JPH04145056A

JPH04145056A - 新規ｎ置換多価カルボン酸、その塩及びその製造法並びにその製造中間体

Info

Publication number: JPH04145056A
Application number: JP26807490A
Authority: JP
Inventors: Takehiro Imanaka; 今中　健博; Yousen Mizushima; 洋泉水島; Yukinaga Yokota; 行永横田; Isao Yamada; 勲山田; Satoru Suzuki; 哲鈴木
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-10-04
Filing date: 1990-10-04
Publication date: 1992-05-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規なアシル化アミノ酸、更に詳しくは低刺激
性の界面活性剤として有用なＮ置換多価カルボン酸、そ
の塩及びその製造方法並びにその製造中間体に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕界面活
性剤は疎水部と親木部からなり、水と油、水と汚れ、水
と金属等の分散を効率的に行い、これらの乳化、湿潤、
分散状態を利用して種々の工業的、家庭的機能を得よう
とするものである。特に汚れの分散による洗浄の場合、
硬水中のカルシウム、マグネシウム、鉄、アルミニウム
などの多価金属イオンの影響を受け、起泡性、洗浄力の
低下が問題になる。特にシャンプー、身体洗浄剤に使用
する場合には、起泡性、耐硬水性に優れ、皮膚に対して
マイルドで、且つ生分解性が良く、無公害であるものが
望まれているが、充分に満足しうるものは提供されてい
ない。また、洗体衣料洗剤でも多価金属イオンの影響を
受けずに、洗浄力を得ようとするには種々の組成物が必
要となるが、必ずしも満足な製品が開発されていない。

〔課題を解決するための手段〕

かかる状況において本発明者は鋭意検討を行った結果、
下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が優れた界面活性
能を有すると共に、皮膚に対してはマイルドで耐硬水性
に優れ、生分解性が良好であり、繊維の汚れに対しては
液体タイプでも優れた洗浄力を持ち、更に、しかも、安
価で、且つ容易に入手可能な原料から合成できることを
見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、一般式（Ｉ）で表わされるＮ置換多
価カルボン酸又はその塩、並びにその製造方法を提供す
るものである。

ＣＢ、−ＣＯＯＭ〔式中、Ｒ１，直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１〜２１のアルキル
基若しくはアルケニル基を示す。

Ｒ２：次の（旬、０））、（Ｃ）で示される基のうちい
ずれかの基を示す。

（ａ）　　水酸基によって置換されていてもよい、直鎖
若しくは分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基若しくは
アルケニル基。

［有］）式−Ｅ−Ｎ−Ｙで表される基。ここでＥ阿は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜１０のアルキレン基を示
し、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基を示し、２つのＲ
″は同一でも異なっていてもよい、Ｙは水酸基で置換さ
レテイテモヨイ、　ｃｏｏｃ１基又ハ５（ｈｅ基′で置
換された炭素数１〜１０のアルキル基を示す。

（ｃ）　　ＨＯ（ＡＯ）ゎＡ−で表わされる基。ここで
、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは１〜２
０の正の数を示す。

：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウムイオン、炭素数２〜３のモノ、ジ若しくはトリア
ルカノールアンモニウムイオン、炭素数１〜５のアルキ
ル置換アンモニウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す
、〕更に、本発明は上記一般式（Ｉ）で表わされるＮ置換多
価カルボン酸又はその塩を製造するための一般式（ＩＶ
）で表わされる製造中間体を提供するものである。

ＣＨｚ　　Ｃ０ＯＲ’ （式中、Ｒ１，Ｒ２は前記の意味を示し、Ｒ４は炭素数
１〜６のアルキル基を示し、２つのＲ４は同一でも異な
っていてもよい。）前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物において、Ｒ
’−Ｃ−で示される基としては、アセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イ
ソバレリル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカ
ノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、バルミトイ
ル基、ステアロイル基、アラキシノイル基、ベヘノイル
基、オレオイル基、リルオイル基、イソスフ−７０イル
基、２−エチルヘキサノイル基、２−へブチルウンデカ
ノイル基、ネオデカノイル基などが挙げられる。

また、１で示される基のうち、（ａ）の水酸基によって
置換されていてもよい、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１
〜２２のアルキル基若しくはアルケニル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ラウリル基、ミリスチル基、バ
ルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基などのアルキル
基；プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセ
ニル基、ペンテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デ
セニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、アラキシル
基、オレイル基、リノール基などのアルケニル基；２，
３ジヒドロプロピル基などのヒドロキシアルキルθ 基が挙げられる。また（口）の式−Ｅ−Ｎ−Ｙで表され
る基としては、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシルメ
チルアンモニオ−プロピル基などのカルボキシベタイン
ｉｉＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ス
ルホプロピル）−アンモニオ−プロピル基などのスルホ
ベタイン基などが挙げられる。更に、（Ｃ）のＨＯ（八
〇）　、Ａ−で表わされる基としては、ヒドロキシエチ
ロキシエチル基などの末端に水酸基をもつアルキレンオ
キシアルキル基が挙げられる。

またガとしては、水素原子、ナトリウム、カリウムなど
のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのアル
カリ土類金属、アンモニウムイオン、トリエチルアンモ
ニウムなどの炭素数１〜５のアルキル置換アンモニウム
イオン、炭素数２〜３のモノ、ジもしくはトリアルカノ
ールアンモニウムイオン、又は塩基性アミノ酸基等が挙
げられる。

前記一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物は次の工
程（Ａ）、（Ｂ）いずれかの方法によって製造される。

ユｊμＶ−二次式（Ｉ）゛で表される化合物の合成ＣＨ，−ＣＯＯＭ〔式中、Ｒ’、　Ｍは前記の意味を示し、（「）°　は
水酸基によって置換されていてもよい、直鎖若しくは分
岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基若しくはアルケニル
基、又は［０（ＡＯ）、＾−で表わされる基を示す、こ
こでＡ及びｎは前記の意味を示す、〕下記反応式で示すように、一般式（■）゛で表わされる
化合物と一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物をまず反
応させて、一般式（■）゛で表わされる化合物を得、次
いでこれを加水分解して一般式（Ｉ）゛で表される化合
物を得る方法である。

一般式（■）゛で表される化合物は一般式（ＶＩ）で表
されるモノアミンと一般式（■）で表されるマレイン酸
エステルを反応させることにより得られる。

（■）′ ＣＨ，−ＣＯＯＲ’ （■）゛ＣＩ、−ＣＯＯＭ（Ｉ）゛〔式中、Ｒ’、　（Ｒ”）’、　Ｒ’、　Ｍは前記の意
味を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
アルコキシ基又は−〇−ＣＯＲ’基を示す。〕工程（Ａ
）における、第１段階である一般式（ＶＩ）で表される
モノアミンと一般式（■）で表されるマレイン酸エステ
ルの反応は、マイケル型付加反応であり、常法に従って
行なうことができるが、−２０〜７０°Ｃ１特に０〜５
０°Ｃ１更に１０〜３０℃の温度にて行なうのが好まし
い。

第２段階に用いられる一般式（Ｉ［［）で表わされる脂
肪酸又はその反応性誘導体としては、炭素数２〜２２の
脂肪酸又はその炭素数１〜６の低級アルコールエステル
、酸ハライド、酸無水物、混合酸無水物等が挙げられる
。

第２段階の反応は、無溶媒、又はトルエン、キシレン等
の不活性溶媒中で行なう。反応温度は脂肪酸の場合は１
００〜２３０°Ｃ１好ましくは１２０〜２００℃、更に
好ましくは１４０〜１８０℃であり、脂肪酸の低級アル
コールエステルの場合は５０〜２００°Ｃ１好ましくは
７０〜１８０°Ｃ１更に好ましくは１００〜１６０°Ｃ
であり、酸無水物゛の場合は０〜１７０°Ｃ１好ましく
は２０〜１５０℃、さらに好ましくは４０〜１３０℃で
ある。また、本反応にはトリエチルアミン、ピリジン等
の三級アミンや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸水素ナトリウム、アルコラード等の塩基性物質を用
いてもよい。

このようにして得られた化合物（ｍＶ）”は、アルカリ
条件下に加水分解され、次に対イオン交換することによ
って所望の化合物（Ｉ）゛が得られる。

即ち、アミド体（■）゛の加水分解は０〜１１０℃、特
に２０〜１００°Ｃ１更に４０〜８０℃の温度にて塩基
の存在下に行なうのが好ましい、ここで用いられる塩基
としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が
挙げられる。塩基は、アミド体（■）°に対して２倍当
量以上、特に２．２〜３倍当量用いるのが好ましい。ま
た、反応は水、水−メタノール、水−エタノール、水−
プロパノール等の溶媒中で行なったあと溶媒を除くと本
発明化合物（Ｉ）゛がアルカリ金属塩の形で得られる。

又アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニ
ウム、アルカノールアンモニウムとイオン交換させて塩
交換を行なえばこれらの塩になる。

工程」Ｌ± 次式（Ｉ）”で表される化合物の合成ｃｕｔ−ｃｏｏＭ（式中、Ｒ’、　Ｅ、　Ｒ３，Ｙ、　Ｍは前記の意味を
示す。

下記反応式に示すように、一般式（旧”で表わされる化
合物と一般式（Ｉｌｌ）で表わされる化合物とをまず反
応させて、一般式（Ｖ）で表わされる化合物を得、次い
でこの化合物と、Ｙ−ＣＩ、Ｙ−Ｂｒ又はＹ−１（ここ
でＹは前記の意味を示す）等で表わされるハロゲン誘導
体とを反応させることによって一般式（ＩＶ）”で表さ
れる化合物を得、次いでこれを加水分解し、さらに対イ
オン交換によって一般式（Ｉ）”で表される化合物が得
られる。

一般式（ＩＩ）”で表される化合物は一般式（■）で表
されるジアミンと一般式（■）で表されるマレイン酸エ
ステルを反応させることにより得られる。

（■）ｃｕｔ−ＣＯＯＲ’ （ＩＩ）″ ＣＨオアー０ＯＲ’ （Ｖ）ＣＨｚ　　Ｃ０ＯＲ’ （ＩＶ）″ ＣＨ！−ＣＯＯＭ（式中、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ’、　Ｅ、　Ｘ、　Ｙ、　
旧ま前記の意味を示す、）上記の工程において化合物（Ｖ）を得る方法は工程（Ａ
）において、化合物（■）゛を得る方法と同様の方法で
ある。

化合物（Ｖ）から化合物（ＩＶ）”を得る方法において
Ｙ−ＣＩ、　Ｙ−Ｂｒ又はＹ−１等で表わされるハロゲ
ン誘導体としては、次の（ａ）及びら）に示すものが挙
げられる。

（ａ）　　炭素数２〜１１のモノハロゲン化脂肪酸、そ
の塩もしくはその脂肪酸の炭素数１〜６のアルコールエ
ステル。

具体的には、Ｃ１（ＣＨｚ）ｅｃＯＯＨ（ｎ＝　１〜１
０）、その塩もしくはその炭素数１〜６のアルコールエ
ステル。

（ロ）　３−ハロー２−ヒドロキシプロパンスルホン酸
もしくはその塩。

Ｈ具体的には、ＣＩＣＨｚＣＨＣＨｚＳＯｓＨ又はその塩
。

化合物（Ｖ）から化合物（ＩＶ）”を得る反応は水、水
−メタノール、水・−エタノール、水−プロパノール等
の溶媒中で行ない、反応温度は、０〜１１０℃、好まし
くは２０〜９５°Ｃ１更に好ましくは４０〜９０℃であ
る。

このようにして得られた、化合物（ＩＶ）”は工程（Ａ
）に記載したのと同様の方法で加水分解、対イオン交換
を行い、所望の化合物（Ｉ）”に誘導される。

本発明で得られた化合物は、製造工程中に混入する無機
塩もしくは有機塩、その混合物を除去せずに使用しても
良いし、それらを除去して使用しても良い。また本発明
で得られる化合物は、従来公知のアニオン、カチオン、
ノニオン界面活性剤と併用し得る。

〔発明の効果〕

上記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物は新規化合
物であり、優れた界面活性能を有すると共に、皮膚に対
してはマイルドで耐硬水性に優れ、生分解性が良好であ
り、繊維の汚れに対しては液体タイプでも優れた洗浄力
を持ち、更に、安価で、且つ容品に入手可能な原料から
合成することができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例−１Ｎ−メチルーーウロイルアスパーギンマレイン酸ジメチル２４５．４　ｇ　（Ｉ，７＋ｗｏｌ
）にモノメチルアミン４０％水溶液２６３．５　ｇ　（
３，４ｍｏｌ）を２５〜３０℃の間で１時間にわたって
滴下した。更に熟成を２５〜３０℃の間で４時間行なっ
た。このときの生成率は部分アミン価より８８．５％（
マレイン酸ジメチルに対して）であった。３０℃で真空
ポンプにより過剰のモノメチルアミンを除去したあと、
アシル化を行なった０条件はアミノ酸エステル／ラウロ
イルクロライド−３，３／　１　（モル比）、溶媒とし
て水４９．２　ｇ、トルエン２０７．８ｇを加え、ラウ
ロイルクロライドを所定量加えた。消費した１０％Ｎａ
ＨＣＯｓ水は２７１．４　ｇでｐＨ７であった０反応混
合物にｌＯ％ＨＣＩを１７３．４　ｇ加え、エーテル１
０００＠Ｚで抽出し、食塩水で洗浄した。

エーテルを留去し、８４．７ｇのＮ−メチル−ラウロイ
ルアスパラギン酸ジメチルエステルを得た。

次にケン化によりエステルの加水分解を行なった。即ち
、アミノ酸エステルに水２８３．５　ｇを加え、３０％
ＮａＯＨを８１．５　ｇ　（０，６５２ｍｏｌ）加えた
。分解物に３６％ＨＣ１７０，９ｇを加えエーテルで抽
出し濃縮した。これからアセトン／ヘキサン＝１／２　
（ｗ／ｗ）　２８９．２　ｇを加え再結晶を行い、５６
．３ｇの目的物を得た（収率３３％）。

油脂分析値は以下のとおりであった。

（）内理論値実施例−２アミノエトキシエタノール１０５．１　ｇ　（Ｉ，０ｓ
＋ｏｌ）、エタノール２００ｇの溶液にマレイン酸ジメ
チル１４４．１　ｇ　（Ｉ，０ｓｏｌ）を室温で２時間
滴下し、更に熟成を１．５時間行った。エタノールを留
去してＮ−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−アスパ
ラギン酸ジメチルエステルを得た。このうち４９．８５
　ｇ　（０，２ｓｏｌ）をトルエン３３８．０ｇ、トリ
エチルアミン３０．３５　ｇ　（０，３ｓｏｌ）にとか
し、温度を２０°Ｃに冷してラウロイルクロライド４３
．７５　ｇ（０，２ｓｏｌ）を２時間にわたって滴下し
た。その後、熟成を１時間行った後、濾過してトリエチ
ルアミン塩酸塩を除いて濃縮を行った。次に生成したＮ
　−（２−ヒドロキシエトキシエチル）−ラウロイルア
スパラギン酸ジメチルエステル６９．１ｇ（０，１６ｓ
ｏｌ）に　ＮａＯＨ１２，８ｇ　（０，３２ｓｏｌ）　
、メタノール１５０ｇ、水１６０　ｇを加え５０℃で４
時間ケン化反応を行った。反応が終了したことをＨＰＬ
Ｃで確かめた後、メタノールを留去して、濃塩酸３２．
４ｇ　（０，３２■ｏｌ）を加え酢酸エチル１５０−で
２回抽出した。　ＮａＣ１水で洗浄後、ＮａｚＳＯｉで
乾燥し、濃縮後、ヘキサンで再結晶を行った。こうして
収率６６．５％で目的物を得た。純度は高速液体クロマ
トグラフィーで８９．８％であった。

油脂分析値は以下のとおりであった。

（）内理論値実施例−３３−ジメチルアミノプロピルアミン１０２．２　ｇ（Ｉ
，０ｓｏｌ）に２５〜３０°Ｃで撹拌しながらマレイン
酸ジエチル１７２．２　ｇ　（Ｉ，０（Ｉｓｏｌ）を１
時間滴下した。

滴下終了後２５℃で３時間熟成した０反応後、混合液よ
り減圧蒸留により２２１．４　ｇのＮ−（３−ジメチル
アミノプロピル）アスパラギン酸ジエチルエステル（Ｉ
）を得た（収率８０．７％）。沸点１３１〜１３３°Ｃ
１０，９閣Ｈｇ、ガスクロマトグラフィー純度９７．５
％。

次に、アシル化を行った。即ち、（Ｉ）の化合物５０．
０　ｇ　（０，１Ｂ２ｓｏｌ）とトルエン１６１．３　
ｇ及びトリエチルアミン２７．９　ｇ　（０，２７６ｍ
ｏｌ）を混合し、液温を１７〜２０℃に保ちながら撹拌
し、ラウロイルクロライド４０．０　ｇ　（０，１Ｂ３
ｓｏｌ）を６０分で滴下した。

滴下終了後１９℃で３時間撹拌を続けた０反応終了後、
吸引ろ過によりトリエチルアミン塩酸塩を除去し、口液
を水５００−で洗浄し、過剰のトリエチルアミンを除去
した。残部より、ロータリーエバポレーターを用いてト
ルエンを留去し、粘着状のＮ−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）ラウロイルアスパラギン酸ジエチルエステル（
２）８０．５　ｇを得た（収率９６．９％）。高速液体
クロマトグラフィー純度９７．３％。

更に次に、モノクロル酢酸ソーダによるベタイン化を行
った。即ち、（２）の化合物３０　ｇ　（０，０６５７
＊ｏｌ）、エタノール４４−、モノクロル酢酸ソーダ９
．１８ｇ　（０，０７８８＊ｏｌ）　、水１５ａＦを混
合撹拌し、還流下２００時間反応行った。ろ過により食
塩を除いた後、シリカゲル（ワコーゲルｃ−２００，４
００ｇ　）クロマトグラフィーを行った。溶離液は初期
Ｃ）ｌｃ１３単独、中期ＣＨＣｌ５／　ＣＨｓＯＨ−９
／　１　、末期ＣＨＣｌ５／　ＣＨｓＯＨ＝　７　／　
３で、目的物のフラクシヨンを濃縮し、粘稠液状物質と
して２４．０６ｇのＮ−（３−（Ｎ’−カルボキシメチ
ル−Ｎ’、Ｎ″−ジメチルアンモニオ）プロピル）−ラ
ウロイル−アスパラギン酸ジエチルエステル（３）（収
率７１．１％）を得た。高速液体クロマトグラフィーに
よる純度９６．９％であった。

最後にケン化により、ジナトリウム塩とした。

即ち、（３）の化合物２０．０ｇ　（０，０３８９＋５
ｏｌ）、エタノール１００ａ／、水５０−１３０％Ｎａ
ＯＨ１０，３７ｇ　（０，０７７８＊ｏｌ）を混合撹拌
し、５０℃で６時間反応を行った後、濃縮し、脱水した
。エタノール溶液にして不審物をろ過で除去した。濃縮
すると１７．４７　ｇのＮ−（３−（Ｎ’−カルボキシ
メチル−Ｎ’、Ｎ”−ジメチルアンモニオ）プロピル）
−ラウロイル−アスパラギン酸ジナトリウムが得られた
（収率９９．６％）、高速液体クロマトグラフィー純度
９７．２％。

なお元素分析の結果は下記のとおりであった。

（）内理論値実施例−４実施例３と同様に合成したＮ−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）−ラウロイル−アスパラギン酸ジエチルエステ
ル（２）　３０．０ｇ　（０，０６５７ｓｏｌ）、エタ
ノール４４ｍ、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルス
ルホン水３０−を混合撹拌し、還流下７５時間反応を行った．
食塩を濾過で除いた後、シリカゲル（ワコーゲルｃ−２
００．　４００ｇ）カラムクロマトグラフィーを行った
．溶離液は初期ＣＨＣＩｓ、中期ＣＨＣＩｓ／ＣＨｓＯ
Ｈ＝　９　／　１、末期ＣＨＣｈ／ＣＨｓＯＨ　＝　７
　／　３で目的物のフラクシヨンを濃縮するとガラス状
固体である１９．９９　ｇのＮ−　（３−　（Ｎ’−　
（２−ヒドロキシ−３−スルホノプロピル）　−Ｎ’，
Ｎ’ジメチルアンモニオ）プロピル）−ラウロイル−ア
スパラギン酸ジエチルエステル（４）を得た（収率５１
．２％）。高速液体クロマトグラフィー９７、３％の純
度であった。

実施例３と同様に（４）の化合物１５．０　ｇ　（０．
０２５２ｓｏｌ）、エタノール１００−、水５０−、３
０％ＮａＯＨ６、７２　ｇ　（０．０５０４ｓｏｌ）を
、５０℃で加熱撹拌を２時間行った。濃縮脱水してエタ
ノールに溶解させ、微量の不溶物をろ過で除いた．濃縮
して、目的物であるＮ−　（３−　（Ｎ’−　（２−ヒ
ドロキシ−３−スルホノプロピル）　−Ｎ’，Ｎ’　−
ジメチルアンモニオ）プロピル）〜ラウロイルーアスパ
ラギン酸ジナトリウム１４．７８ｇ　（収率１００％）
を得た．高速液体クロマトグラフィー純度９３．６％。

元素分析値は以下のとおりであった。

出■人代理人古谷馨（外３名）

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ）で表わされるＮ置換多価カルボン酸
又はその塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ＾１：直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１〜２１のアルキ
ル基若しくはアルケニル基を示す。Ｒ＾２：次の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）で示される基のう
ちいずれかの基を示す。（ａ）水酸基によって置換されていてもよい、直鎖若し
くは分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基若しくはアル
ケニル基。（ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼で表される基
、ここでＥは直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜１０のアルキ
レン基を示し、Ｒ＾３は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、２つのＲ＾３は同一でも異なっていてもよい。Ｙは水酸基で置換されていてもよい。−ＣＯＯ＾■基又
は−ＳＯ＿３＾■基で置換された炭素数１〜１０のアル
キル基を示す。（ｃ）ＨＯ（ＡＯ）＿ｎＡ−で表わされる基。ここで、
Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは１〜２０
の正の数を示す。Ｍ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウムイオン、炭素数２〜３のモノ、ジ若しくはトリ
アルカノールアンモニウムイオン、炭素数１〜５のアル
キル置換アンモニウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示
す。〕２、一般式（II）’ ▲数式、化学式、表等があります▼（II）’ 〔式中、（Ｒ＾２）’：水酸基によって置換されていてもよい、
直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基若し
くはアルケニル基、又はＨＯ（ＡＯ）＿ｎＡ−で表わさ
れる基を示す。ここでＡ及びｎは前記の意味を示す。Ｒ＾４：炭素数１〜６のアルキル基を示し、２つのＲ＾
４は同一でも異なっていてもよい。〕で表わされる化合物と、一般式（III）Ｒ＾１ＣＯＸ（III）（式中、Ｒ＾１は前記の意味を示し、Ｘは水酸基、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基又は−Ｏ−ＣＯ
Ｒ＾１基を示す。）で表わされる化合物とを反応させて、一般式（IV）’ ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）’ 〔式中、Ｒ＾１、（Ｒ＾２）’、Ｒ＾４は前記の意味を
示す。〕で表わされる化合物を得、次いでこれを加水分
解することを特徴とする一般式（ I ）’で表わされる
Ｎ置換多価カルボン酸又はその塩の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）’ 〔式中、Ｒ＾１、（Ｒ＾２）’、Ｍは前記の意味を示す
。〕３、一般式（II）” ▲数式、化学式、表等があります▼（II）” （式中、Ｅ、Ｒ＾３、Ｒ＾４は前記の意味を示す。）で
表わされる化合物と、一般式（III）Ｒ＾１ＣＯＸ（III）（式中、Ｒ＾１、Ｘは前記の意味を示す。）で表わされ
る化合物とを反応させて一般式（Ｖ）▲数式、化学式、
表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｅ、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾４は前記の意味を示
す。）で表わされる化合物を得、さらにこの化合物と、（ａ）炭素数２〜１１のモノハロゲン化脂肪酸、その塩
もしくはその脂肪酸の炭素数１〜６のアルコールエステ
ル、又は（ｂ）３−ハロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸も
しくはその塩とを反応させて、一般式（IV）” ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）” （式中、Ｒ＾１、Ｅ、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｙは前記の意味
を示す。）で表わされる化合物を得、次いでこの化合物を加水分解
することを特徴とする、一般式（ I ）”で表わされるＮ置換多価カルボン酸又はその
塩の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）” （式中、Ｒ＾１、Ｅ、Ｒ＾３、Ｙ、Ｍは前記の意味を示
す。）４、請求項１記載の一般式（ I ）で表わされるＮ置換
多価カルボン酸又はその塩を製造するための一般式（V
I）で表わされる製造中間体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４は前記の意味を示す。）