチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シ−プロピルメタクリレート等が好ましい。　架橋用モ
ノマーの多価アルコールメタクリル酸ポリエステルとし
ては、エチレングリコールジメタクリレートが最も好ま
しく、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート等のポリエチレング
リコール（ｎ；１〜１０）ジメタクル−ドも好ましい。

　さらにトリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等も用いる
ことができる。　好ましくは多孔性であり、多孔性メタ
クリレート共重合体としては、１価または多価アルコー
ルヌククリル酸モノエステル１０〜９０重量％の組成の
ものが用いられる。　中でも多価アルコールメタクリル
酸ポリエステルが５０％以下のものが好ましい。　具体
的にはロームアンドハース社製のアンバーライトＸＡＤ
−７，８および９等が好ましい。

以上説明した多孔質体は、大きな表面状態を持つ多孔性
のものが好ましく、比表面積が約１〜３０００　ｍ”／
ｇの範囲が好ましく、さらに好ましくは１００〜１００
０ｍ２７ｇの比表面積を持つものである。　また細孔半
径は４〜２０００人のものが好ましい。

特に（ａ）無機多孔性物質（ｂ）活性炭（ｅ）フェノー
ル樹脂および（ｈ）１価または多価アルコールメタクリ
ル酸モノエステル−多価アルコールメタクリル酸ポリエ
ステル共重合体が好ましい。

具体的な商品例としてはジルトン　ＬＰ５０、ＬＰ−７
５、Ｒ−２、Ｇａ１ｌｅｏｎ　ＥａｒｔｈＮＶ、　Ｇａ
１ｌｅｏｎｉｔｅ　２５１．　ＭＴＺＵＫＡＮＩＴＥ　
　Ｐ　−ＩＰ−６（以上水沢化学）モレキュラーシーブ
ＥＢ、４Ａ（ユニオン昭和ＫＫ）があり、吸着剤（化研
リサーチセンター　１９７１）に詳細な記載がある。

さらにこれらの多孔質体を通る前後、特に前段には、プ
レフィルタ−８１として、通常よく使われるポリプロピ
レン製、セルロース−メラミン、セルロース−フェノー
ル、アクリル−フェノール製のフィルターを使うことが
好ましい。　またキュノ■製のゼータプラスが材をシー
ト状またはディスク状で使用することも好ましい。

これらのプレフィルタ−は、水洗槽中の比較的大きなご
みや、あかを除去するためのものであり、１０〜２００
μ程度のボアを有するものが好ましい。

なお、水洗槽１８内の水洗水を多孔質体で改質する構造
としては、単に多孔質体を水洗槽１８内に沈める手段も
考えられる。　この場合には、多孔質体を収容する、水
透過性のある収容体の中に、多孔質体を入れて水中に入
れて置けば良い。　収容体の例としては、ステンレス製
またはプラスチック製の篭や、網、不織布や織布が挙げ
られる。

また、水洗槽１８の構造を例に取って、他。

例に付いて説明する。

第２図に示されるように、水洗槽１８の循Ｂ系に単一の
カートリッジ８３を設け、現像処赴または待機中に水洗
水を循環させてもよい。

カートリッジ８３中には、循環水の下流側力ら順にプレ
フィルタ−８４、活性炭８５、麦Ｅ石８６が充填されて
いる。

この系では、２種の多孔質体が吸着剤として用いられて
いる。

循環系を構成する循環ポンプ７８としては、水洗水を毎
日排出してしまう場合にはベローズポンプが好ましい。

　該ポンプ７８の稼動中は常時循環し、吐出量は例えば
２．５ｊ／＋ｎｉｎであってよい。　なお、カートリッ
ジ４５は交換可能であることが好ましい。

さらに、本構成例の装置においては、水洗槽１８内の水
洗水の殺菌を行うためのオゾンが供給される。　以下、
本発明の構成例におけるオゾン供給手段について説明す
る。

第２図に示すオゾン供給手段は、水洗槽１８内の水洗水
にオゾンを含む気泡を吹き込むことにより水洗水にオゾ
ンを供給するものである。

送気管２１の液中側先端には、多数の貫通細孔が形成さ
れた材料よりなる気泡発生部材（バブラー）２０が取り
付けられている。

この気泡発生部材２０の具体例としては、例えば、ガラ
ス製ボールフィルター、焼結型発泡ポリエチレンフィル
ター、発泡ポリウレタン、発泡型素焼等が挙げられる。

なお、気泡発生部材２０は、水洗槽１８内に複数個設置
されていてもよい。　また、前記送気管２１の他方端に
はオゾン発生器（図示しない）が接続されている。

オゾン発生器としては、無声放電法、電解法、光化学反
応法、放射線目射法、高周波電界法等を用いたものが挙
げられ、特にプラズマ共振型放電体を用いたものが好ま
しい。　すなわち、プラズマ共振型放電体は、ＮＯ，の
発生を極力抑え、効率よくオゾンを発生させることがで
き、酸素原子を選択的に励起させることができるので好
ましい。

オゾン発生器の具体例としては、■オゾン社製のパスツ
ールオゾナイザ−ＬＢシリーズ、■レイシー社製のオゾ
ナイザ−、ニッコー金属工業（掬社製のオゾン発生器等
が挙げられる。

オゾンの供給量（発生量）としては、水洗槽１８の容積
を１５Ｒ程度とした場合、１〜５００　ｍｇ／時間が好
ましく、より好ましくは、１〜２００　ｍｇ／時間、さ
らに好ましくは１〜１００　ｒｎｇ／時間である。

このようなオゾン供給量は、オゾン発生器における印加
電圧の調整にて、自由に設定、変更することができる。

なお、オゾン供給量は、オゾン発生器における総吐出ガ
ス量とオゾンの濃度より算出することができ、このオゾ
ン濃度は、例えば大阪ダイレック■社製のオゾン濃度測
定器モデルＤＹ−１５００を用いて測定することができ
る。

以上説明した水洗槽１８の構成によって、水洗槽１８内
の水洗水に対しては、多孔質体と、オゾンがイ乍用する
。

すなわち、多孔質体の吸着作用で細菌の増殖の水洗水中
に洗いだされた各種処理剤成分や感材からの溶出成分（
ゼラチンや増感色素や界面活性剤）が吸着さとて少くな
ることと、オゾンの殺菌作用によって、水垢の原因とな
る細菌発生が抑制される。　また発生した細菌は、多孔
質体に吸着され、またはオゾンによって死滅される。　
さらに、死滅した細菌の死骸は、多孔質体に吸着され、
水洗水中に浮遊することもない。　このような、多孔質
体とオゾンの相乗効果によって、水垢の発生は有効に防
止される。

なお、上２のような相乗効果に基づき、オゾンの供給量
は少量ですみ、ランニングコストやイニシャルコストの
低減および安全性の向上を図ることができる。　例えば
、１５ｎの水洗水を溜めている水洗槽１８に、１０ｇ１
分の循環量で、１　ｋｇ程度の多孔質体を充填したカー
トリッジ８３を設けた場合には、００１〜３００　ｐｐ
ｍのオゾンを含有する空気を、１〜】０リットル／分吹
き込めば良い。　より具体的には、５０　ｐｐｍのオゾ
ンを含む空気を、３ゑ７分の量で５分間吹き込み、１０
分間隔でこれを繰返せば良い。

吹き込み間隔はオゾン発生器のオゾン供給能力や、水洗
槽１８の容積、または補充水の補充量にあわせて調節す
る。

以上説明した構成のように、循環系に多孔質体を設ける
と、水洗水と多孔質体との接触効率が高くなり、多孔質
体による水垢の防止機能がより効率良く発揮される。　
また、感光材料の水洗効率が向上するとともに、撹拌効
果により水垢の発生をより一層抑制することができるの
で好ましい。

また、第２図のオゾン供給手段は、水洗槽１８内に水洗
水が満たされているときに限りオゾンの供給を行う構成
であるが、ストックタンク５４内の水にオゾンを供給で
きる構成とじてもよい。

オゾン供給手段は第１図におけるプレフィルタ−８１と
吸着剤カートリッヂ８２の間の管路に、オゾンガスが吸
引されるように取りつけると、オゾンの吸収効率が高（
なって特に好ましい。

第３図および第４図は第２図のオゾン発生装置の代わり
に、紫外線照射装置３０を用いて殺菌する方法を組み込
んだ場合の構成である。

その他の構成は第１図に示される構成例と同様である。

紫外線照射装置３０は、循環系の配管が接続され、水洗
水が流入して通過する照射室３１と、該照射室３１内に
配置された紫外線ランプ３２とから構成されている。

照射室３１は紫外線が外側へ漏れず、容易に劣化しない
、例えば塩化ビニル樹脂のような材質で構成されている
。

上記構成によれば、水洗水はまず多孔質体と接触しその
後、紫外線が照射される。　多孔質体により、感材から
水洗水中に溶出した色素やその他の物質が吸着除去され
、紫外線による殺菌効率が格段に向上するといった効果
がある。

紫外線殺菌法については、衛生技術会発行の［食品工業
の洗浄と殺菌」　（昭和５６）の第１３童に、詳細に記
されている。　本発明ではこれらの方法を適用できるが
、紫外線ランプは、例えば直管形、７字形、球形および
二重管形式が挙げられ、出力は例えば４〜６０Ｗ程度が
好ましい。

紫外線の波長は特に限定されず、例えば１８４〜２５４
ｍ１Ｉでよい。

なお、このような、紫外線照射装置３０の他に、前記オ
ゾン発生装置を併設して、殺菌効果さらにを高める構成
としても良い。

次に、本発明において代表的に使用される処理液として
、現像液、定着液および水洗水について説明する。

第４図に示す構成例は、第１図に示された循環系に紫外
線照射装置３０を設けず、補充系に設けた場合を示すも
のである。　紫外線照射装置３０の構成は、第３図に示
すものと同様である。　　このような構成とすることに
より、補充される水はすべて紫外線照射装置３ｏによっ
て殺菌されるので、殺菌効率が格段に向上する。

本発明において、現像液に用いる現像主薬には、良好な
性能を得やすいという点で、ジヒドロキシベンゼン類と
１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ、またはジ
ヒドロキシベンゼン類とｐ−アミンフェノール類の組合
せが好ましい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２゜３−ジクロロハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロ
キノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
、特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
は、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミン
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としては、
１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ビラゾ
ノドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン
、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−
ビラシリトン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

現像主薬は、通常０．００１モルフ１〜１．２モル／ｌ
の量で用いられるのが好ましい。

現像で用いる亜硫酸塩の保恒剤としては、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムな
どがある。　亜硫酸塩は、０．２モル／ｉ以上、特に０
．４モル／ｉ以上が好ましい。　また、上限は２．５モ
ル／Ｐとするのが好ましい。

現像で用いる現像液のｐＨは、８．５〜１３の範囲のも
のが好ましく、さらに好ましくはｐＨ９〜１２の範囲で
ある。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム如きｐ
Ｈ調整剤を含む。

特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開昭６０
−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

また、上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。

硬膜剤としては、ジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜
硫酸塩付加物が好ましく用いられるが、その具体例を挙
げれば、グルタルアルデヒド、またはこの重亜硫酸塩付
加物などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤＝１−フェニルー５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよ＜　、　Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅＸＩ頁（１２月号、１９７８年）に記載された現
像促進剤や、さらに必要に応じて色調剤、界面活性剤、
消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記載
のアミン化合物などを含んでもよい。

本発明においては、現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開
昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることがで
きる。

また、現像液には、特開昭５６−１０６２４４号、ヨー
ロッパ公開特許０１３６５８２号に記載のアルカノール
アミンなどのアミン化合物を用いることができる。

この他、Ｌ、Ｆ、Ａ、メイソン著［フォトグラフィック
・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス
刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許筒２，
１９３，０１５号、同２，５９２．３６４号、特開昭４
８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液は、定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液である
、ｐＨ３，８以上、好ましくは４．０〜７．０を有する
。　さらに好ましくはｐＨ４，２〜５．５である。

定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムなどがあるが、定着速度の痔からチオ硫酸アンモ
ニウムが特に好ましい。

定着剤の使用量は適宜変えることができ、一般には約０
１〜約３モルノ！である。

定着剤には、硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム
塩を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、カッ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上併用すること
ができる。　これらの化合物は定着ｉ（５１Ｐにつき０
．００５モル以上含むものが有効で、０．０１モル／！
〜０．０３モル／ｉが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸）　、　ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）　、　
ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレー
ト剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むこ
とができる。

本発明に使用する水洗水は、水洗槽に供給する前に、前
処理として、活性炭に接触または活性炭のフィルタを通
して、水中に存在する遊離塩素および荷機物質を除去す
ると一層好ましく多孔質体４４の耐用期間が延びる。

なお、本発明における水洗水は、狭義の水洗水のみでは
なく、いわゆる安定化液も含む概念である。

本発明における水洗水または安定化液の補充液量は、感
光材料は１ｍ２当たり３０Ａ以下が通常である。　医療
用感材や印刷用感材で使われるローラ搬送型自現機では
、自現機のコスト上、１タンク水洗または安定化が普通
なので、感材の水洗性能から言えばカラー感材のシネ型
自現機に比してより多くの水洗水量を必要とする。　し
かし一方では、資源保護上節水も重要で、一般に節水す
ればする程、水アカ発生はより深刻な問題となる。　よ
り好ましくは感材１ｍ２当たり２〜２０ｆ２程度である
が、本発明の方法では水アカ防止の効果が大きく、感材
１ｌｎ２当たり０．５℃以上であればよい。

水洗水としては、水道水、イオン交換水、蒸留水等をそ
のまま用いてもよいが、水洗水には、多孔質体との接触
に加え、次のような防ばい手段を施すこともできる。

防ばい手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記
された紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記され
た磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記され
たイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特開昭６２
−１１５１５４号、同６２−１５３９５２号、同６２−
２２０９５１号、同６２−２０９５３２号に記載の防菌
剤を用いる方法等が適用可能である。

さらには、Ｌ、Ｆ、Ｗｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　（ｌｕ
ａｌｉｔｙＣｒｉｔｅｒｉａ”　Ｐｈｏｔｏ、　Ｓｃｉ
、　＆　Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、９　Ｎｏ、６（１９６５）
、　　Ｍ、Ｗ、Ｂｅａｃｈ、　　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ
ｏｇｉｃａｌＧｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−ｐ
ｉｃｔｕｒａ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ＋ＳＭＰＴＥ　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　Ｖｏｌ、８５．　　（１９７６）、　　
Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ＋Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”Ｊ、
　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ　１０．　Ｎｏ、６（１９
８４）および特開昭５７−８５４２号、同５７−５８１
４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３２１４
６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３０号、
同５７−１５７２４４号などに記載されている防菌剤、
防ばい剤、界面活性剤などを必要に応じ併用することも
できる。

さらに、水洗槽（あるいは安定化槽）には、必要に応じ
、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｉｍａｎ著、Ｊ、　Ｉｔｎａｇｅ、
　Ｔｅｃｈｌｏ、　（６）２４２頁（１９８４）に記載
されたイソチアゾリン系化合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第２０５巻、Ｎｏ、　２０５２６　
　（１９８１年、５月号）に記載されたイソチアゾリン
系化合物、同第２２８巻、Ｎｏ、　２２８４５　　（１
９８３年、　４月号）に記載されたイソチアゾリン系化
合物、特開昭６２−２０９５３２号に記載された化合物
などを、防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として、
必要に応じ併用することもできる。

その他、「防菌防ばいの化学」堀口博著、三共出版（昭
和５７）、「防菌防ばい技術ハンドブック」日本防菌防
ばい学会・博報堂（昭和６１）に記載されているような
化合物を含んでもよい。

なお、水洗水への添加物は、上記のものに限定されない
ことは言うまでもない。

本発明においては、特開昭６３−１８３５０号に記載の
スクイズローラ洗浄槽を設けることもできる。　また、
特開昭６３−１４３５４８号のような水洗工程の構成を
とることも好ましい。

さらに、防ばい手段を施した水を処理に応じて補充する
ことによって生ずる水洗槽からのオーバーフロー液の一
部または全部を、特開昭６０−２３５１３３号に記載さ
れているように、その前の処理工程である定着液に利用
することは有効である。

本発明において、「現像時間」とは、処理する感光材料
の先端が、現像液に浸漬してから次の定着液に浸漬する
までの時間、「定着時間」とは、定着液に浸漬してから
次の水洗液（安定液）に浸漬するまでの時間、「水洗時
間Ｊとは、水洗水に浸漬している時間をいう。　また、
「乾燥時間」とは、感光材料が乾燥部に入っている時間
をいう。

上記の現像時間は、５秒〜３分、好ましくは８秒〜２分
であるが、その現像温度は１８℃〜５０℃が好ましく、
２０℃〜４０℃がより好ましい。

定着温度と時間は、約り８℃〜約５０℃で５秒〜３分が
好ましく、２０℃〜４０℃で６秒〜２分がより好ましい
。　この範囲内で十分な定着ができ、残色を生じない程
度に増感色素を溶出させることができる。

水洗（安定）の温度と時間は、０〜５０℃で６秒〜３分
が好ましく、１０℃〜４０℃で６秒〜２分がより好まし
い。

本発明では、前述したように、現像、定着および水洗さ
れた感光材料は、水洗水をしぼり切るためのスクイズロ
ーラを経て乾燥される。

乾燥は約３５〜１００℃で行なわれ、乾燥時間は、周囲
の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜３分
でよ（、より好ましくは４０〜８０℃で約５秒〜２分で
ある。

本発明においてＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで１００秒以下の
現像処理をするときには、迅速処理特有の現像ムラを防
止するために特開昭６３−１５１９４３号明細書に記載
されているようなゴム材質のローラを現像槽出口のロー
ラに適用することや、特開昭６３−１５１９４４号明細
書に記載れさているように現像液槽内の現像液撹拌のた
めの吐出流速を１０ｍ／分以上にすることや、さらには
特開昭６３−２６４７５８号明細書に記載されているよ
うに少な（とも現像処理中は待機中より強い撹拌をする
ことがより好ましい。　さらには迅速処理のためには、
特に定着槽の搬送ローラの構成は、定着速度を速めるた
めに、対向ローラであることがより好ましい。　対向ロ
ーラで構成することによって、ローラの本数を少なくで
き、処理槽を小さくできる。　これにより、感光材料処
理装置（自現機）をよりコンパクトにすることが可能と
なる。

本発明に適用可能な感光材料としては、特に限定はなく
、一般の黒白またはカラー感光材料に適用でき、そのな
かでも黒白感光材料が主として用いられる。

特に、医療画像のレーザープリンター用写真材料や印刷
用感材、並びに、医療用直接撮影Ｘ−レイ感材、医療用
間接撮影Ｘ−レイ感材、ＣＲＴ画像記録用感材などに用
いることができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。

平板状粒子アスペクト比は、平板状粒子個々の粒子の投
影面積と等しい面積を有する塩の直径の平均値と、平板
状粒子個々の粒子厚みの平均値との比で与えられる。　
本発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形
態としては、アスペクト比４以上２０未満、より好まし
くは５以上１０未満である。　さらに、粒子の厚みは０
．３μ以下が好ましく、特に０．２μ以下が好ましい。

平板状粒子は、全粒子の好ましくは８０重量％、より好
ましくは９０重量％以上存在することが好ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、 公知の方法で製造でき、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月
）、２２〜２３頁、″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”およ
び同、Ｎｏ、　１８７１６（１９７９年１１月）、６４
ｇ頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、
　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６）　、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉ
ｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　ＦｏｃａｌＰｒｅｅｓ、　１
９６４）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には、粒
子の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤と
して、例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン
、チオエーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，
１５７号、同第３．５７４．６２８号、同第３，７０４
．１３０号、同第４，２９７，４３９号、同第４，２７
６．３７４号など）、チオン化合物（特開昭５３−１４
４３１９号、同第５３−８２４０８号、同第５５−７７
７３７号など）アミン化合物（例えば特開昭５４−１０
０７１７号など）などを用いることができる。

本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。

本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。　同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、すなわち、いわゆるコンドロー
ルド・タプルジェット法を用いることができ、この方法
によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化銀乳剤が与えられる。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、化学増感している
ことが好ましい。

化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感およびそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド（Ａｌｌｙｌ　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）、チ
オ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチンな
どの硫黄増感剤、ボタシウムクロロオーレイト、オーラ
スチオサルフェートやボタシウムクロロバラデート（Ｐ
ｏｔａｓｓｉｕｍ　ｃｈｌｏｒ。

Ｐａ１ｌａｄａｔｅ）などの貴金属増感剤：塩化スズ、
フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤など
を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。　用いら
れる分光増感色素としては例えばヘイマー著、　ヘテロ
サイクリック・フンバウンズーザ・シアニン・ダイス・
アンド・リレイティッド・コンパウンズ、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンプ（１９６４年刊）（Ｆ、Ｍ、Ｈａ
ｍｅｒ、＋Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ−Ｔｈｅ（：ｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒ
ｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−、ＪｏｈｎＷｉｌ
ｅｙ　＆５ｏｎｓ（１９６４）やスターマー著、”へテ
ロサイクリック・コンパウンズースペシャル・トピック
ス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー　、ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンプ（１９７７年刊）　　（
ｐｌ、ｓｔｕｒｍｅｒ。

＋Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−
５ｐｅｃｉａｌ　Ｔｏｐｉｃｓｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆５ｏｎｓ（１９７７）、などに記載されている、
シアニン、メロシアニン、ログシアニン、スチリル、ヘ
ミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロポーラ
−などを用いることができるが、特にシアニンおよびメ
ロシアニンが好ましい。

本発明で好ましく使用しつる増感色素としては、特開昭
６０−１３３４４２号、同６１−７５３３９号、同６２
−６２５１号、同５９−２１２８２７号、同５０−１２
２９２８号、同５９−１８０１５５３号等に記載された
一般式で表わされるシアニン色素、メロシアニン色素等
が挙げられる。　具体的には、特開昭６０−１３３４４
２号の第８〜１１頁、同６１−７５３３９号の第５〜７
頁、第２４〜２５頁、同６２−６２５１号の第１０〜１
５頁、同５９−２１２８２７号の第５〜７頁、同５０−
１２２９２８号の第７〜９頁、同５９−１８０５５３号
の第７〜１８頁等に記述されているスペクトルの青領域
、線流域、赤領域あるいは赤外領域にハロゲン化銀を分
光増感する増感色素を挙げることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ（、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。　増感色素とともに、
それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を
実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質
を乳剤中に含んでもよい。　例えば、含窒素異部環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許筒２．９３３，３９０号、同３，６３５，７２１
号に記載のもの）芳香族何機酸ホルムアルデヒド縮合物
（例えば米国特許筒３，７４３，５１０号に記載のもの
）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでも
よい。　米国特許筒３．６１５，６１３号、同第３，６
１５，６４１号、同第３゜６１７．２９５号、同第３，
６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

上記の増感色素は、ハロゲン化銀１モル当り５Ｘ１０−
’モル〜５Ｘ１０−２モル、好ましくはｌＸ１０−’モ
ル−ｌＸｌ０−３モル、特に好ましくは２Ｘ１０−’〜
５Ｘ１０−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含
有される。

上記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。　また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアル
コール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセト
ン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に
溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。　
また、溶解に超音波を使用することもできる。　また、
前記の増感色素の添加方法としては米国特許筒３，４６
９，９８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性
の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭４６−
２４１８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解
することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を
乳剤へ添加する方法、特公昭６１−４５２１７号に記載
のごとき、水不溶性色素を水系溶媒中にて棲械的に粉砕
、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法：米国特
許筒３，８２２，１３５号明細書にＨＦ、載のごとき、
界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する
方法；特開昭５１−７４６２４号に記載のごときレッド
シフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ
添加する方法；特開昭５０−８０８２６号に記載のごと
き色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳
剤中に添加する方法などが用いられる。

その他、乳剤への添加には米国特許第２．９１２．３４
３号、同第３，３４２，６０５号、同第２，９９６，２
８７号、同第３，４２９゜８３５号などに記載の方法も
用いられる。

ま・た上記の増感色素は適当な支持体上に塗布される前
にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハ
ロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することがで
きる。　例えば化学増感時もしくはその前でもよいし、
米国特許第４．１８３，７５６号、同第４，２２５，６
６６号に従ってハロゲン化銀粒子形成時またはその前後
でもよい。

化学増感時もしくはその前または粒子形成時やその前後
に増感色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀へ強く
吸着することが知られているが、本発明ではこのような
作り方をして、ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の残
色も問題なく改良することができる。

上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。　例えば、米国特許第３，７０３，３
７７号、同第２，６８８゜５４５号、同第３，３９７，
０６０号、同第３．６１５，６３５号、同第３，６２８
．９６４号、英国特許筒１，２４２，５８８号、同第１
．２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４４
−１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許第３
，４１６，９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特
許第２，６１５゜６１３号、同第３，６１５，６３２号
、同第３．６１７，２９５号、同第３，６３５，７２１
号などに記載の増感色素を用いることができる。

本発明に使用しうる硬膜剤としては、例えばアルデヒド
化合物、米国特許第３，２８８，７７５号等に記載され
ている活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第３，６
３５，７１８号等に記載されている反応性エチレン性不
飽和基を持つ化合物、米国特許第３，０９１，５３７号
等に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のよ
うなハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知
られている。　中でもビニルスルホン系硬膜剤が好まし
い。　さらには高分子硬膜剤も好ましく用いることがで
きる。

高分子硬膜剤としては、活性ビニル基、あるいはその前
駆体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開
昭５６−１４２５２４号に記載されている様な、長いス
ペーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体と
なる基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマー
が特に好ましい。　上記の膨潤百分率を達成するための
これらの硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼ
ラチン種によって異なる。

迅速処理においては、乳剤層中および／またはその他の
親水性コロイド層中に現像処理工程において流出するよ
うな有機物質を含有せしめることが好ましい。　流出す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、例えばアセ
チル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当し
、分子量は小さいものが好ましい。　一方、ゼラチン以
外の高分子物質としては米国特許第３，２７１．１５８
号に記載されているようなポリアクリルアミド、あるい
はまたポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンな
どの親水性ポリマーを有効に用いることができ、デキス
トランやサッカロース、プルランなどの糖類も有効であ
る。　そのなかでもポリアクリルアミドやデキストラン
が好ましく、ボッアクリルアミドは特に好ましい物質で
ある。

これらの物質の平均分子量は好ましく２万以下、より好
ましくは１万以下が良い。　この他に、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎｏ、　１７６
４３、第■項（１２月号、１９７８年）に記載されたカ
ブリ防止剤や安定化剤を用いることができる。

本発明は、米国特許第４，２２４，４０１号、同第４．
１６８，９７７号、同第４，１６６７４２号、同第４．
３１１．７８１号、同第４，２７２，６０６号、同第４
，２２１，８５７号、同第４，２４３，７３９号等に記
載されているヒドラジン誘導体を用いて超硬調で感度の
高い写真特性を得ることができるハロゲン化銀感光材料
の画像形成処理に応用できる。

ヒドラジン誘導体としては、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　Ｉｔｅｍ　２３５１６　（１９８３年１
１月号、Ｐ、　３４６）およびそこに引用された文献の
他、米国特許第４，０８０，２０７号、同第４，２６９
．９２９号、同第４，２７６．３６４号、同第４，２７
８，７４８号、同第４，３８５，１０８号、同第４，４
５９，３４７号、同第４゜５６０　６３８号、同第４，
４７８，９２８号、米国特許第２．Ｏｌｌ、３９１Ｂ、
特開昭６０−１７９７３４号に記載されたものを用いる
ことができる。　ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀１
モルあたりｌＸｌ０−’モルないし５Ｘ１０−”モル含
有されるのが好ましく、特に１×１０−１１モルないし
２Ｘ１０−”モルの範囲が好ましい添加量である。

また、この場合において、用いる現像液には硬調化促進
剤として、米国特許第４，２６９゜９２９号に記載のア
ミノ化合物を含有させるのが好ましい。

以上本発明の構成例を挙げて説明したが、本発明は、こ
れらに限定されるものではないことは言うまでもない。

例えば、多孔質体とオゾンとの接触に加え、さらに紫外
線照射の三つの手段を併用すれば、さらに強力な水垢防
止効果が得られる。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 飢肚二１） 水１ｐに臭化カリウム５ｇ、ゼラチン２５．６ｇ、チオ
エーテル０Ｈ（ＣＨｚ）ｉｓ（ＣＨｚ）２Ｓ（ＣＨ２）
２０Ｈの５％水溶液２．５ｍｇを添加し、６６℃に保っ
た溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と
臭化カリウム５．９４ｇおよび沃化カリウム０．７２６
ｇを含む水溶液をダブルジェット法により４５秒かけて
添加した。

次いで臭化カリウム２．９ｇを添加したのち、硝酸銀８
．３３ｇを含む水溶液を２４分かけて添加し、その後下
記構造の二酸化チオ尿素を０．１ｍｇ添加した。

ソ（７）　ｉ＆、２５％アンモニア水溶液２０ｍｊ、５
０％硝酸アンモニウム水溶液１０ｍｊを添加して２０分
間物理熟成したのち、ＩＮの硫酸２４０＋＋＋ｊを添加
して中和した。

引き続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリウ
ムおよび沃化カリウムを含む水溶液を、電位ｐＡｇ８．
２に保ちながらコントロールダブルジェット法で４０分
かけて添加した。

この時の流量は添加終了時の流量が添加開始時の流量９
倍になるように加速した。

添加絆下稜２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ｍ２を
添加し、さらに１％の沃化カリウム水溶液４５ｍＱを３
０秒かけて添加した。

このあと、温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩
類を除去したのち、４０℃に昇温しでゼラチン７６ｇと
プロキセル７６ｍｇおよびフェノキシエタノール７６０
ｍｇを添加し、水酸化ナトリウムと臭化カリウムにより
乳剤のｐＨを６．５０に、ｐＡｇを８．２０に調整した
。

温度を５６℃に昇温したのち、４−ヒドロキシー６−メ
チル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン１８６Ｂを
添加し、その１０分後に下記構造の増感色素を５２０ｍ
ｇ添加した。

得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９９．５％が
アスペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以
上すべての粒子についての平均の投影面積直径は１．４
８％、標準偏差２５．６％、粒子の厚みの平均は０．１
９５−で、アスペクト比は７．６、トータルヨウド含量
は金銀量に対して３．２モル％であった。

Ｌｌ［Ｅｊ炉　１ 上記の乳剤に対してハロゲン化銀１モル当たり下記の薬
品を下記の量添加して塗布液とした。

・ポリマーラテックス （ポリ　（エチルアクリレート／メタクリル＃）：共重
合比９７／３）　　　２５．０ｇ・硬膜剤（１，２−ビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン　　　　　
　　３．０ｇ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４
−ジェルアミノ−１，３，５−トリアジン ０ｍｇ ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量　４．１万）　　　　　４．０ｇ・ポリス
チレンスルホン酸カリウム （平均分子量　６０万）　　　　　　１．０　ｇ・ポリ
アクリルアミド （平均分子量　４．５万）２４ｇ 又止１匁１１ ブルーに着色した厚さ１７５ｔｆｆｌのポリエチレンテ
レフタレートペースの両面に下記の塗布量の下塗層を設
けたベースを準備した。

・ゼラチン　　　　　　　　　　　８４ｍｇ／ｍ２下記
のポリマー 下記の染料 ６０ｍｇ／ｍ” １７ｍｇ／ｍ” 己デ」Ｌ科！」彫１ 前記塗布液を下記組成の表面保護層塗布液と同時に前記
の支持体の両面に塗布した。　塗布銀量は片面当たり１
．８５ｇ／ｍ”であった。　表面保護層は各成分が下記
の塗布量になるように調製した。

・　　　の　　ト ゼラチン　　　　　　　　　　１．１５ｇ／ｍ２ポリア
クリルアミド （平均分子量　４．５万）　　　０．２５ｇ／ｍ２・ポ
リアクリル酸ナトリウム （平均分子量　４０万）　　　　０．０２ｇ／ｍ２・ｐ
−ｔ−オクチルフェノキシジグリセリルブチルスルホン
化物のナトリウム塩 ０．０２ｇ／ｒｎ” ・ポリ（重合度１０）オキシエチレンセチルエーテル　
　　　　　　　　　０．０３５ｇ／ｍ”・ポリ（重合度
１０）オキシエチレン−ポリ（重合度３）オキシグリセ
リルー ｐ−オクチルフェノキシエーテル ０、Ｏ１ｇ／ｍ２ ・４−ヒドロキシ−６−メチル１，３，３ａ。

７−チトラザインデン　　　　０．０１５５ｇ／ｍ”・
２−クロロハイドロキノン　　０．１５４　ｇ／ｍ２−
　Ｃ，Ｆ＋□ＳＯＪ　　　　　　　　　　Ｏ，００３ｇ
／ｍ２・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５戸）　　　　　０．０２５　ｇ／ｍ２
・ポリ　（メチルメタクリレート／ メタクリレート）（共重合比７・３ 平均粒径２　、５−）　　　　　　０．０２０　ｇ／ｍ
”このようにして、塗布膜の膨潤百分率２３０％の感光
材料を作製した。

現１Ｂ炬ユ 濃縮液の調製 く現像液〉 Ｐａｒｔ　　Ａ 水酸化カリウム 亜硫酸カリウム 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ホウ酸 ジエチレングリコール ジエチレントリアミン五酢酸 １−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ ノ）エチル−５−メルカプト テトラゾール ハイドロキノン 水を加えて ３０ｇ ３０ｇ ５５ｇ ０ｇ ５ｇ ８０ｇ ０ｇ ０．７５ｇ ５０ｇ ４１２５ｍゑ Ｐａｒｔ　　　　Ｂ ジエチレングリコール ３−３−ジチオビスヒドロ桂 皮酸 氷酢酸 ５−ニトロインダゾール ｌ−フェニル−３−ピラゾリド ン 水を加えて ａｒｔＣ ゲルタールアルデヒド （５０ｗｔ／ｗｔ％） 臭化カリウム メタ重亜硫酸カリウム 水を加えて ２５ｇ ｇ １０２．６ｇ ３．７５ｇ ４５ｇ ５０ｍｊ ５０ｇ ５ｇ ０５ｇ ５０ｍｊ 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏｊ％） エチレンジアミン四酢酸・ニナ トリウム・三水塩 亜硫酸ナトリウム ホウ酸 １−（ＮＮ−ジメチルアミ ノ）−エチル−５−メルカプ トチトラゾール 酒石酸 氷酢酸 水酸化ナトリウム 硫酸（３６Ｎ） 硫酸アルミニウム 水を加えて Ｈ ０００ｍｊ ０．４５ｇ ２５ｇ ０ｇ ５ｇ ８ｇ ７５ｇ ２５ｇ ５８．５ｇ ５０ｇ ４．６８ 処」Ｌ支旦’ＪＬＭ 上記現像液濃縮液を下記の容器に各パート毎に充填した
。　この容器はパートＡ、Ｂ、Ｃの各容器が容器自身に
よって一つに連結されているものである。

また、上言己定着液濃縮液も同種の容器に充填した。

まず、現像タンク内に、スターターとして、現像液１℃
に対して、臭化カリウム３．７ｇ。

と酢酸３．６ｇを含む水溶液２０ｍｊを入れた。

上記容器に入った処理液剤を逆さにして自現機の側面に
装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさしこ
んでキャップ部分を打ち破り充填した。

これらの現像液、定着液を次のような割合で自現機の現
像タンク、定着タンクに、それぞれ自現機に設置されて
いる定量ポンプを使って満たした。

また、感材が口切サイズ換算で８枚処理される毎にも、
この割合で、処理剤原液と水とを混合して自現機のタン
クに補充した。

現像液 定着液 水洗タンクには水道水を満たした。

（７）」」成 下記の構成の自現機を使用した。

液 量 温度 パス長 工程時間 （液面面積とタンク容量比＝３５ｃｍ”／ｊ　）定 着 水 洗 スクイズ 乾　　燥 トータル １５ｊ　　　　３２℃　　５４１ｍｒｎ１］、７秒１３
ｊ　　　　１７℃　　３０５闘　　５．７秒流水 ６．６秒 ５８℃　　３６８ｍｍ　　　８．０秒 １８２７ｎ＋ｎ＋　　　４５．３秒 肛旦 前記感光材料にＸ線露光を与え、上記の自現機および上
記の割合に混合した各処理液を用い、上記の工程時間で
、口切サイズ（１０Ｘ１２インチ）１枚当たり現像液は
２５ｍＬ定着液も２５ｍ１補充しながら現像処理した。

この自現機の水洗槽１８に、第１図に基いてすでに説明
したカートリッジを取り付けて、水洗槽内の水洗水を常
時循環した。　水洗水は、感光材料が処理されている時
間に同期して電磁弁が開いて併結される。　夜間、自現
機は停止されても、水洗槽の水は実験期間中抜かず、か
つ、循環し続けた。　　１日の平均処理枚数は口切サイ
ズで約２００枚である。

このときのカートリッジに詰めた吸着剤の種類、および
その量、水洗水補充量、循環水量を表４のように変えて
、水洗槽中の水垢の発生状況を観察した。

なお、使用されるヤシ殻活性炭は、細孔径が６〜１５人
程度、表面積が１０００〜３０００ｍ２／　ｇ程度であ
り、ワインド型フィルターのボア径は１５０μ程度であ
った。　さらに、セラミックボールとしては、すでに述
べた組成のものを用いた。

実施例２ 冨士写真フィルム株式会社製の医療用Ｘ−レイ感材５ｕ
ｐｅｒ　ＨＲ−３，５ｕｐｅｒ　ＨＲ−Ａ、　５ｕｐｅ
ｒ　ＨＲ−Ｌを処理量（面積）比で順に８０％、１０％
、１０％としてランニング実験を行なった。

このとき、自現機、処理液等は、以下のものを用いた。

　これらは、いずれも富士写真フィルム■製のものであ
る。

自現機　ＦＰＭ５０００ 処理液・現像液　ＲＤ−３ スターター　ＲＤ−３３ 定＠液　富士Ｆ 処理工程は、以下のとおりとし、水洗水には水道水を使
用した。

処理工程　　　温度　　　　時間 現　　　像　　　　　３５℃　　　　　　　２５秒定　
　　　着　　　　　３０℃　　　　　　　２０秒水　　
　　洗　　　　　１７℃　　　　　　　１１秒スクイズ
　　　　　　　　　　８秒 乾　　　燥　　　　　５０℃　　　　　　　２０秒また
、スターターの使用量は現像補充液１℃当たり２０ｍＮ
とした。

この水洗槽に実施例１の実験Ｎｏ７の方法を適用してラ
ンニング実験を行なった。

３力月間水垢は発生しないで、良好な写真性能が得られ
た。

〈発明の効果〉 本発明によれば、多孔質体に接触した水を感光材料処理
に用いることによって、若干の防菌、防ばい効果が得ら
れ、水垢の発生が減少するが、さらに、水にオゾンまた
は紫外線照射を機能させ、多孔質体とオゾンと紫外線照
射の相乗効果によって、上記効果は飛躍的に高められる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の感光材料の処理方法を実施する感光
材料処理装置構成を示す模式図である。 第２図は、オゾンによる殺菌手段を併設した水洗槽の正
面断面図である。 第３図は、紫外線照射装置を水洗水の循環系に設けた場
合の水洗槽の構造を示す正面断面図である。 第４図は、紫外線照射装置を水洗水の補充系に設けた場
合の水洗槽の構造を示す正面断面図である。 符号の説明 工４・・・現像槽 １６・・・定着槽 １８・・・水洗槽 ２０・・・気泡発生部材 ２１・・・送気管 ３０・・・紫外線照射装置 ３Ｉ・・・照射室 ３２・・・紫外線ランプ ５０・・・ストック ５４・・・給水槽 ５２．５６・・・ン夜面レベルセンサ ５８・・・現像補充液混合槽 ６０・・・定着補充液混合槽 ６４．６８・・・ベローズポンプ ７２．７６．７８・・・循環ポンプ ８１・・・プレフィルタ−カートリッジ８２・・・吸着
剤カートリッジ ８３・・・カートリッジ ８４・・・プレフィルタ− ８５・・・活性炭 ８６・・・麦飯石 ９２・・・ソレノイドバルブ １００・・・現像補充液カートリッジ １２０・・・定着補充液カートリッジ ４・・・カート リ ッジ受は 出 願 人 富士写真フィルム株式会社 代 理 人

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光されたハロゲン化銀写真感光材料を、少なく
   とも現像工程、定着工程、水洗または安定化工程を行な
   う自動現像機を用いて処理する方法において、前記水洗
   または安定化工程における補充量が感光材料１ｍ＾２当
   り１ｌ〜２０ｌであり、かつ水洗または安定化工程に使
   用する水として、多孔質体に接触させた水を用いること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記水洗または安定化工程に使用する水として、
   さらにオゾンに接触させた水を用いる請求項１に記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
3. （３）前記の水を多孔質体とオゾンに繰り返し接触させ
   る請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
   法。
4. （４）前記水洗または安定化工程に使用する水として、
   さらに紫外線を照射した水を用いる請求項１ないし３の
   いずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
   。
5. （５）前記の多孔質体との接触および紫外線の照射を繰
   り返し行なう請求項４に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料の処理方法。