JPH04149274A - 無機抗菌剤のマスターバッチ及び抗菌性樹脂組成物並びにそれらの製造方法 - Google Patents
無機抗菌剤のマスターバッチ及び抗菌性樹脂組成物並びにそれらの製造方法Info
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Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、耐熱・耐光性に優れ、経時的に変色すること
のない、無機抗菌剤を配合した抗菌性樹脂組成物に関す
るもので、優れた抗菌性能を有した繊維製品、台所用品
、食品用包装資材、衛生用品などを提供できるものであ
る。
のない、無機抗菌剤を配合した抗菌性樹脂組成物に関す
るもので、優れた抗菌性能を有した繊維製品、台所用品
、食品用包装資材、衛生用品などを提供できるものであ
る。
(従来の技術)
無機抗菌剤を樹脂に配合した抗菌性樹脂組成物は公知で
ある(特公昭63−54013号、特開平1−1672
12号1特開平1−213410号)が、これらは樹脂
への練り込み加工時の熱による変色及び練り込み加工後
における光で徐々に変色するという問題点があり、樹脂
側でも加工及び熱安定剤、紫外線吸収剤等の添加剤によ
り変色を防止する提案(特開昭63−265958号、
特開平1−104722号)かなされている。
ある(特公昭63−54013号、特開平1−1672
12号1特開平1−213410号)が、これらは樹脂
への練り込み加工時の熱による変色及び練り込み加工後
における光で徐々に変色するという問題点があり、樹脂
側でも加工及び熱安定剤、紫外線吸収剤等の添加剤によ
り変色を防止する提案(特開昭63−265958号、
特開平1−104722号)かなされている。
しかし、これらは経時的に変色するという問題点の解決
か不十分であり、メーカ及び各種樹脂クルードによって
も変色の度合いが異なるため、変色防止の解決が困難で
あった。このような変色は、著しく商品価値を損なうも
のであった。
か不十分であり、メーカ及び各種樹脂クルードによって
も変色の度合いが異なるため、変色防止の解決が困難で
あった。このような変色は、著しく商品価値を損なうも
のであった。
また、pvc樹脂中の11C1を不活性化するものとし
て、金属石鹸、鉛安定剤、有機スズ安定剤、エポキシ化
合物などが知られている。しかし2、これらはIcI又
は01−と化合物を作ることにより不活性化するもので
あり、無機抗菌剤の銀イオンと接触し、徐々に反応する
ことにより、感光性のある塩化銀が生成するため、経時
的変色を根本的に解決するものではなかっな。
て、金属石鹸、鉛安定剤、有機スズ安定剤、エポキシ化
合物などが知られている。しかし2、これらはIcI又
は01−と化合物を作ることにより不活性化するもので
あり、無機抗菌剤の銀イオンと接触し、徐々に反応する
ことにより、感光性のある塩化銀が生成するため、経時
的変色を根本的に解決するものではなかっな。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は、従来の無機抗菌剤を配合した抗菌性樹脂組成
物が持つ加工時の熱変色及び光により経時的に変色する
という欠点を克服し、多くのメーカの各種グレードの樹
脂に適用でき、取扱いの容易な無機抗菌剤のマスターバ
ッチ及びこれによる抗菌性樹脂組成物を提供することを
目的としてなされたものである。
物が持つ加工時の熱変色及び光により経時的に変色する
という欠点を克服し、多くのメーカの各種グレードの樹
脂に適用でき、取扱いの容易な無機抗菌剤のマスターバ
ッチ及びこれによる抗菌性樹脂組成物を提供することを
目的としてなされたものである。
(問題を解決する手段)
本発明者らは、無機抗菌剤を配合した抗菌性樹脂組成物
の光により経時的に変色するという現象が、各種樹脂製
造の際に用いられる触媒に起因する残存酸性物質と銀イ
オンとの反応によるものと考えた。そこで、この残存酸
性物質を不活性化し、銀イオンと反応しないようにする
樹脂用添加剤を種々検討したところ、ハイドロタルサイ
ト類化合物が経時的な変色を顕著に防止できることが分
かった。そして、樹脂用添加剤とワックス類で無機抗菌
剤を被覆する過程で、ハイトロタルザイI・類化合物を
混合したマスターバッチを作り、これを多くのメーカの
各拙グレートの樹脂に練り込み、加ゴー時の熱変色及び
光による経時的な変色の有無について試験しなところ、
はとんどの樹脂について変色かないことを見出たし、こ
れら知見に基・つい゛ζ本発明をなすに至った。
の光により経時的に変色するという現象が、各種樹脂製
造の際に用いられる触媒に起因する残存酸性物質と銀イ
オンとの反応によるものと考えた。そこで、この残存酸
性物質を不活性化し、銀イオンと反応しないようにする
樹脂用添加剤を種々検討したところ、ハイドロタルサイ
ト類化合物が経時的な変色を顕著に防止できることが分
かった。そして、樹脂用添加剤とワックス類で無機抗菌
剤を被覆する過程で、ハイトロタルザイI・類化合物を
混合したマスターバッチを作り、これを多くのメーカの
各拙グレートの樹脂に練り込み、加ゴー時の熱変色及び
光による経時的な変色の有無について試験しなところ、
はとんどの樹脂について変色かないことを見出たし、こ
れら知見に基・つい゛ζ本発明をなすに至った。
以下本発明について説明する。
本発明に用いる無機抗菌剤としては、銀イオンを無機物
質に保持したものとして、抗菌性ゼオライト、抗菌性ア
ルミノケイ酸塩、抗菌性層間化合物、抗菌性溶解性ガラ
ス及び抗菌性ハイドロキシアパタイトなどが挙4すられ
るが、これらたけにjG11限されるものではない。
質に保持したものとして、抗菌性ゼオライト、抗菌性ア
ルミノケイ酸塩、抗菌性層間化合物、抗菌性溶解性ガラ
ス及び抗菌性ハイドロキシアパタイトなどが挙4すられ
るが、これらたけにjG11限されるものではない。
抗菌性ゼオライトとしては、例えば特公昭63−540
13号、1.冒用昭60−181002号、同63−2
65809号、特開平2−111709号及び特願平1
−2.!!5520号等に記載のゼオライト中のイオン
交換可能なイオンを銀イオンを溶出し得るイオンで置換
したゼオライトについて制限なく利用できる。
13号、1.冒用昭60−181002号、同63−2
65809号、特開平2−111709号及び特願平1
−2.!!5520号等に記載のゼオライト中のイオン
交換可能なイオンを銀イオンを溶出し得るイオンで置換
したゼオライトについて制限なく利用できる。
抗菌性アルミノケイ酸塩としては、特開昭62−702
21号、特開平1−167212号、特開平1−286
913号及び特開平1−305008号等に記載のアル
ミノケイ酸塩中のイオン交換可能なイオンを銀イオンを
溶出し得るイオンで置換したアルミノケイ酸塩について
制限なく利用できる。
21号、特開平1−167212号、特開平1−286
913号及び特開平1−305008号等に記載のアル
ミノケイ酸塩中のイオン交換可能なイオンを銀イオンを
溶出し得るイオンで置換したアルミノケイ酸塩について
制限なく利用できる。
抗菌性層間化合物としては、特開平1−221304号
等に記載の銀銘塩を無機層状化合物の層間に担持させた
銀イオンを溶出し得る層間化合物を制限なく利用できる
。
等に記載の銀銘塩を無機層状化合物の層間に担持させた
銀イオンを溶出し得る層間化合物を制限なく利用できる
。
抗菌性溶解性カラスとしては、特開昭62−15820
2号、同62−210098号、同63−48366号
、特開平1−213410号及び特開平1−31713
3号等に記載の銀イオンを溶出し得る化合物を含有する
抗菌性溶解性ガラスを制限なく利用できる。
2号、同62−210098号、同63−48366号
、特開平1−213410号及び特開平1−31713
3号等に記載の銀イオンを溶出し得る化合物を含有する
抗菌性溶解性ガラスを制限なく利用できる。
抗菌性ハイドロキシアパタイトとしては、ハイドロキシ
アパタイトに主として銀イオンを担持させたものを制限
なく利用できる。
アパタイトに主として銀イオンを担持させたものを制限
なく利用できる。
また、本発明に用いる無機抗菌剤は、平均粒径01〜1
000μm程度の粉末として用いられるが、01〜20
μmがより望ましい。
000μm程度の粉末として用いられるが、01〜20
μmがより望ましい。
なお、本発明に用いる無機抗菌剤に保持される銀イオン
以外の共存イオンについては、’J!jに制限はない。
以外の共存イオンについては、’J!jに制限はない。
本発明に用いるハイドロタルサイト類化合物としては、
陰イオン交換性を持つ天然のハイドロタルサイト[)I
g、 AI□(OH)、6CO1・4F(、0]及び合
成のハイドロタルサイト[)1g4.8 Al1 (O
H)ttcOi3511□0]などを挙げることができ
る。これらハイドロタルサイト類化合物の酸吸着のメカ
ニズムは、桟遣中にある例えばCO,トが、塩酸の場合
の例を収ればC1−に容易に置換され、C1−は結晶構
造の中に組み込まれ不活性化されるものと考えられる。
陰イオン交換性を持つ天然のハイドロタルサイト[)I
g、 AI□(OH)、6CO1・4F(、0]及び合
成のハイドロタルサイト[)1g4.8 Al1 (O
H)ttcOi3511□0]などを挙げることができ
る。これらハイドロタルサイト類化合物の酸吸着のメカ
ニズムは、桟遣中にある例えばCO,トが、塩酸の場合
の例を収ればC1−に容易に置換され、C1−は結晶構
造の中に組み込まれ不活性化されるものと考えられる。
また、C1−で置換されたハイドロタルサイトは、熱分
析の結果から約400°Cまで塩素が離脱しないことか
ら、樹脂練り込み用として十分な耐熱性があるといえる
。なお、本発明に用いるハイドロタルサイト類化合物の
平均粒径は、005〜10μmの範囲のものか酸吸着効
果が高く望ましい。
析の結果から約400°Cまで塩素が離脱しないことか
ら、樹脂練り込み用として十分な耐熱性があるといえる
。なお、本発明に用いるハイドロタルサイト類化合物の
平均粒径は、005〜10μmの範囲のものか酸吸着効
果が高く望ましい。
本発明に用いる樹脂用添加剤としては、紫外線吸収剤(
ヘンソトリアゾール系、ベンゾフェノン系、アリールエ
ステル系、オキザニリト系、シアノアクリレート系、ホ
ルムアミジン系及びニッケル系化合物等)、紫外線安定
剤(ヒンタートアミン系化合物等)、酸化防止剤(フェ
ノール系、ピンター1〜フエノール系及びイオウ系化合
物等〉、加工安定剤(リン系化合物等)及び金属不活性
剤(ヒドラジン系化合物等)を挙げることかできる。
ヘンソトリアゾール系、ベンゾフェノン系、アリールエ
ステル系、オキザニリト系、シアノアクリレート系、ホ
ルムアミジン系及びニッケル系化合物等)、紫外線安定
剤(ヒンタートアミン系化合物等)、酸化防止剤(フェ
ノール系、ピンター1〜フエノール系及びイオウ系化合
物等〉、加工安定剤(リン系化合物等)及び金属不活性
剤(ヒドラジン系化合物等)を挙げることかできる。
特に加工時の熱変色の防止には、ヒンタートフェノール
系酸化防止剤が好ましい例として挙けることかできる。
系酸化防止剤が好ましい例として挙けることかできる。
。
本発明に用いるワックス類は、植物系天然ワックス〈カ
ルナウバワックス・キャンテ゛リラワックス・ライスワ
ックス 水脈 ホホバ油など)、動物系天然ワックス(
蜜脈・ラノリンワックス・鯨肚など)、鉱物系天然ワッ
クスくモンタンワックス オシケライト・セレシンなど
)、石油ワックス(パラフィンワックス・マイクロクリ
スタリンワックス・ペトロラクタムなど)、合成炭化水
素ワックス(ポリエチレンワックス ポリプロピレンワ
ックス フィッシャートロプシュワックスなど)、変性
ワックス(モンタンワックス誘導体・パラフィンワック
ス誘導体・マイクロクリスタリンワックス誘導体など)
、高級脂肪酸くステアリン酸・ラウリン酸など〉、炭素
数12〜30の脂肪酸から誘導される金属石鹸(ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛など)、油脂系合
成ワックス(硬化ひまし油、12−ヒドロキシステアリ
ン酸、脂肪酸アミド、ジアルキルケトン、脂肪族アミン
、アミド化合物、1価アルコール脂肪酸エステル、多価
アルコール脂肪酸エステルなど)、塩素化炭化水素及び
以上のワックス類を主成分とした配合ワックスからなる
群の少なくとも一種を用いることかできる。また結晶を
微細化する目的で、例えば酢酸ビニル共重合体を少量添
加したものなどからも選ぶことができる。
ルナウバワックス・キャンテ゛リラワックス・ライスワ
ックス 水脈 ホホバ油など)、動物系天然ワックス(
蜜脈・ラノリンワックス・鯨肚など)、鉱物系天然ワッ
クスくモンタンワックス オシケライト・セレシンなど
)、石油ワックス(パラフィンワックス・マイクロクリ
スタリンワックス・ペトロラクタムなど)、合成炭化水
素ワックス(ポリエチレンワックス ポリプロピレンワ
ックス フィッシャートロプシュワックスなど)、変性
ワックス(モンタンワックス誘導体・パラフィンワック
ス誘導体・マイクロクリスタリンワックス誘導体など)
、高級脂肪酸くステアリン酸・ラウリン酸など〉、炭素
数12〜30の脂肪酸から誘導される金属石鹸(ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛など)、油脂系合
成ワックス(硬化ひまし油、12−ヒドロキシステアリ
ン酸、脂肪酸アミド、ジアルキルケトン、脂肪族アミン
、アミド化合物、1価アルコール脂肪酸エステル、多価
アルコール脂肪酸エステルなど)、塩素化炭化水素及び
以上のワックス類を主成分とした配合ワックスからなる
群の少なくとも一種を用いることかできる。また結晶を
微細化する目的で、例えば酢酸ビニル共重合体を少量添
加したものなどからも選ぶことができる。
本発明に係わるマスターバッチは、無機抗菌剤のマスタ
ーバッチ全重量に対する割合については特に制限はない
、ハイドロタルサイト類化合物のマスターバッチ全重量
に対する割合については、樹脂中の残存酸性物質の含有
量によるのて一部に決めることはできない、樹脂用添加
剤のマスターバッチ全重量に対する割合については特に
制限はない、ワックス類のマスターバッチ全重量に対す
る割合については、5重量%以]二とすることが望まし
い、5重量%未満では、ワックス類による無機抗菌剤の
被覆か不十分となり、吸湿及び分散不良の問題から好ま
しくない、なお、マスターバッチに添加して有用な添加
剤として、例えば、充填剤、染料及び顔料(酸化チタン
、酸化亜鉛、力−ボンフラックなど)などを含んでいて
も良い。
ーバッチ全重量に対する割合については特に制限はない
、ハイドロタルサイト類化合物のマスターバッチ全重量
に対する割合については、樹脂中の残存酸性物質の含有
量によるのて一部に決めることはできない、樹脂用添加
剤のマスターバッチ全重量に対する割合については特に
制限はない、ワックス類のマスターバッチ全重量に対す
る割合については、5重量%以]二とすることが望まし
い、5重量%未満では、ワックス類による無機抗菌剤の
被覆か不十分となり、吸湿及び分散不良の問題から好ま
しくない、なお、マスターバッチに添加して有用な添加
剤として、例えば、充填剤、染料及び顔料(酸化チタン
、酸化亜鉛、力−ボンフラックなど)などを含んでいて
も良い。
本発明によるマスターバッチの形状は、顆ii状、粉状
、粒状、破砕状等にすることが可能であり、用途に応し
て選択できる。例えば、顆粒状または粒状であれば、そ
のまま押出機を用いて樹脂に練り込むことかできる。な
お、このマスターバッチを押出機、ニーダ−などにより
樹脂に練り込むという公知の技術を利用して、コンパウ
ンドを作ることもできる。
、粒状、破砕状等にすることが可能であり、用途に応し
て選択できる。例えば、顆粒状または粒状であれば、そ
のまま押出機を用いて樹脂に練り込むことかできる。な
お、このマスターバッチを押出機、ニーダ−などにより
樹脂に練り込むという公知の技術を利用して、コンパウ
ンドを作ることもできる。
本発明に用いる樹脂は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
架橋ゴム類、合成繊維、半合成繊維及び再生繊維を単独
または複合して用いることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ABS樹脂、ナイロン、ポリアミド、ポリ
エステル、塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチ
レン、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、ポリカ
ーホ゛ネート、ビニリデン、エバ樹脂、アクリル樹脂、
弗素樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂
、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラスト
マー、レーヨン、キュプラ、アセテート、天然ゴム及び
合成ゴムからなる群から選ぶことができる。 なお、こ
れら樹脂に添加して有用な添加剤、例えば充填剤、可塑
剤、安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、金属不活性剤及び顔料等を含んでいても良い。
架橋ゴム類、合成繊維、半合成繊維及び再生繊維を単独
または複合して用いることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ABS樹脂、ナイロン、ポリアミド、ポリ
エステル、塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチ
レン、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、ポリカ
ーホ゛ネート、ビニリデン、エバ樹脂、アクリル樹脂、
弗素樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂
、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラスト
マー、レーヨン、キュプラ、アセテート、天然ゴム及び
合成ゴムからなる群から選ぶことができる。 なお、こ
れら樹脂に添加して有用な添加剤、例えば充填剤、可塑
剤、安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、金属不活性剤及び顔料等を含んでいても良い。
本発明に係わる抗菌性樹脂組成物は、形状的に分類する
と成型品(フィルム、シート、バイブ、型物等)、発泡
体、塗料、接着剤、樹脂コーティング、繊維、複合材な
どに応用できるか、その形状及び大きさは特に限定され
るものではない。繊維の場合には、抗菌性樹脂組成物で
ない異種の繊維と組合わせて織物、紙及び不織布等とし
て用いることができる。
と成型品(フィルム、シート、バイブ、型物等)、発泡
体、塗料、接着剤、樹脂コーティング、繊維、複合材な
どに応用できるか、その形状及び大きさは特に限定され
るものではない。繊維の場合には、抗菌性樹脂組成物で
ない異種の繊維と組合わせて織物、紙及び不織布等とし
て用いることができる。
本発明に係わる抗菌性樹脂組成物の、無機抗菌剤の組成
物全重量に対する割合は、005重量%未満では抗菌性
が認められず、50重量%を越えると樹脂の特性を著し
く損なうので用いることができない、より好ましくは0
1〜5重量%の範囲とするのが良い、ハイドロタルサイ
ト類化合物の組成物全重量に対する割合は、O,005
〜20重量%の範囲とするのが良い、樹脂用添加剤の組
成物全重量に対する割合は0001〜5重量%の範囲と
するのが良い、ワックス類の組成物全重量に対する割合
は001〜30重量%の範囲とするのが良い。
物全重量に対する割合は、005重量%未満では抗菌性
が認められず、50重量%を越えると樹脂の特性を著し
く損なうので用いることができない、より好ましくは0
1〜5重量%の範囲とするのが良い、ハイドロタルサイ
ト類化合物の組成物全重量に対する割合は、O,005
〜20重量%の範囲とするのが良い、樹脂用添加剤の組
成物全重量に対する割合は0001〜5重量%の範囲と
するのが良い、ワックス類の組成物全重量に対する割合
は001〜30重量%の範囲とするのが良い。
本発明によるマスターバッチは、銀イオンを溶出し得る
無機抗菌剤の少なくとも1種と、ハイドロタルサイト類
化合物の少なくとも1種及び樹脂用添加剤の少なくとも
1種とをミキサーなどにより混合し、混合により生じる
熱または/及び加熱により一部または全部か溶けた該樹
脂用添加剤で該無機抗菌剤粒子及び該ハイドロタルサイ
ト類化合物を被覆した後、ワックス類の少なくとも1種
を加えて混合し、混合により生じる熱または/及び゛加
熱により一部または全部か溶けた該ワックス類をさらに
被覆することにより得られる。この製造方法は、残存酸
性物質の含有量か少ない樹脂に適したマスターバッチが
得られる。また、残存酸性物質を含む樹脂用添加剤を使
用する場合に特に有効である。
無機抗菌剤の少なくとも1種と、ハイドロタルサイト類
化合物の少なくとも1種及び樹脂用添加剤の少なくとも
1種とをミキサーなどにより混合し、混合により生じる
熱または/及び加熱により一部または全部か溶けた該樹
脂用添加剤で該無機抗菌剤粒子及び該ハイドロタルサイ
ト類化合物を被覆した後、ワックス類の少なくとも1種
を加えて混合し、混合により生じる熱または/及び゛加
熱により一部または全部か溶けた該ワックス類をさらに
被覆することにより得られる。この製造方法は、残存酸
性物質の含有量か少ない樹脂に適したマスターバッチが
得られる。また、残存酸性物質を含む樹脂用添加剤を使
用する場合に特に有効である。
また、本発明による別のマスターバッチは5銀イオンを
溶出し得る無機抗菌剤の少なくとも1種と及び樹脂用添
加剤の少なくとも1拙とをミキサーなどにより混合し、
混合により生じる熱または/及び加熱により一部または
全部か溶けた該樹脂用添加剤で該無機抗菌剤を被覆した
後、ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも1種及び
ワックス類の少なくとも1種を加えて混合し、混合によ
り生じる熱または/及び加熱により一部または全部が溶
けた該ワックス類を、該ハイドロタルサイト類化合物と
同時にさらに被覆することにより得られる。この製造方
法は、残存酸性物質の含有量が多い樹脂に適したマスタ
ーバッチが得られる。
溶出し得る無機抗菌剤の少なくとも1種と及び樹脂用添
加剤の少なくとも1拙とをミキサーなどにより混合し、
混合により生じる熱または/及び加熱により一部または
全部か溶けた該樹脂用添加剤で該無機抗菌剤を被覆した
後、ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも1種及び
ワックス類の少なくとも1種を加えて混合し、混合によ
り生じる熱または/及び加熱により一部または全部が溶
けた該ワックス類を、該ハイドロタルサイト類化合物と
同時にさらに被覆することにより得られる。この製造方
法は、残存酸性物質の含有量が多い樹脂に適したマスタ
ーバッチが得られる。
マスターバッチが樹脂に練り込まれるとき、被覆された
ワ・ノクス類に分散したハイドロタルサイト類化合物か
、ワックス類と共に無機抗菌剤を被覆したまま樹脂中に
良好に分散され、その過程で樹脂中の残存酸性物質を不
活性化するものと考えられる。従って、ハイドロタルサ
イト類化合物の濃度は、無機抗菌剤粒子付近で特に高い
と考えられ、あらかしめハイドロタルサイト類化合物を
添加した樹脂を使う場合に比較して、少量でより効果が
ある。
ワ・ノクス類に分散したハイドロタルサイト類化合物か
、ワックス類と共に無機抗菌剤を被覆したまま樹脂中に
良好に分散され、その過程で樹脂中の残存酸性物質を不
活性化するものと考えられる。従って、ハイドロタルサ
イト類化合物の濃度は、無機抗菌剤粒子付近で特に高い
と考えられ、あらかしめハイドロタルサイト類化合物を
添加した樹脂を使う場合に比較して、少量でより効果が
ある。
混合に使用する装置としては、剪断力の大きなミキサー
か盟ましいか、ニーダ−等を用いて加熱により溶かした
のち冷却する方法を順次用いることでも可能である。な
お、本発明に係わるマスターバッチの製造方法は通常は
大気圧下空気中で混合を行うか、異なる圧力下または不
活性ガス中で混合しても良い。
か盟ましいか、ニーダ−等を用いて加熱により溶かした
のち冷却する方法を順次用いることでも可能である。な
お、本発明に係わるマスターバッチの製造方法は通常は
大気圧下空気中で混合を行うか、異なる圧力下または不
活性ガス中で混合しても良い。
本発明に係わる抗菌性樹脂組成物は、本発明によるマス
ターバッチをの少なくとも1拙及び樹脂の少なくとも1
種とを、無機抗菌剤の組成物全重量に対する割合が00
5〜50重量%であり、ハイドロタルサイト類化合物の
組成物全重量に対する割合が0005〜20重量%であ
り、樹脂用添加剤の組成物全重量に対する割合が000
1〜5重量%であり、ワックス類の組成物全重量に対す
る割合が001〜30重量%となるように、混合するこ
とにより得られる。より具体的には、本発明によるマス
ターバッチを、例えば押出機により樹脂に練り込むこと
により得られる。
ターバッチをの少なくとも1拙及び樹脂の少なくとも1
種とを、無機抗菌剤の組成物全重量に対する割合が00
5〜50重量%であり、ハイドロタルサイト類化合物の
組成物全重量に対する割合が0005〜20重量%であ
り、樹脂用添加剤の組成物全重量に対する割合が000
1〜5重量%であり、ワックス類の組成物全重量に対す
る割合が001〜30重量%となるように、混合するこ
とにより得られる。より具体的には、本発明によるマス
ターバッチを、例えば押出機により樹脂に練り込むこと
により得られる。
(発明の効果)
本発明の無機抗菌剤のマスターバッチは、樹脂用添加剤
とワックス類か多重に被覆された構造と樹脂中の残存酸
性物質を不活性化するハイドロタルサイト類化合物によ
り、加工時の熱変色及び光による経時的変色がなく、市
販の一般グレードの樹脂をそのまま使用することができ
る。
とワックス類か多重に被覆された構造と樹脂中の残存酸
性物質を不活性化するハイドロタルサイト類化合物によ
り、加工時の熱変色及び光による経時的変色がなく、市
販の一般グレードの樹脂をそのまま使用することができ
る。
本発明の抗菌性樹脂組成物は、経時的変色がなくワック
ス類の効果により無機抗菌剤か良好に分散され、優れた
抗菌性を示す。
ス類の効果により無機抗菌剤か良好に分散され、優れた
抗菌性を示す。
本発明の無機抗菌剤のマスターバッチを樹脂に混合した
抗菌性樹脂組成物は、広く身の回りの生活用品(例えば
繊維製品、台所用品、食品包装資材、衛生用品、建築等
の内装資材など)に簡単にしかも悪影晋なしに、抗菌性
機能を付与することができ、資するところ大である。
抗菌性樹脂組成物は、広く身の回りの生活用品(例えば
繊維製品、台所用品、食品包装資材、衛生用品、建築等
の内装資材など)に簡単にしかも悪影晋なしに、抗菌性
機能を付与することができ、資するところ大である。
実施例
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお
、以下の実施例は抗菌性ゼオライトについて述へている
が、その他の無機抗菌剤についても調製性以外は全く同
様に実施することかできる。
、以下の実施例は抗菌性ゼオライトについて述へている
が、その他の無機抗菌剤についても調製性以外は全く同
様に実施することかできる。
参考実施例1(抗菌性ゼオライトの調製法)硝酸銀8.
547を蒸留水500m Mに溶かして、かきまぜなが
ら28%アンモニア水8.1mNを加える。
547を蒸留水500m Mに溶かして、かきまぜなが
ら28%アンモニア水8.1mNを加える。
すると最初生じていた茶褐色の濁りが透明になりアンミ
ン銀錯体水溶液ができる。このときのp Hは107で
あった。この溶液分かきまぜながらナトリウムタイプの
A型ゼオライトく平均粒子径365μm、比表面積75
0M10)の乾燥物250Qを加え、室温で3時間反応
させた0反応f&y過し、蒸留水で十分に洗浄し、10
0°Cで乾燥して白色の抗菌性ゼオライトを得た。この
抗菌性ゼオライトに担持されたアンミン銀錯体の量は、
銀イオン換算で20重量%であった。
ン銀錯体水溶液ができる。このときのp Hは107で
あった。この溶液分かきまぜながらナトリウムタイプの
A型ゼオライトく平均粒子径365μm、比表面積75
0M10)の乾燥物250Qを加え、室温で3時間反応
させた0反応f&y過し、蒸留水で十分に洗浄し、10
0°Cで乾燥して白色の抗菌性ゼオライトを得た。この
抗菌性ゼオライトに担持されたアンミン銀錯体の量は、
銀イオン換算で20重量%であった。
実施例1(マスターバッチの調製)
参考実施例1で調製した抗菌性ゼオライト100gヒン
ダードフェノール系酸化防止剤(日本チバガイ#’−,
IRGANOX 1425WL)1g、ヘンシトリアゾ
ール系紫外線吸収剤(日本チバカイギー、TIN[IV
IN 326)Ig及びハイドロタルサイト類化合物(
協和化学工業、叶T−4A)20Qを高速ミキサー(溝
相化学製)に入れ、毎分約8000回転で攪拌し、摩擦
熱で溶融した該樹脂用添加剤を抗菌性ゼオライトに被覆
した0次ぎに高速ミキサーを止め、ポリエチレンワック
ス(ヘキストジャバン、PE520 ) 40(+を入
れ、毎分約5000回転でで攪拌し、1〜5mmφの顆
粒状のマスターバッチを得た。
ダードフェノール系酸化防止剤(日本チバガイ#’−,
IRGANOX 1425WL)1g、ヘンシトリアゾ
ール系紫外線吸収剤(日本チバカイギー、TIN[IV
IN 326)Ig及びハイドロタルサイト類化合物(
協和化学工業、叶T−4A)20Qを高速ミキサー(溝
相化学製)に入れ、毎分約8000回転で攪拌し、摩擦
熱で溶融した該樹脂用添加剤を抗菌性ゼオライトに被覆
した0次ぎに高速ミキサーを止め、ポリエチレンワック
ス(ヘキストジャバン、PE520 ) 40(+を入
れ、毎分約5000回転でで攪拌し、1〜5mmφの顆
粒状のマスターバッチを得た。
実施例2(マスターバッチの調製)
参考実施例1で調製した抗菌性ゼオライト100g、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤(日本チバガイギー、
IRGANOX 1425WL) IQ及びヘンシト
リ7ゾール系紫外線吸収剤(日本チバガイギー、 TI
NIJVIN326)1gを高速ミキサー(溝相化学製
)に入れ、毎分約8000回転で攪拌し、摩擦熱で溶融
した該樹脂用添加剤を抗菌性ゼオライトに被覆した。次
ぎに高速ミキサーを止め、ポリエチレンワックス(ヘキ
ストジャバン、PE520 ) 4og及びハイドロタ
ルサイト類化合物(協和化学工業、D旧−4A)20g
を入れ、毎分約5000回転でで攪拌し、1〜5mmφ
の顆粒状のマスターバ・ノチを得た。
ンダードフェノール系酸化防止剤(日本チバガイギー、
IRGANOX 1425WL) IQ及びヘンシト
リ7ゾール系紫外線吸収剤(日本チバガイギー、 TI
NIJVIN326)1gを高速ミキサー(溝相化学製
)に入れ、毎分約8000回転で攪拌し、摩擦熱で溶融
した該樹脂用添加剤を抗菌性ゼオライトに被覆した。次
ぎに高速ミキサーを止め、ポリエチレンワックス(ヘキ
ストジャバン、PE520 ) 4og及びハイドロタ
ルサイト類化合物(協和化学工業、D旧−4A)20g
を入れ、毎分約5000回転でで攪拌し、1〜5mmφ
の顆粒状のマスターバ・ノチを得た。
参考実施例2(樹脂用添加剤だけを被覆したマスターバ
ッチの調製) 参考実施例1で調製した抗菌性セオライト80gヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤(日本チバガイギー、 I
RGANOX 1425すL)24g及びベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤(日本チバガイギー、丁INυν
lN326)24(]を高速ミキサー(溝相化学製)に
入れ、毎分約8000回転で攪拌した1次に高速ミキサ
ーを止め、ポリエチレンワックス(ヘキストジャパン、
P[520) 40(+を入れ、毎分約5000回転で
で攪拌し、1〜5mmφの顆粒状のマスターバッチを得
た。
ッチの調製) 参考実施例1で調製した抗菌性セオライト80gヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤(日本チバガイギー、 I
RGANOX 1425すL)24g及びベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤(日本チバガイギー、丁INυν
lN326)24(]を高速ミキサー(溝相化学製)に
入れ、毎分約8000回転で攪拌した1次に高速ミキサ
ーを止め、ポリエチレンワックス(ヘキストジャパン、
P[520) 40(+を入れ、毎分約5000回転で
で攪拌し、1〜5mmφの顆粒状のマスターバッチを得
た。
実施例3(マスターバッチ練込み試験)実施例1及び2
で得なマスターバッチについて抗菌性ゼオライトが1重
量%となるように射出成型機(設定温度220°C)を
使ってポリプロピレン樹脂(三井石油化学J−700P
)に練込み、60x49x2.5m+++のテストピー
ス(記号を順にA、Bとする)を得た。このテストピー
スは全く変色か認められなかった9次に、このテストピ
ースを用いてフ工−トオメータによる耐光試験を行った
。試験は63°Cで100時間行ったが、全く変色が認
められなかった。また、同様にしてポリプロピレン樹脂
たけのブランクのテストピース(記号を順にCとする)
をえた。
で得なマスターバッチについて抗菌性ゼオライトが1重
量%となるように射出成型機(設定温度220°C)を
使ってポリプロピレン樹脂(三井石油化学J−700P
)に練込み、60x49x2.5m+++のテストピー
ス(記号を順にA、Bとする)を得た。このテストピー
スは全く変色か認められなかった9次に、このテストピ
ースを用いてフ工−トオメータによる耐光試験を行った
。試験は63°Cで100時間行ったが、全く変色が認
められなかった。また、同様にしてポリプロピレン樹脂
たけのブランクのテストピース(記号を順にCとする)
をえた。
比較例1く樹脂用添加剤だけを被覆したマスターバッチ
の練込み試験) 参考実施例2て調製した樹脂用添加剤だけを被覆したマ
スターバッチを実施例3と同様にして抗菌性ゼオライト
を1重量%練込んだポリプロピレン樹脂のテストピース
(記号を順にDとする)を得た。このテストピースは薄
黄色に変色していた。
の練込み試験) 参考実施例2て調製した樹脂用添加剤だけを被覆したマ
スターバッチを実施例3と同様にして抗菌性ゼオライト
を1重量%練込んだポリプロピレン樹脂のテストピース
(記号を順にDとする)を得た。このテストピースは薄
黄色に変色していた。
次に、実施例3と同様にして耐光試験を行ったところ、
このテストピースは茶色に変色していた。
このテストピースは茶色に変色していた。
実施例4(抗菌性試験)
実施例3で得た60x49x2 、50+10のテスト
ピースが丁度入るようにポリエチレンフィルム(製鉄化
学、フローセンM)をヒートシールして袋を作った。
ピースが丁度入るようにポリエチレンフィルム(製鉄化
学、フローセンM)をヒートシールして袋を作った。
この袋に先のテストピースおよび同し大きさのブランク
のポリプロピレン樹脂のテストピースを入れたものにつ
いて、大腸菌< IFO33(11)およびブドウ球菌
(IFo 3060)を用い加圧密着法により抗菌性試
験を行った。これらのテストピースを入れたポリエチレ
ン袋の中に菌液を0.3mρ滴下した後、テストピース
の両面に菌液が隈なく行き渡るようにした後、フィルム
内部の空気を排出し密閉した。
のポリプロピレン樹脂のテストピースを入れたものにつ
いて、大腸菌< IFO33(11)およびブドウ球菌
(IFo 3060)を用い加圧密着法により抗菌性試
験を行った。これらのテストピースを入れたポリエチレ
ン袋の中に菌液を0.3mρ滴下した後、テストピース
の両面に菌液が隈なく行き渡るようにした後、フィルム
内部の空気を排出し密閉した。
その後、重しで加圧してふ別器に入れ、24時間後にリ
ン酸緩衝液(10thl )で袋中の生残前を洗い出し
、この洗い出し液1 m fJについて、5CDLP寒
天培地を用い混釈平板培養法により生残菌数を測定した
。その結果(表1)から、ハイドロタルサイト類化合物
を添加しても顕著な抗菌効果が認められた。
ン酸緩衝液(10thl )で袋中の生残前を洗い出し
、この洗い出し液1 m fJについて、5CDLP寒
天培地を用い混釈平板培養法により生残菌数を測定した
。その結果(表1)から、ハイドロタルサイト類化合物
を添加しても顕著な抗菌効果が認められた。
〈当初添加菌数) 6.0X10’C〈ブランク)
1.7X、106A〈10 B〈10 D〈10 3.1xlO’ 2.8X10’ 〈10 〈10 〈10 手 糸l′i己 ネilJ 正 誓(方式) %式% 26発明の名称 $胤抗菌剤のマスターバッヂ及び抗菌性樹脂組成物並び
にそれらの製造方法 3 補正をする者 事件との関係 住所(居所) 氏名(名称) 特81出願人 愛知県名古屋市中村区名駅四丁目 7番23号 豊田ビル内 ンノ トウ コラ ギ3つ 新東、T−業株式会社 4袖正命令の日付 平成3年1月7日(発送臼、平成3イ「1月22日)5
、補正の対象
1.7X、106A〈10 B〈10 D〈10 3.1xlO’ 2.8X10’ 〈10 〈10 〈10 手 糸l′i己 ネilJ 正 誓(方式) %式% 26発明の名称 $胤抗菌剤のマスターバッヂ及び抗菌性樹脂組成物並び
にそれらの製造方法 3 補正をする者 事件との関係 住所(居所) 氏名(名称) 特81出願人 愛知県名古屋市中村区名駅四丁目 7番23号 豊田ビル内 ンノ トウ コラ ギ3つ 新東、T−業株式会社 4袖正命令の日付 平成3年1月7日(発送臼、平成3イ「1月22日)5
、補正の対象
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(イ)銀イオンを溶出し得る無機抗菌剤の少なくとも
1種と、 (ロ)ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも1種と
、 (ハ)樹脂用添加剤の少なくとも1種及び (ニ)ワックス類の少なくとも1種とから主としてなる
無機抗菌剤のマスターバッチ。 2 請求項1記載のマスターバッチを含む抗菌性樹脂組
成物。 3 請求項1記載のマスターバッチの少なくとも1種お
よび樹脂の少なくとも1種とから主としてなる組成物で
あって、無機抗菌剤の組成物全重量に対する割合が0.
05〜50重量%であり、ハイドロタルサイト類化合物
の組成物全重量に対する割合が0.005〜20重量%
であり、樹脂用変色防止剤の組成物全重量に対する割合
が0.001〜5重量%であり、ワックス類の組成物全
重量に対する割合が0.01〜30重量%であるところ
の請求項2記載の抗菌性樹脂組成物。 4(イ)銀イオンを溶出し得る無機抗菌剤の少なくとも
1種と、 (ロ)ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも1種及
び (ハ)樹脂用添加剤の少なくとも1種とを混合し、混合
により生じる熱または/及び加熱により一部または全部
が溶けた該樹脂用添加剤で該無機抗菌剤粒子及び該ハイ
ドロタルサイト類化合物を被覆した後、ワックス類の少
なくとも1種を加えて混合し、混合により生じる熱また
は/及び加熱により一部または全部が溶けた該ワックス
類をさらに被覆することを特徴とする無機抗菌剤のマス
ターバッチの製造方法。 5 銀イオンを溶出し得る無機抗菌剤の少なくとも1種
と及び樹脂用添加剤の少なくとも1種とを混合し、混合
により生じる熱または/及び加熱により一部または全部
が溶けた該樹脂用添加剤で該無機抗菌剤を被覆した後、
ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも1種及びワッ
クス類の少なくとも1種を加えて混合し、混合により生
じる熱または/及び加熱により一部または全部が溶けた
該ワックス類を、該ハイドロタルサイト類化合物と同時
にさらに被覆することを特徴とする無機抗菌剤のマスタ
ーバッチの製造方法。 6 請求項1記載のマスターバッチの少なくとも1種及
び樹脂の少なくとも1種とを、該無機抗菌剤の組成物全
重量に対する割合が0.05〜50重量%であり、ハイ
ドロタルサイト類化合物の組成物全重量に対する割合が
0.005〜20重量%であり、樹脂用添加剤の組成物
全重量に対する割合が0.001〜5重量%であり、ワ
ックス類の組成物全重量に対する割合が0.01〜30
重量%となるように、混合することを特徴とする抗菌性
樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27502690A JPH04149274A (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | 無機抗菌剤のマスターバッチ及び抗菌性樹脂組成物並びにそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27502690A JPH04149274A (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | 無機抗菌剤のマスターバッチ及び抗菌性樹脂組成物並びにそれらの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04149274A true JPH04149274A (ja) | 1992-05-22 |
Family
ID=17549843
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27502690A Pending JPH04149274A (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | 無機抗菌剤のマスターバッチ及び抗菌性樹脂組成物並びにそれらの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04149274A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100577219B1 (ko) * | 2004-07-06 | 2006-05-10 | 주식회사 뉴라이프 | 밀폐용기용 수지의 제조방법 |
GB2402880B (en) * | 2003-06-20 | 2008-01-23 | Johnson & Johnson Medical Ltd | Antimicrobial compositions comprising silver |
JP2009299004A (ja) * | 2008-05-12 | 2009-12-24 | Sumitomo Dow Ltd | 抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
JP2010053219A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Sumitomo Dow Ltd | 抗菌性熱可塑性樹脂組成物からなる把手部品 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02255844A (ja) * | 1988-12-16 | 1990-10-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 樹脂組成物 |
JPH02298517A (ja) * | 1989-01-17 | 1990-12-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 無機系抗菌剤入り熱可塑性樹脂製成形品の製造方法 |
-
1990
- 1990-10-12 JP JP27502690A patent/JPH04149274A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02255844A (ja) * | 1988-12-16 | 1990-10-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 樹脂組成物 |
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KR100577219B1 (ko) * | 2004-07-06 | 2006-05-10 | 주식회사 뉴라이프 | 밀폐용기용 수지의 제조방법 |
JP2009299004A (ja) * | 2008-05-12 | 2009-12-24 | Sumitomo Dow Ltd | 抗菌性に優れた透明熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
JP2010053219A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Sumitomo Dow Ltd | 抗菌性熱可塑性樹脂組成物からなる把手部品 |
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