JPH04149264A - 成形性に優れた難燃性樹脂組成物 - Google Patents
成形性に優れた難燃性樹脂組成物Info
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- JPH04149264A JPH04149264A JP27337790A JP27337790A JPH04149264A JP H04149264 A JPH04149264 A JP H04149264A JP 27337790 A JP27337790 A JP 27337790A JP 27337790 A JP27337790 A JP 27337790A JP H04149264 A JPH04149264 A JP H04149264A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は難燃性に優れた樹脂組成物に関する。
史に詳しくは、ハロゲン化合物を含まない難燃性スヂレ
ン系樹脂組成物に関する。
ン系樹脂組成物に関する。
[従来の技術と発明が解決しようとする課題IHI P
Sに代表されるゴム変性ビニル芳香族樹脂は、成形性
、骨法安定性に優れることに加え、耐衝撃性、剛性、電
気絶縁性に優れていることから、家電部品、OA機器部
品を始めとする多岐の分野で使用されるに至っている。
Sに代表されるゴム変性ビニル芳香族樹脂は、成形性
、骨法安定性に優れることに加え、耐衝撃性、剛性、電
気絶縁性に優れていることから、家電部品、OA機器部
品を始めとする多岐の分野で使用されるに至っている。
近年かかる分野で使用さねるブラ久グック材料に対し、
安全上の問題から、難燃性の要求が高まっできでおり、
種々の難燃性規格が定められている。易燃性のかかる樹
脂に難燃性を付与する方法として、種)2の方法が考案
されているが、ごく9Ω的には、難燃効果の高い臭素化
合物などのハロゲン化合物、及び必要に応じ酸化アンチ
モンを樹脂に添加する方法が採用されている。臭素化合
物とし、て゛は、デカプロ王シフJニルエーテル、テト
ラブロモビスフェノールA、ブロム化フタルイミドなど
の核臭素置換芳香族化合物が知られているが、これらの
l′I燃剤の添加による方法は、優れた難燃性が得られ
るものの、衝撃強度や熱変形温度が低下し、場合によっ
ては難燃剤が樹脂の成形品表面にブリード・アウトして
成形品外観を悪化させたりするなどの問題を有していた
。更にまた樹脂の成形時に、ハロゲン化合物の熱分解に
より、人体に有毒なガスを発生したり、金型及びスクリ
ューを腐食するなどの問題を有していた。
安全上の問題から、難燃性の要求が高まっできでおり、
種々の難燃性規格が定められている。易燃性のかかる樹
脂に難燃性を付与する方法として、種)2の方法が考案
されているが、ごく9Ω的には、難燃効果の高い臭素化
合物などのハロゲン化合物、及び必要に応じ酸化アンチ
モンを樹脂に添加する方法が採用されている。臭素化合
物とし、て゛は、デカプロ王シフJニルエーテル、テト
ラブロモビスフェノールA、ブロム化フタルイミドなど
の核臭素置換芳香族化合物が知られているが、これらの
l′I燃剤の添加による方法は、優れた難燃性が得られ
るものの、衝撃強度や熱変形温度が低下し、場合によっ
ては難燃剤が樹脂の成形品表面にブリード・アウトして
成形品外観を悪化させたりするなどの問題を有していた
。更にまた樹脂の成形時に、ハロゲン化合物の熱分解に
より、人体に有毒なガスを発生したり、金型及びスクリ
ューを腐食するなどの問題を有していた。
このためハロゲン化合物を用いないで難燃化する方法が
検討されている。かかる方法として、樹脂に水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和金属化合物を
添加する方法が知られているが、充分な難燃性を得るた
めには、上記水和金属化合物を多量に添加する必要があ
り、樹脂本来の特性が失われるという欠点を有していた
。
検討されている。かかる方法として、樹脂に水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和金属化合物を
添加する方法が知られているが、充分な難燃性を得るた
めには、上記水和金属化合物を多量に添加する必要があ
り、樹脂本来の特性が失われるという欠点を有していた
。
一方このような水和金属化合物を用いない方法として、
熱可塑′l′!:樹脂にフェノール・アルデヒド樹脂、
有機窒素化合物、有機リン化合物を配合しでなる難燃性
樹脂組成物(米濁特許明細書第4.632、946号明
細SF) 、 ABS樹脂に赤リン、メラミン、熱架橋
硬化性樹脂を配合してなる難燃性樹脂組成物(特開昭6
1−2916431が開示されている。しかしながら、
かかる方法では多種多量の添加剤を必要とし、樹脂本来
の特性を損なうという問題があった。
熱可塑′l′!:樹脂にフェノール・アルデヒド樹脂、
有機窒素化合物、有機リン化合物を配合しでなる難燃性
樹脂組成物(米濁特許明細書第4.632、946号明
細SF) 、 ABS樹脂に赤リン、メラミン、熱架橋
硬化性樹脂を配合してなる難燃性樹脂組成物(特開昭6
1−2916431が開示されている。しかしながら、
かかる方法では多種多量の添加剤を必要とし、樹脂本来
の特性を損なうという問題があった。
一方、米国特許第4.461.874号明細書には、ボ
ッフェニレンエーテル、スチレン系樹脂及び赤リンより
なる難燃性樹脂組成物が開示されている。
ッフェニレンエーテル、スチレン系樹脂及び赤リンより
なる難燃性樹脂組成物が開示されている。
上記樹脂組成物は、ハロゲン化合物を用いない有用な難
燃性樹脂材料ではあるが、流動性の低いボッフェニレン
エーテルを多量に含んでいるため、樹脂組成物の成形性
が劣るという問題があった。
燃性樹脂材料ではあるが、流動性の低いボッフェニレン
エーテルを多量に含んでいるため、樹脂組成物の成形性
が劣るという問題があった。
[課題を解決するための手段]
本発明者等は、HIPSに代表されるゴム変性ビニル芳
香族樹脂と、ポリフェニレンエーテル及び赤ノンよりな
る難燃性樹脂の流動性を改善すべく鋭意検討した結果、
特定組成のゴム変性ビニル芳香族系樹脂、少量のポリフ
ェニレンエーテル及び赤リンよりなる樹脂組成物が、上
記問題を効率良く解決することが出来ることを見出し、
本発明を完成するに至った。
香族樹脂と、ポリフェニレンエーテル及び赤ノンよりな
る難燃性樹脂の流動性を改善すべく鋭意検討した結果、
特定組成のゴム変性ビニル芳香族系樹脂、少量のポリフ
ェニレンエーテル及び赤リンよりなる樹脂組成物が、上
記問題を効率良く解決することが出来ることを見出し、
本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
A)ゴム変性ビニル芳香族系樹脂97〜75重量部B)
ボリノエニレンエーテル3〜25重i1部の合計100
重量部に対し C)赤リン1〜15重量部 を配合して成る樹脂組成物であって、前記ゴム変性ビニ
ル芳香族系樹脂のマトリックス部分が、ビニル芳香族単
量体残基70〜99重量%、下記群より選ばれる(メタ
)アクリル酸エステル単量体:1)エステル部分のアル
キル基の炭素数が3〜10の範囲にあるアクリル酸エス
テル2)ニスデル部分のアルキル基の炭素数が8〜20
の範囲にあるメタアクリル酸エステルの1種以上の残基
1〜10重量%及びこれらと共重合可能なビニル単量体
残基0〜30重量%より構成されていることを特徴とす
る難燃性樹脂組成物を提供するものである。
ボリノエニレンエーテル3〜25重i1部の合計100
重量部に対し C)赤リン1〜15重量部 を配合して成る樹脂組成物であって、前記ゴム変性ビニ
ル芳香族系樹脂のマトリックス部分が、ビニル芳香族単
量体残基70〜99重量%、下記群より選ばれる(メタ
)アクリル酸エステル単量体:1)エステル部分のアル
キル基の炭素数が3〜10の範囲にあるアクリル酸エス
テル2)ニスデル部分のアルキル基の炭素数が8〜20
の範囲にあるメタアクリル酸エステルの1種以上の残基
1〜10重量%及びこれらと共重合可能なビニル単量体
残基0〜30重量%より構成されていることを特徴とす
る難燃性樹脂組成物を提供するものである。
以下、本発明の内容を順を追って説明する。
本発明の樹脂組成物は、前記A成分に言うゴム変性ビニ
ル芳香族系樹脂及び前記B成分に言うボッフェニレンエ
ーテルより構成される樹脂成分と難燃性付与成分である
赤リンよりなるが、上記樹脂成分に占めるB成分の割合
は、3〜25重量%の範囲である。B成分の割合が3重
皿%に満たないものは、難燃性が十分でなく、25重1
%を越えるものは、成形加工性が著しく劣ったものとな
り、本発明の範囲に属さない。B成分のより好ましい範
囲は、5〜15重量%である。
ル芳香族系樹脂及び前記B成分に言うボッフェニレンエ
ーテルより構成される樹脂成分と難燃性付与成分である
赤リンよりなるが、上記樹脂成分に占めるB成分の割合
は、3〜25重量%の範囲である。B成分の割合が3重
皿%に満たないものは、難燃性が十分でなく、25重1
%を越えるものは、成形加工性が著しく劣ったものとな
り、本発明の範囲に属さない。B成分のより好ましい範
囲は、5〜15重量%である。
上記A成分のゴム変性ビニル芳香族系樹脂とは後記する
ビニル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状
重合体が粒子状に分散して成る重合体を言い、−数的に
はゴム状重合体をビニル芳香族単量体を主成分とするビ
ニル単量体(及び不活性溶媒を加λ、だ液)に溶解し、
撹拌下に塊状重合、塊状懸濁重合、または温液重合を行
ない、ゴム状重合体を析出、粒子化することにより得ら
れる。
ビニル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状
重合体が粒子状に分散して成る重合体を言い、−数的に
はゴム状重合体をビニル芳香族単量体を主成分とするビ
ニル単量体(及び不活性溶媒を加λ、だ液)に溶解し、
撹拌下に塊状重合、塊状懸濁重合、または温液重合を行
ない、ゴム状重合体を析出、粒子化することにより得ら
れる。
本発明においては、前記ゴム変性ビニル芳香族系樹脂の
マトリックス部分が、ビニル芳香族単量体残基70〜9
9重量%、下記群より選ばれる(メタ)アクリル酸エス
テル単量体: 1)エステル部分のアルキル基の炭素数が3〜10の範
囲にあるアクリル酸エステル2)エステル部分のアルキ
ル基の炭素数が8〜20の範囲にあるメタアクリル酸エ
ステルの1種以上の残基1−10重量%及びこれらと共
重合可能なビニル単量体残基0〜30重量%より構成さ
れていることが必要である。
マトリックス部分が、ビニル芳香族単量体残基70〜9
9重量%、下記群より選ばれる(メタ)アクリル酸エス
テル単量体: 1)エステル部分のアルキル基の炭素数が3〜10の範
囲にあるアクリル酸エステル2)エステル部分のアルキ
ル基の炭素数が8〜20の範囲にあるメタアクリル酸エ
ステルの1種以上の残基1−10重量%及びこれらと共
重合可能なビニル単量体残基0〜30重量%より構成さ
れていることが必要である。
上記ビニル芳香族単量体残基が70重量%に満たない場
合には、最終的に得られる樹脂組成物の熱変形温度が低
下するようになり、また99重量%を越えると流動性が
劣ったものとなってしまう。また上記(メタ)アクリル
酸エステル単量体残基が1重量%に満たない場合には、
最終的に得られる樹脂組成物の流動性が劣ったものとな
り、また10重量%を越えると熱変形温度が低下してし
まい、しかも前記A成分とB成分の相溶性が劣るように
なり、最終的に得られる樹脂組成物の機械的物性が低下
するようになる。
合には、最終的に得られる樹脂組成物の熱変形温度が低
下するようになり、また99重量%を越えると流動性が
劣ったものとなってしまう。また上記(メタ)アクリル
酸エステル単量体残基が1重量%に満たない場合には、
最終的に得られる樹脂組成物の流動性が劣ったものとな
り、また10重量%を越えると熱変形温度が低下してし
まい、しかも前記A成分とB成分の相溶性が劣るように
なり、最終的に得られる樹脂組成物の機械的物性が低下
するようになる。
さらに上記(メタ)アクリル酸エステル単量体は、アク
リル酸エステル単量体である場合においては、そのエス
テル部分のアルキル基の炭素数が3〜10の範囲にある
ことが必要であり、メタアクリル酸エステル単量体であ
る場合においては、そのニスデル部分のアルキル基の炭
素数が8〜20の範囲にあることが必要である。(メタ
)アクリル酸エステル単量体のエステル部分のアルキル
基の炭素数に関する上記要件が満たされない場合には、
最終的に得られる樹脂組成物の流動性の改善効果が乏し
くなってしまう。これらの(メタ)アクノル酸エステル
単量体は、そのホモポリマーのガラス転移温度が、−8
0〜−30℃の範囲にあることで特徴づけられる。
リル酸エステル単量体である場合においては、そのエス
テル部分のアルキル基の炭素数が3〜10の範囲にある
ことが必要であり、メタアクリル酸エステル単量体であ
る場合においては、そのニスデル部分のアルキル基の炭
素数が8〜20の範囲にあることが必要である。(メタ
)アクリル酸エステル単量体のエステル部分のアルキル
基の炭素数に関する上記要件が満たされない場合には、
最終的に得られる樹脂組成物の流動性の改善効果が乏し
くなってしまう。これらの(メタ)アクノル酸エステル
単量体は、そのホモポリマーのガラス転移温度が、−8
0〜−30℃の範囲にあることで特徴づけられる。
上記(メタ)アクリル酸エステル単量体を用いて流動性
の改善をはかる他の利点は、常套の可塑剤添加による場
合に見られる、金型や成形品の表面に油状物質が析出す
る不良現象(当業者には、モールドスヱットとして良く
知られている。)が解消されることである。
の改善をはかる他の利点は、常套の可塑剤添加による場
合に見られる、金型や成形品の表面に油状物質が析出す
る不良現象(当業者には、モールドスヱットとして良く
知られている。)が解消されることである。
上記要件を満たす(メタ)アクリル酸ニスデルの具体例
とし”Cは、プロピルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、2
−エチルへブチルアクリレート、2−エチルへキシルア
クリレート、2−エチルブチルアクリレート、ドデシル
アクリレートなどのアクリル酸エステル、n−デシルメ
タクリレート、ラウリルメタクリし・−ト、テトラデシ
ルメタクリレト、ヘキサデシルメタクリレート、オクタ
デシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなど
の(メタ)アクリル酸エステルを挙げることができるが
、特にプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2
−エチルへキシルアクリレートが好ましい。
とし”Cは、プロピルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、2
−エチルへブチルアクリレート、2−エチルへキシルア
クリレート、2−エチルブチルアクリレート、ドデシル
アクリレートなどのアクリル酸エステル、n−デシルメ
タクリレート、ラウリルメタクリし・−ト、テトラデシ
ルメタクリレト、ヘキサデシルメタクリレート、オクタ
デシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなど
の(メタ)アクリル酸エステルを挙げることができるが
、特にプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2
−エチルへキシルアクリレートが好ましい。
次に前記のビニル芳香族単量体としては、スチレンのほ
か、0−メチルスチレン、p−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、2,4ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、p−ターシャリ−ブチルスチレン等の核アルキル置
換スチレン、a−メチルスチレン、α−メチル−p−メ
チルスチレン等のα−アルキル置換スチレン等を挙げる
ことができるが、代表的なものはスチレンである。これ
らはその2種以上を併用してもよい。
か、0−メチルスチレン、p−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、2,4ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、p−ターシャリ−ブチルスチレン等の核アルキル置
換スチレン、a−メチルスチレン、α−メチル−p−メ
チルスチレン等のα−アルキル置換スチレン等を挙げる
ことができるが、代表的なものはスチレンである。これ
らはその2種以上を併用してもよい。
本発明の前記ビニル芳香族系重合体のマトリックス部分
は、前記のビニル芳香族単量体及び(メタ)アクリル酸
エステル単量体に加え、必要に応じてこれらと共重合可
能なビニル単量体を、30重1%を上限に含むことがで
きるにれらのビニル単量体としては、アクリロニトリル
、メチルメタクリレート、N−フェニルマレイミド等の
ビニル単量体を挙げることができる。これらの単量体の
含量が30重量%を越えると、最終的に得られる樹脂組
成物の衝撃強度が低下し、好ましくない。
は、前記のビニル芳香族単量体及び(メタ)アクリル酸
エステル単量体に加え、必要に応じてこれらと共重合可
能なビニル単量体を、30重1%を上限に含むことがで
きるにれらのビニル単量体としては、アクリロニトリル
、メチルメタクリレート、N−フェニルマレイミド等の
ビニル単量体を挙げることができる。これらの単量体の
含量が30重量%を越えると、最終的に得られる樹脂組
成物の衝撃強度が低下し、好ましくない。
また前記ゴム状重合体としては、ポリブタジェン、又チ
レン・ブタジェン共重合体、ポリイソプレン、ブタジェ
ン・イソプレン共重合体、天然ゴム、エチレン・プロピ
レン共重合体等を挙げることができるが、−射的には、
ポリブタジェン、スチレン・ブタジェン共重合体が好ま
しい、またこ2・1らのゴム状重合体として、その不飽
和結合部分の一部分が水素添加されているものを用いる
ことも出来る。
レン・ブタジェン共重合体、ポリイソプレン、ブタジェ
ン・イソプレン共重合体、天然ゴム、エチレン・プロピ
レン共重合体等を挙げることができるが、−射的には、
ポリブタジェン、スチレン・ブタジェン共重合体が好ま
しい、またこ2・1らのゴム状重合体として、その不飽
和結合部分の一部分が水素添加されているものを用いる
ことも出来る。
上記ゴム変性ビニル芳香族系樹脂中のゴム状重合体含量
に−)いて特に制約はないが、−射的には4〜15重量
%、より好ましくは6〜10重量%である。
に−)いて特に制約はないが、−射的には4〜15重量
%、より好ましくは6〜10重量%である。
次ぎに前記ゴム変性ビニル芳香族系樹脂中のゴム粒子の
平均粒子径は、一般には0.5〜6.0ミクロンの範囲
に制御される。上記ゴム粒子径は、ゴム変性ビニル芳香
族樹脂の超薄切片法による透過型電子顕微鏡写真を撮影
し、]、、000個のゴム粒子についてその直径を求め
、次式に従って求める6Σn+D+3 ゴム粒子径= Σ n ; D。
平均粒子径は、一般には0.5〜6.0ミクロンの範囲
に制御される。上記ゴム粒子径は、ゴム変性ビニル芳香
族樹脂の超薄切片法による透過型電子顕微鏡写真を撮影
し、]、、000個のゴム粒子についてその直径を求め
、次式に従って求める6Σn+D+3 ゴム粒子径= Σ n ; D。
但し D、二分散ゴム粒子の直径。
n、:直径り、のゴム粒子の個数。
またAij記ゴム変性ビニル芳香族樹脂中のゲル含量(
トルエン不溶分)は、常法の15〜40重I%に調整さ
れるが、より好ましくは20= 35重量%である。
トルエン不溶分)は、常法の15〜40重I%に調整さ
れるが、より好ましくは20= 35重量%である。
またゴム変性ビニル芳香族樹脂中のゴム状重合体部分を
除いたマトリックス部分の還元粘度は常用の040〜1
.20dL/gの範囲に制御されるが、好ましくは05
0〜0.80dL/gの範囲である。
除いたマトリックス部分の還元粘度は常用の040〜1
.20dL/gの範囲に制御されるが、好ましくは05
0〜0.80dL/gの範囲である。
一つぎに、本発明のE成分に言うボリフエニし/ンエー
デル(以下PPEと略称する、)とは、下記一般式で示
される結合単位からなり、還元粘度(0,5g/dl
、クロロフォルム温液、30℃測定)が、0.15〜0
.70dL/[の範囲、より好ましくは020〜0゜6
0 (1,1/ gの範囲にあるホモ重合体及び/また
は共重合体である: にこに、R,、R2,R,、R4は、それぞれ水素、炭
化水素、または置換炭化水素基からなる群から選択され
るものであり、互いに同一でも異なっていでもよい。) このP P Eの具体的な例としては、ポリ(2,6ノ
メチルー1.4−フェニレンニーデル) 、 2.6−
シメチルフユノールと2.3.6− トリメデルフェノ
ールとの共重合体等が好ましく、中でも、ポリ(2゜6
−ンメナルー1.4−)J、ニし・ンエーデル)が好ま
しい。
デル(以下PPEと略称する、)とは、下記一般式で示
される結合単位からなり、還元粘度(0,5g/dl
、クロロフォルム温液、30℃測定)が、0.15〜0
.70dL/[の範囲、より好ましくは020〜0゜6
0 (1,1/ gの範囲にあるホモ重合体及び/また
は共重合体である: にこに、R,、R2,R,、R4は、それぞれ水素、炭
化水素、または置換炭化水素基からなる群から選択され
るものであり、互いに同一でも異なっていでもよい。) このP P Eの具体的な例としては、ポリ(2,6ノ
メチルー1.4−フェニレンニーデル) 、 2.6−
シメチルフユノールと2.3.6− トリメデルフェノ
ールとの共重合体等が好ましく、中でも、ポリ(2゜6
−ンメナルー1.4−)J、ニし・ンエーデル)が好ま
しい。
かかるP P Eの製造方法は公知の方法で得られるも
のであれば特に限定されるものではなく、例えば、木国
特許第3.306.874号明細書記載の方法による第
一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例
えば2.6キシレノールを酸化重合1”ることにより容
易にL a出来、そのほかにも、米国特許第3.306
.875号明細書、米国特許第3,257、357号明
細書、米国特許第3.257.358号明細書、及び特
公昭52−1.7880号公報、特開昭50−5119
7号公報に記載された方法で容易に製造出来る。
のであれば特に限定されるものではなく、例えば、木国
特許第3.306.874号明細書記載の方法による第
一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例
えば2.6キシレノールを酸化重合1”ることにより容
易にL a出来、そのほかにも、米国特許第3.306
.875号明細書、米国特許第3,257、357号明
細書、米国特許第3.257.358号明細書、及び特
公昭52−1.7880号公報、特開昭50−5119
7号公報に記載された方法で容易に製造出来る。
次に本発明では、第三の成分として赤リンを用いる。赤
リンとして(:I、微粒子状のものであれば良いが、取
り扱いの上からは、表面を樹脂、ミネラルオイル、また
は金属水和物にてコーティングしたものが好ましい。
リンとして(:I、微粒子状のものであれば良いが、取
り扱いの上からは、表面を樹脂、ミネラルオイル、また
は金属水和物にてコーティングしたものが好ましい。
−F記青赤リン配合量としては、前記A成分及びB成分
よりなる樹脂成分100重量部に対し、1〜15車量部
であることが必要である。配合量が1重量部番こ満たな
い場合には、充分な離燃性が得られない。また配合量が
15重量部を越える場合には、最終的に得られる組成物
の衝撃強度、成形性及び外観が劣−つだものとなる。好
ましい配合量は2〜lO重量部であり、より好ましい配
合量は3〜8重駁部である。
よりなる樹脂成分100重量部に対し、1〜15車量部
であることが必要である。配合量が1重量部番こ満たな
い場合には、充分な離燃性が得られない。また配合量が
15重量部を越える場合には、最終的に得られる組成物
の衝撃強度、成形性及び外観が劣−つだものとなる。好
ましい配合量は2〜lO重量部であり、より好ましい配
合量は3〜8重駁部である。
以上のA、 = Cの各成分の配合方法に特に制約は無
く、押出し機、2−ダー、バンバリーミキサ−等の常用
の混合機により、上記成分を湾融混合すればよい。この
際、出来得れば、C成分の混合に先立ち、予めA成分及
びB成分の混練りを実施し、然るのちC成分を加えて混
練りを実施するほうがB成分が均一に分散し好ましい。
く、押出し機、2−ダー、バンバリーミキサ−等の常用
の混合機により、上記成分を湾融混合すればよい。この
際、出来得れば、C成分の混合に先立ち、予めA成分及
びB成分の混練りを実施し、然るのちC成分を加えて混
練りを実施するほうがB成分が均一に分散し好ましい。
以下実施例により本発明を更に詳しく説明する。
[実施例]
以下の実施例、比較例では、下記の試料を用いた。
〔参考例・ゴム変性ビニル芳香族系樹脂の調整1[参考
例1−ゴム変性ビニル芳香族系樹脂S 1. ]上記組
成の重合原液を調整した。
例1−ゴム変性ビニル芳香族系樹脂S 1. ]上記組
成の重合原液を調整した。
・ポリブタジェンゴム:81口重1部
(旭化成工業■NF 35A)
・又ヂレン : 72.0重量部・ブチルアク
リレート: 50重量部 ・エヂノしベニノゼン ・15.0ffi量部・ a
−メチルスチレンクイマー : 0.1lf
t部・ スデアリル3− f3.5−ジターシャリ1チ
ル−4−ヒドロキシフェニル) プロピオニ−) : 0.
10重量部次いで、L記重合原液を攪拌棒を備えた多段
式反応機に連続的に送液し、重合を行った。ゴム粒子の
平均粒子径が2.5:、クロン、最終反応掻出の固形分
濃度が80@量%となるように、重合温度及び撹拌数を
調節した。引き続き重合液を脱揮装置に導き、ゴム含量
10重量%のゴム変性ビニル芳香族系樹脂を得た。得ら
れたゴム変性ビニル芳香族系樹脂のマトリックス部分の
組成解析の結果、スヂレン9544重量%、ブチルアク
リレート 56重量%であ・った。またトルエン不溶分
として求めたゲル食散は28重量%、マトリックス部分
の還元粘度は0.72d、 l / gであった。
リレート: 50重量部 ・エヂノしベニノゼン ・15.0ffi量部・ a
−メチルスチレンクイマー : 0.1lf
t部・ スデアリル3− f3.5−ジターシャリ1チ
ル−4−ヒドロキシフェニル) プロピオニ−) : 0.
10重量部次いで、L記重合原液を攪拌棒を備えた多段
式反応機に連続的に送液し、重合を行った。ゴム粒子の
平均粒子径が2.5:、クロン、最終反応掻出の固形分
濃度が80@量%となるように、重合温度及び撹拌数を
調節した。引き続き重合液を脱揮装置に導き、ゴム含量
10重量%のゴム変性ビニル芳香族系樹脂を得た。得ら
れたゴム変性ビニル芳香族系樹脂のマトリックス部分の
組成解析の結果、スヂレン9544重量%、ブチルアク
リレート 56重量%であ・った。またトルエン不溶分
として求めたゲル食散は28重量%、マトリックス部分
の還元粘度は0.72d、 l / gであった。
[参考例2−ゴム変性ビニル芳香族系樹脂S2]参考例
Jにおいて、ブチルアクリレートの添加量を増し、かつ
反応機の撹拌数を高めた他は同様にして、ゴム粒子の炬
均粒子径が2.2ミクロン、ゴム含量10重量%、マト
リックス部分の組成が、スチレン92.61i量%、ブ
チルアクリレ−ドア、4重量%トルエン不溶分として求
めたゲル含量29重量%、マトリックス部分の還元粘度
旧74d、1/gのゴム変性ビニル芳香族系樹脂を得た
。
Jにおいて、ブチルアクリレートの添加量を増し、かつ
反応機の撹拌数を高めた他は同様にして、ゴム粒子の炬
均粒子径が2.2ミクロン、ゴム含量10重量%、マト
リックス部分の組成が、スチレン92.61i量%、ブ
チルアクリレ−ドア、4重量%トルエン不溶分として求
めたゲル含量29重量%、マトリックス部分の還元粘度
旧74d、1/gのゴム変性ビニル芳香族系樹脂を得た
。
し参考例3−ゴム変性ビニル芳香族系尉脂S3]参考例
1において、ブチルアクリレートを添加しない他は同様
にして、ゴム粒子の平均粒子径が2.1ミ70ン、ゴム
含量10重量%、トルエン不溶分として求めたゲル含量
29重量%、マトリックス部分の還元粘度0.74dl
/gのゴム変性ポリスチレンを得た。
1において、ブチルアクリレートを添加しない他は同様
にして、ゴム粒子の平均粒子径が2.1ミ70ン、ゴム
含量10重量%、トルエン不溶分として求めたゲル含量
29重量%、マトリックス部分の還元粘度0.74dl
/gのゴム変性ポリスチレンを得た。
[参考例4−ゴム変性ビニル芳香族系樹脂S4]参考例
1において、ブチルアクリレートの添加量を増し、かつ
反応機の撹拌数を高めた他は同様にしで、ゴム粒子の平
均粒子径が2.4ミクロン、ゴム含量10重量%、マト
リックス部分の組成が、スチレン89゜4重1%、ブチ
ルアクリレート10.6重量%トルエン不溶分として求
めたゲル含量28重量%、マトリックス部分の還元粘度
o、 72dl/gのゴム変性ビニル芳香族系樹脂を得
た。
1において、ブチルアクリレートの添加量を増し、かつ
反応機の撹拌数を高めた他は同様にしで、ゴム粒子の平
均粒子径が2.4ミクロン、ゴム含量10重量%、マト
リックス部分の組成が、スチレン89゜4重1%、ブチ
ルアクリレート10.6重量%トルエン不溶分として求
めたゲル含量28重量%、マトリックス部分の還元粘度
o、 72dl/gのゴム変性ビニル芳香族系樹脂を得
た。
[参考例5−ゴム変性ビニル芳香族系樹脂S5]参考例
1において、ブチルアクリレートに変えで2−エチルへ
キシルアクリレートを用いた他は同様にして、ゴム粒子
の平均粒子径が2.2ミクロン、ゴム含量10重量%、
マトリックス部分の組成が、スチレン95.6重量%、
2−エチルへキシルアクリレート4.4重量%、トルエ
ン不溶分として求めたゲル含量30重量%、マトリック
ス部分の還元粘度0、74dl/gのゴム変性ビニル芳
香族系樹脂を得た。
1において、ブチルアクリレートに変えで2−エチルへ
キシルアクリレートを用いた他は同様にして、ゴム粒子
の平均粒子径が2.2ミクロン、ゴム含量10重量%、
マトリックス部分の組成が、スチレン95.6重量%、
2−エチルへキシルアクリレート4.4重量%、トルエ
ン不溶分として求めたゲル含量30重量%、マトリック
ス部分の還元粘度0、74dl/gのゴム変性ビニル芳
香族系樹脂を得た。
[参考例6−ゴム変性ビニル芳香族系樹脂S6]参煮例
1において、ブチルアクリレートに変えてラウリルメタ
クリレートを用いた他は同様にして、ゴム粒子の平均粒
子径が2.5ミクロン、ゴム含量10重量%、マトリッ
クス部分の組成が、スチレン954重機%、ラウリルメ
タクリレート 4.6重量%I・ルエン不溶分として求
めたゲル含R27重量%、マトリックス部分の還元粘度
0.72dl/gのゴム変性ビニル芳香族系樹脂を得た
。
1において、ブチルアクリレートに変えてラウリルメタ
クリレートを用いた他は同様にして、ゴム粒子の平均粒
子径が2.5ミクロン、ゴム含量10重量%、マトリッ
クス部分の組成が、スチレン954重機%、ラウリルメ
タクリレート 4.6重量%I・ルエン不溶分として求
めたゲル含R27重量%、マトリックス部分の還元粘度
0.72dl/gのゴム変性ビニル芳香族系樹脂を得た
。
[参考例7−ゴム変性ビニル芳香族系樹脂S7]参考例
1において、ブチルアクリレートに変えてメチルメタク
リレートを用いた他は同様にして、ゴム粒子の平均粒子
径が2.1ミクロン、ゴム含量10重量%、マトリック
ス部分の組成が、スチレン93.7重量%、メチルメタ
クリレート6.3重量%、トルエン不溶分として求めた
ゲル含量29重量%、マトリックス部分の還元粘度0.
70dl/gのゴム変性ビニル芳香族系樹脂を得た。
1において、ブチルアクリレートに変えてメチルメタク
リレートを用いた他は同様にして、ゴム粒子の平均粒子
径が2.1ミクロン、ゴム含量10重量%、マトリック
ス部分の組成が、スチレン93.7重量%、メチルメタ
クリレート6.3重量%、トルエン不溶分として求めた
ゲル含量29重量%、マトリックス部分の還元粘度0.
70dl/gのゴム変性ビニル芳香族系樹脂を得た。
し参考例3−PPHの調整]
酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、撹拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で十分置換したのち、臭化第2銅54.8g 、ジ−n
−ブチルアミン1110g 、及びトルエン20!、n
−ブタノール16!、メタノール4J2の混合溶媒に2
.6−キシレノール8.75kgを溶解して反応機に仕
込んだ。撹拌しながら反応機内部に酸素を吹き込み続け
、内部を30℃に制御しながら180分間重合を行なっ
た8重合終了後、析出したポリマーを口割しメタノール
/塩酸混合液を添加し、ポリマー中の残存触媒を分解し
、さらにメタノールを用いて十分洗浄した後乾燥し、粉
末状のPPEを得た。還元粘度は0.55dl/gであ
った。
ル、撹拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で十分置換したのち、臭化第2銅54.8g 、ジ−n
−ブチルアミン1110g 、及びトルエン20!、n
−ブタノール16!、メタノール4J2の混合溶媒に2
.6−キシレノール8.75kgを溶解して反応機に仕
込んだ。撹拌しながら反応機内部に酸素を吹き込み続け
、内部を30℃に制御しながら180分間重合を行なっ
た8重合終了後、析出したポリマーを口割しメタノール
/塩酸混合液を添加し、ポリマー中の残存触媒を分解し
、さらにメタノールを用いて十分洗浄した後乾燥し、粉
末状のPPEを得た。還元粘度は0.55dl/gであ
った。
[実施例1〜6、比較例1〜8]
参考例にて調整したゴム変性ビニル芳香族系樹脂、PP
E及び赤リン(燐化学工業■製、ノーバレット# 12
0.赤リン含量85重量%)を表1及び表2に示す割合
にて配合し、2軸押出機にて混練りし、樹脂組成物のベ
レットを得た。 (比較例8においては、上記成分に加
え、さらにミネラルオイルを配合した。) 次いで、射出成形機にて、試験片を作成し、機械的物性
、燃焼性試験及びモールドスヱット試験を行なった。な
お試験は下記方法に従った。
E及び赤リン(燐化学工業■製、ノーバレット# 12
0.赤リン含量85重量%)を表1及び表2に示す割合
にて配合し、2軸押出機にて混練りし、樹脂組成物のベ
レットを得た。 (比較例8においては、上記成分に加
え、さらにミネラルオイルを配合した。) 次いで、射出成形機にて、試験片を作成し、機械的物性
、燃焼性試験及びモールドスヱット試験を行なった。な
お試験は下記方法に従った。
・アイゾツト衝撃強度: ASTM D−256(/ッ
チ付き)・曲げ弾性率 : ASTM D−79
0メルトフローレート: l5O−R]133(200
℃、 5kg荷重) ・燃焼性 :Ul、−94f1./12イン
チ)・千〜ルドスヱット :45丁M D−638のダ
ンベル試験片を連続的に50回射出成形 し、試験片への油状物質の析出 状態を目視観察する。析出して いる場合を不良とする。
チ付き)・曲げ弾性率 : ASTM D−79
0メルトフローレート: l5O−R]133(200
℃、 5kg荷重) ・燃焼性 :Ul、−94f1./12イン
チ)・千〜ルドスヱット :45丁M D−638のダ
ンベル試験片を連続的に50回射出成形 し、試験片への油状物質の析出 状態を目視観察する。析出して いる場合を不良とする。
結果を表1及び表2に示す。
(以下余白)
[実施例7]
実施例1の樹脂組成物を用いて、射出成形機(東芝機械
■製l3800B−75)にて、シリンダー温度230
℃、金型温度45℃の条件で、平均肉厚3mmの、テレ
ビ受像機外殻部品の成形体を得た[比較例9] 実施例7において、実施例1の樹脂組成物に変えて、比
較例1の樹脂組成物を用いる他は、同様の操作を行った
が、樹脂の流動性が悪く、成形体を得ることが出来なか
った。
■製l3800B−75)にて、シリンダー温度230
℃、金型温度45℃の条件で、平均肉厚3mmの、テレ
ビ受像機外殻部品の成形体を得た[比較例9] 実施例7において、実施例1の樹脂組成物に変えて、比
較例1の樹脂組成物を用いる他は、同様の操作を行った
が、樹脂の流動性が悪く、成形体を得ることが出来なか
った。
(以下余白)
[発明の効果]
表1及び表2に明らかなように、本発明の樹脂組成物は
、衝撃強度、難燃性及び流動性に優れたものであり、し
かも金型表面や成形品への油状物質の析出が無く、成形
用素材として有用である。
、衝撃強度、難燃性及び流動性に優れたものであり、し
かも金型表面や成形品への油状物質の析出が無く、成形
用素材として有用である。
また本発明の樹脂組成物は、特に流動性に優れているの
でテレビ受像機の外殻などの大型成形品を得るのに適し
ている。
でテレビ受像機の外殻などの大型成形品を得るのに適し
ている。
特許出願人 旭化成工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)A)ゴム変性ビニル芳香族系樹脂97〜75重量部
、 B)ポリフェニレンエーテル3〜25重量部の合計10
0重量部に対し C)赤リン1〜15重量部 を配合して成る樹脂組成物において、前記ゴム変性ビニ
ル芳香族系樹脂のマトリックス部分が、ビニル芳香族単
量体残基70〜99重量%、下記群より選ばれる(メタ
)アクリル酸エステル単量体:1)エステル部分のアル
キル基の炭素数が3〜10の範囲にあるアクリル酸エス
テル 2)エステル部分のアルキル基の炭素数が8〜20の範
囲にあるメタアクリル酸エステルの1種以上の残基1〜
10重量%及びこれらと共重合可能なビニル単量体残基
0〜30重量%より構成されていることを特徴とする難
燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27337790A JPH0689205B2 (ja) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | 成形性に優れた難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27337790A JPH0689205B2 (ja) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | 成形性に優れた難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04149264A true JPH04149264A (ja) | 1992-05-22 |
JPH0689205B2 JPH0689205B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=17527053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27337790A Expired - Fee Related JPH0689205B2 (ja) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | 成形性に優れた難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0689205B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001247751A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-10-15 JP JP27337790A patent/JPH0689205B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2001247751A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0689205B2 (ja) | 1994-11-09 |
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