JPH04127058A - 油の酸価、鹸化価の自動分析方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は１例えば薄板を製造する際に用いられる圧延油
などの油脂類の酸価及び鹸化価の少なくとも一方を自動
分析するための油の酸価、鹸化価の自動分析方法及び自
動分析装置に関するものである。

［従来の技術］ 例えば、鉄鋼業において薄板を製造する場合、油を乳化
剤と水と共に乳化し、これを圧延油として用いている。

圧延油には、油脂酸型とエステル型の二種類かあり、こ
の圧延油の品質管理は、その欠陥が操業の安定化及び製
品の品質向上を左右するため、定期的な測定か必要であ
る。

すなわち、圧延油の品質低下は、異種油の混入、劣化、
鉄分の混入などが原因で生じるか、その影響による成品
品質の低下原因は熱揮発性不良化、炭素重合促進、酸化
鉄生成促進などが考えられる。そして、熱揮発性不良化
を原因として鋼板上への油焼付けを生じ、また炭素重合
促進を原因として鋼板上にカーボンエツジを析出させ、
さらに酸化鉄生成促進を原因として鋼板−Ｌに鎖状の汚
れを生じさせる。

このような不良の早期発見及び予測には、圧延油の劣化
状況に関する分析が必要である。この分析には鉄分濃度
、酸価（油１グラム当たりかアルカリの何グラムと反応
する量か有るか否かということ）及び鹸化価（油の中の
エステルに結合しているものと、酸価に相当する脂肪酸
の合計量がどれたけ有るかということ）が対象にされ、
この中で最も重要なのが酸価及び鹸化価である。

鉄分濃度は圧延油の劣化及び鋼板表面の清浄度の指標と
なり、酸価は単位重量当たりのＣ０ＯＨ基の量（脂肪酸
型の油）、潤滑性、及び劣化の指標となり、鹸化価は単
位重量当たりの０００−基量（エステル型の油）及び潤
滑性の指標となる。

鉄分濃度は高いほど悪いし、油が劣化するほど酸価は高
くなり鹸化価は低くなる。

圧延油中の油の酸価と鹸化価の測定に関しては、ＪＩＳ
−に２５０１．ＪＩＳ−に２５０２、ＪＩＳ−に２５０
３に規定がある。ここでは圧延油から油分を抽出した後
、油分の一定量を有機溶媒中でアルカリ滴定により酸価
な測定する０次に、過剰のアルカリを加えて水浴上て反
応させ、未反応アルカリを酸滴定により測定する。夫々
の滴定の終点はＰＨ（ベーハー）指示薬て肉眼により判
定する。

従来、このような分析を行うに際しては、熟練した作業
者が手作業で分析を行っていた。その具体的方法を以下
に説明する。

［鉄分濃度分析］・・・油中のＦｅ３・の濃度Ｆｅ３°
　＋６ＳＣＮ−→Ｆｅ　　（ＳＣＮ）、’−（微黄色）
（無色）　　　（赤血色） すなわち、５ＣＮ−を添加し、Ｆｅ３＋（鉄イオン）が
チオシアン酸イオンと反応して赤血色になる性質を利用
して濃度を判定する。この場合、着色による色の度合い
を濃度別に容易された標準色と比較する比較分析法が用
いられる。

［酸価分析］・・・油中の−ＣＯＯＨの濃度［鹸化価分
析］・・油中の−ＣＯＯＲの濃度これらの分析には、Ｐ
Ｈ指示薬としてのフェノールファタレンを加えたものに
、ＫＯＨ（水酸化カリウム）を滴定し、すべての−ＣＯ
ＯＨが−Ｃ００Ｋに置換されたときに中和してフェノー
ルフタレンの赤色に着色するときをもって酸価な判定す
る。また、さらにＫＯＨな滴定し、加熱の後ＨＣ，Ｑを
滴定し、ＫＯＨかＨＣ文（塩酸）て中和したときに赤色
から透明に脱色するのを見て鹸化価を判定する。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記した従来技術にあっては、熟練者の勘と肉
眼に依存して分析を行っているため、滴定の綬了を判定
するとき、分析のために長時間拘束され、かつ分析を行
う人による個人差が生じ、測定結果にばらつき、または
、かたよりを生じるという問題かあった。

また、操業状況によっては通常の勤務時間外ての分析作
業も強いられ、更には有害な有機溶媒の蒸気を吸入する
恐れがあり、健康上の問題もあった。

本発明の目的は、油分中の酸価と鹸化価の自動分析を行
うことか可能な酸価と鹸化価の自動分析方法及び自動分
析装置を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、本発明は、ＰＨ指示薬を微
量添加した試料を加熱手段及び混合手段を備えた反応容
器へ導入し、ついて前記反応容器内の試料を吸光光度計
へ循環供給し、前記吸光光度計により吸光度を検出しな
がらアルカリ滴定を行い、このアルカリ滴定量と前記吸
光度検出値とに基づいて前記試料中の酸価な算出するよ
うにしている。

前記酸価算出は、各測定ポイントの前後数点の吸光度デ
ータを平均してそのポイントの吸光度データとする平均
化処理を各ポイントについて行い、これに対し滴定の各
滴定ポイントにおける１つ後のデータから１つ前のデー
タを差し引いて微分を行い、その微分最大値における滴
定量を滴定の終点として行うことにより求めることかて
きる。また、油の鹸化価は、ＰＨ指示薬を微量添加した
試料を加熱手段及び混合手段を備えた反応容器に導入し
、ついて前記反応容器内の試料に過剰量のアルカリを加
え、これを一定時間加熱反応させた後に放冷し、さらに
未反応アルカリを敢て滴定して前記試料中の鹸化価を測
定することにより求めることかてきる。

前記鹸化価算出は、各測定ポイントの前後数点の吸光度
データを平均してそのポイントの吸光度データとする平
均化処理を各ポイントについて行い、これに対し滴定の
各滴定ポイントにおける１つ前のデータから１つ後のデ
ータを差し引いて微分を行い、その微分最大値における
滴定量を滴定の終点として行うことにより求めることか
できる。

さらに、酸価及び鹸化価は、前記した酸価の測定後に前
記反応容器内の試料に過剰量のアルカリを加え、これを
一定時間加熱反応させた後に放冷し、さらに未反応アル
カリを酸で滴定して前記試料中の鹸化価を測定すること
により求めることがてきる。

一方、自動分析装置は、反応容器と、特定波長の吸光度
を測定するための吸光光度計と、前記反応容器内の溶液
を前記吸光光度計へ循環供給する溶液循環手段と、前記
吸光光度計による測定時に前記反応容器へアルカリを少
量づつ滴定する第１の滴定手段と、前記吸光光度計によ
る吸光度測定値及び前記アルカリ滴定量に基づいて酸価
な測定する酸価測定手段と、前記反応容器内の試料に過
剰のアルカリを供給する第２の滴定手段と、該手段によ
る滴定後に前記反応容器内の溶液を混合撹拌する混合手
段と、該手段による混合処理に平行して前記反応容器を
加熱する加熱器と、該加熱器による加熱後に酸の滴定を
行う第３の滴定手段と、該手段による滴定量と前記吸光
光度計による吸光度測定値に基づいて鹸化価を算出する
鹸化価測定手段とを具備することにより構成することが
できる。

［作用］ 上述した手段によれば、アルカリ滴定を行いながら吸光
光度計によって吸光度か検出され、試料中の酸分が全て
アルカリにより中和されると、ＰＨ値は急激に高くなり
、その際の試料の着色が吸光光度計によって吸光度の変
化として検出され、その吸光度の変化率か最大になった
ときをもって酸価の算出が行われる。したかって、酸価
を勘や経験に頼ることなく自動的に求めることができる
。

酸価に引き続いてアルカリを過剰に供給して加熱混合の
後放冷し、酸で逆滴定し、その際の吸光光度計による吸
光度の変化率か最大になったときに鹸化価を算出する。

これにより、酸価の場合と同様に、勘や経験に頼ること
なく鹸化価を自動的に求めることができる。

上記酸価算出手段を先行して行い、酸価処理に引き続い
てアルカリを過剰に供給することにより、酸価算出手段
に続けて前記鹸化価手段を行うことができる。これによ
り、圧延油中の劣化などの評価に最も重要な酸価と鹸化
価を同時に行うことができる。

また、自動分析装置においては、試料の導入された反応
容器へ自動滴定装置によって、アルカリを第１の滴定手
段により滴定して中和を行いながら１反応容器内の溶液
を吸光光度計へ循環ポンプによって循環させることによ
り、その循環液の吸光度の変化が求められ、そのときの
吸光度に基づいて酸価測定手段により酸価が算出される
。さらに反応容器内に第２の滴定手段によって過剰のア
ルカリが供給され、混合手段により混合を行いながら加
熱器によって加熱か行われた後に放冷され、更に酸の逆
滴定か第３の滴定手段によって行われ、その際の吸光光
度計の吸光度に基づいて鹸化価測定手段により鹸化価が
求められる。この結果、酸価及び鹸化価の自動測定か可
能になり、測定精度及び信頼性を高め、測定要員の専従
を不要にすることができる。

そして、吸光光度計の測定波長を使用するＰＨ指示薬の
着色波長とすることにより、滴定による中和反応を明瞭
に識別する。したがって、分析精度及び再現性を向上さ
せることが可使になる。

［天施例］ 第１図は本発明による酸価と鹸化価の自動分析装置を示
す系統図である。また、第２図は酸価滴定時の０．５Ｎ
　　ＫＯＨ滴定量（Ｎは規定濃度）と吸光度の関係を示
す特性図であり、第６図は鹸化価時の０．５Ｎ　　ＨＣ
Ｉ滴定量と吸光度の関係を示す特性図である。

滴定液１　（０，５Ｎ　　ＫＯＨ／エタノール）が満た
された容器２には自動滴定装置３（第１、第２の滴定手
段）か並列接続され、その接続管は反応容器４に連結さ
れている。また、滴定液（０゜５Ｎ　　ＨＣＪＩ／エタ
ノール）５が満たされた容器６には自動滴定袋ｒ１７（
第３の滴定手段）か並列接続され、その接続管は混合手
段としての混合器４に連結されている。さらに、反応容
器４を囲繞するようにしてヒータを用いた加熱器８が配
設され、反応容器４及び加熱器８の下部には、混合器９
が配設されている。

反応容器４には、循環ポンプ１０（溶液循環手段と吸光
光度計１１が直列に連結して連結される他、電磁弁１２
．１３．１４．１５の各々が連結されている。電磁弁１
２には、洗浄液（例えば。

メタノール）１７の封入されたビー力１８が連結され、
電磁弁１３にはノズル１９が連結されている。ノズル１
９の下部には、試料２０の入ったビー力２１が試料台２
２上に配設されている。そして、試料２０内にノズル１
９の先端を挿入できるように、昇降自在なりフタ２３に
ノズル１９か支持されている。

一方、電磁弁１４．１５は廃液２４の入った廃液容器２
５に連結され、この廃液容器２５には電磁弁１６及び減
圧ポンプ２６が連結されている。

自動滴定装置３．７、加熱器８、混合器９、電磁弁１２
〜１６．循環ポンプ１０、吸光光度計１１、試料台２２
及び減圧ポンプ２６の各々機器はコンピュータ２７に接
続され、このコンピュータ２７に対してデータの送出が
行われると共に、機器の駆動及び制御か行われる。この
コンピュータ２７には、各層のデータやパラメータを入
力するためのキーボード２８、データや分析結果を表示
するデイスプレィ２９、及びデータや分析結果をプリン
トアウトするプリンタ３０の各々が接続されている。な
お、各機器を連通させるための配管には、本実施例の場
合、内径２１■φ、外径３■■φのテフロン管を用いた
。

以上の構成において、その操作方法及び動作を説明する
。

［酸価測定］ 最初に酸価滴定を行う、まず、牛脂を主成分とする油約
１ｇを電子天秤で秤量し、これをビー力２１（例えば５
０ｗＱの広ロビーカ）に移す、この油に１％のフェノー
ルフタレンの工多ノール溶液をｌ−加え、更にＳｏｗ＆
のキシレンを加えてよくかき混ぜて油を完全に溶解させ
、これを試料２０とし、そのと−カ２１を試料台２２に
ａｆＦする。

ここまでは作業者か手作業で行うが、以後の処理は、コ
ンピュータ２７か各機器を制御することにより、自動的
に行われる。

セットされた試料２０に対し、リフタ２３によってノズ
ル１９か下降し、その先端がビー力２１の底部に達した
時点でリフタ２３か停止する。ついて、減圧ポンプ２６
、電磁弁１４を動作させて反応容器４内に負圧を生じさ
せ、さらに電磁弁１３を駆動して弁を開け、試料２０を
反応容器４内へ吸入する。

吸入の完了をもって減圧ポンプ２６、電磁弁１３．１４
を停止し、電磁弁１６を数秒間（例えば、１０秒間）動
作させ、廃液容器２５の内部を大気圧に開放する。つい
て、循環ポンプ１０を動作させ、反応容器４内の溶液を
吸光光度計１１へ所定の速度（例えば、２５ｗ！；Ｌ／
分）で送液し、分析を行うと共に使用済みの溶液を反応
容器４へ回収する。吸光光度計１１は、例えば、測定波
長５７０ｎ−１光路長５１璽てその吸光度（特定波長の
光か吸収された度合いを示し、吸光度“１″が特定波長
の光を９０％吸収されたときである）を検出し、その検
出結果をコンピュータ２７へ送出する。なお、吸光光度
計１１に循環ポンプｌＯを用いて溶液を循環させる理由
は、吸光光度計１１を反応容器４内に配設てきないこと
から必要となるものである。

ついて、混合器９を動作させ、反応容器４内の溶液を撹
拌する。こののち、自動滴定装２ｔ３から滴定液１　（
０，５Ｎ　　ＫＯＲをエタノールに溶解したもの）を例
えば０．０１−づつ滴定し、吸光度を複数回（例えば、
１０回）の読み取りをし、その平均値をこのときの吸光
度データとしてコンピュータ２７にメモリしなから１５
Ｑまて滴定し、こののち循環ポンプ１０を停止する。な
お、滴定中はｏ、ｏｉｌＩ１２前のデータと今回データ
とをコンピュータ２７によって比較し、その差に比例し
て次の滴定時間を制御する。

第３図はコンピュータ２７による平均化処理の一例を示
すフローチャート（図中、Ｓはステップを表す）である
、また、第４図はその滴定時間の自動変更処理の概念を
示す説明図である。

まず、第３図に示すように、０．０１ｄ毎の少量の滴定
を行い（Ｓ３１）、次式て与えられる吸光度（Ｄｎ）を
求める（Ｓ３２）。

Ｄ、＝Σｄ、／１０ ついで、吸光度データの各ポイントの隣接間の変化量す
なわち差分△Ｄ、＝　（Ｄ、−Ｄｎ−、）を求める（Ｓ
３３）。こののち、終点付近の滴定反応時間を確保する
ための待時間ｊ　ｎ＋１をｔ、、や、＝ΔＤｎｘａ＋ｂ
　（ただし、ａ及びｂは定数）として算出しく５３４）
、その算出した時間の超過を判定（Ｓ３５）Ｌ／た時点
て処理をステップ３１へ戻し、以後の処理を繰り返し実
行する。

一方、ステップ３１の後、吸光度と共に滴定量の積算処
理か行われ（Ｓ３６）、規定量１５−への到達か判定さ
れると積算処理は終了する（Ｓ３７）。

以上の結果、第２図の特性Ａに示すような滴定結果か得
られた。このような０．５Ｎ　　ＫＯＨ溶液の滴定量と
、吸光度データとかコンピュータ２７によって処理され
、酸価が算出される。その結果はコンピュータ２７内の
メモリに記憶される。

この場合の処理は、平均化処理と微分処理の２つを用い
る。

平均化処理とは、０．０１−毎の吸光度データを初めの
２つと最後の２つを除いて各ポイントの前後２つの計５
点のデータを合計し、その合計を“５”て除した値をそ
の点のデータとする計算を行う、これを、例えば０．０
３−から１４．９８−まてのデータについて実行する。

この結果は第２図に示す特性Ｂに修正され、小さなノイ
ズ的変化を少なくすることが可能になった。

次に、微分処理を行う。これは平均化処理したデータを
０．０３ｄから１４．９８ｄ（この１５−近傍のレベル
ではアルカリが過剰な状態である）に相当する各ポイン
トのデータについて各ポイント１つの後のデータから１
つ前のデータを差し引いた値をそのポイントのデータに
する処理である。これは第２図の特性Ｂを微分したこと
になり、第２図の特性Ｃに示す変化量だけのデータに変
換することが可能になる。特性Ｃのピーク位置が脂肪酸
かなくなって赤色に着色する点を意味する０本実施例で
は、この微分処理データか最大値を与えたときの−の位
置を、滴定反応の終点ＥＰ１　［ｄｌとしている。この
ような一連のデータ処理を行うことにより、非常に再現
性の高い結果が得られる。

第５図は滴定反応の終点ＥＰＩを求める処理を示すフロ
ーチャートである。

まず、上記した手段による平均化処理（Ｓ５１）の後、
波形の微分（特性Ｂの微分）　Ｌ／　（Ｓ５２）、その
最大微分値を選択する（Ｓ５３）、また、第２図の特性
Ｃの微分値特性を表示するための処理を行う（Ｓ５４）
、ステップ５３の処理の実行後、下記に示す式により酸
価の計算を行う。

また、後記する鹸化価の計算も行う（Ｓ５５）。

酸価［ＫＯＨｗｇ／ｇ　］　＝２８ＸＥＰｌ　［ｄ］／
試料の油採取量［ｇｌ 求められた酸価値は、コンピュータ２７のメモリに記憶
されると共にデイスプレィ２９に表示され、さらにプリ
ンタ３０によってプリントアウトされる。

［鹸化価測定］ 次に、鹸化価の分析について説明する。

まず、混合器９を動作させて反応容器４内の溶液を混合
しながら、加熱器８に所定時間（例えば１００℃で３０
分程度とし、高温にはしない）の通電を行う、加熱器８
には温度センサ（不図示）が装着されており、その検出
値に基づいてコンピュータ２７は加熱器８の温度を一定
値（例えば。

１１５℃）に保持するように制御している。このように
加熱を行う理由は、室温ではエステルの分解が出来ない
ことによるものである。加熱してアルカリを加えること
によりエステルが分解され、アルカリが反応する。

反応容器４内の溶液の温度は、溶媒であるキシレンと１
−プロパツールの溶液で、その沸点がｌ１５℃であるた
め、これ以上に上昇することはない、この時点で加熱器
８を止め、一定時間（例えば、１０分間）の放冷を行う
、ついで、混合器９を動作させたまま、Ｉｉ環ポンプｌ
Ｏを動かしながら自動滴定装置フを動作させ、滴定液５
　（０，５Ｎ　　ＭＣＩエタノール溶液を０．０１１Ｉ
Ｑづつ滴定を行う、この場合も、酸価の滴定と同様に０
．０１ｊ１滴定する毎に吸光度データをｎ回（本実施例
では１０回）読み取り、その平均値をこのときの吸光度
データとする。また、０．０１−だけ前のデータと今回
データとを比較し、その吸光度の差値に比例して次の滴
定時間を制御しながら滴定を行う。各滴定量、及びその
ときの吸光度データは、コンピュータ２７に記憶される
。

滴定終了後、循環ポンプ１０と混合器９を停止させてか
ら、減圧ポンプ２６及び電磁弁１３，１５を動作させ、
反応容器４内溶液を廃液容器２５へ排液し、さらに洗す
を行う。

洗浄は、減圧ポンプ２６及び電磁弁１２．１４を動作さ
せ、空になった反応容器４にメタノールによる洗浄液１
７を吸入する。さらに、減圧ポンプ２６及び電磁弁１２
．１４を停止させてから混合器９及び循環ポンプｌＯを
動作させ、循環ポンプｌＯ及び吸光光度計１１及び付属
する配管内の溶液を、洗浄液で置換する。ついで、混合
器９及び循環ポンプｌＯを停止させ、さらに電磁弁１３
．１５を動作させて、反応容器４内の洗浄液を廃液容器
２５へ排液する。この洗浄処理の後、減圧ポンプ２６及
び電磁弁１３．１５を停止し、さらに反応容器４及び廃
液容器２５内を大気圧に開放する。以上により、洗浄操
作の全てか終了する。この後、鹸化価を求めるためのデ
ータ処理か実行される。このデータ処理の方法は、酸価
の場合と同一方法を用いて行われる。

第６図は鹸化価の吸光度特性を示し、図中、特性りは測
定データ、特性Ｅは平均化処理データ、特性Ｆは微分処
理データである。この微分処理は、各ポイントの１つ前
のデータから１つ後のデータを差し引いて計算する方法
を用い、微分データの最大値か得られたところの滴定量
を滴定の終点ＥＰ２［ｄコであると定める。このとき肉
眼で観察すれば、溶液の色が赤色から透明に変化するの
を見ることができる。なお、鹸化価の計算は次式て与え
られる。

鹸化価［ＫＯＨ■ｇ／ｄｌ ＝２８ｘ　（１５−ＥＰ２　［ｗＱ］　）　／試料の油
採取量［ｇ］ この式に従って求められた鹸化価は、コンピュータ２７
のメモリに記憶されると共にデイスプレィ２９に表示さ
れ、さらにプリンタ３０からプリントアウトされる。

なお、上記による一連の操作は逐一デイスプレィ２９上
に表示され、操作者は分析の進行状況を把握することが
てきる。そして、必要な試料の条件などは、キーボード
２８から入力できるように構成されている。

以上により、１つの試料に対する分析か完了したことに
なる。引き続き次の試料についての分析か必要な場合、
上記した手順により各機器の制御、駆動及びデータ処理
が行われ、酸価及び鹸化価が自動的に算出される。

すなわち、１つの試料の分析か終了すると、試料台２２
が自動的に１試料分回転し、２つ目の試料分析が実行さ
れる。

なお、以上の実施例においては、試料溶媒に１−プロパ
ツール、キシレン、エタノールを用いる例を示したが、
このほかメタノール、メチルエチルケトン、ベンゼンな
ども用いることかできる。

［発明の効果］ 本発明は上記の通り構成されているので、次に記載する
効果を奏する。

請求項（１）の油分中の酸価と鹸化価の自動分析方法に
おいては、ＰＨ指示薬を微量添加した試料を加熱手段及
び混合手段とを備えた反応容器へ導入し、ついて前記反
応容器内の試料を吸光光度計へ循環供給し、前記吸光光
度計により吸光度を検出しながらアルカリ滴定を行い、
このアルカリ滴定量と前記吸光度検出値とに基づいて前
記試料中の酸価な算出するようにしたので、酸価を勘や
経験に頼ることなく自動的に求めることができる。

そして、請求項（２）に示すように、各測定ポイントの
前後数点の吸光度データを平均してそのポイントの吸光
度データとする平均化処理を各ポイントについて行い、
これに対し滴定の各滴定ポイントにおける１つ後のデー
タから１つ前のデータを差し引いて微分を行い、その微
分最大値における滴定量を滴定の終点として酸価算出を
行うことにより、滴定の終点を正確に求めることがてき
る。

請求項（３）の油と鹸化価の自動分析方法においては、
ＰＨ指示薬を微分添加した試料を加熱手段及び混合手段
を備えた反応容器に導入し、ついて前記反応容器内の試
料に過剰量のアルカリを加え、これを一定時間加熱反応
させた後に放冷し、さらに未反応アルカリを酸で滴定し
て前記試料中の鹸化価を測定するようにしたので、勘や
経験に頼ることなく鹸化価を自動的に求めることができ
る。

この場合、請求項（４）に示すように、各測定ポイント
の前後数点の吸光度データを平均してそのポイントの吸
光度データとする平均化処理を各ポイントについて行い
、これに対し滴定の各滴定ポイントにおける１つ前のデ
ータから１つ後のデータを差し引いて微分を行い、その
微分最大値における滴定量を滴定の終点として鹸化価算
出を行うことにより１滴定の終点を正確に求めることが
できる。

請求項（５）の油分中の酸価と鹸化価の自動分新方法に
おいては、請求項（１）記載の酸価の洞定後に前記反応
容器内の試料に過剰量のアルカリを加え、これを一定時
間加熱反応させた後に放べし、さらに未反応アルカリを
酸で滴定して前記ン料中の鹸化価を測定するようにした
ので、圧延相中の劣化などの評価に最も重要な酸価と鹸
化価を同時に行うことかできる。

請求項（６）の油分中の酸価と鹸化価の自動分析装置に
おいては、反応容器と、特定波長を吸×する吸光光度計
と、前記反応容器へ導入した試刺を前記吸光光度計へ循
環供給する溶液循環手段と、前記吸光光度計による測定
時に前記反応容みヘアルカリを少量づつ滴定する第１の
滴定手段と、前記吸光光度計による吸光度測定値及び前
記アルカリ滴定量に基づいて酸価な測定する酸価滴定手
段と、前記反応容器内の試料に過剰のアルカリを供給す
る第２の滴定手段と、該手段による滴定後に前記反応容
器内の溶液を混合撹拌する混る手段と、該手段による混
合処理に平行して前記反応容器を加熱する加熱器と、該
加熱器による加熱後に酸の滴定を行う第３の滴定手段と
、該手段による滴定量と前記吸光光度計による吸光度測
定値に基づいて鹸化価を算出する鹸化価測定手段とを設
けるようにしたので、酸価及び鹸化価の自動測定か可能
になり、測定精度及び信頼性を高め、係員の専従を不要
にし且つ安全性を改善することがてきる。

【図面の簡単な説明】

ＭＳ１図は本発明による酸価と鹸化価の自動分析装置を
示す系統図、第２図は本発明による酸価滴定時の滴定量
と吸光度の関係を示す特性図、第３図はコンピュータに
よる平均化処理の一例を示すフローチャート、第４図は
第３図の処理に伴う滴定時間の自動変更処理の概念を示
す説明図、第５図は滴定反応の終点ＥＰＩを求める処理
を示すフローチャート、第６図は本発明による鹸化価の
吸光度特性図である。 図中。 ｌ、５：滴定液 ２．６．１８：容器 ３．７：自動滴定装置 ４：反応容器　　　　８：加熱器 ９：混合器　　　　ｌＯ：循環ポンプ ｌｌ：吸光光度計 １２〜１６：電磁弁 １７：洗浄液 ２０：試料 ２２：試料台 ２４：廃液 ２６：減圧ポンプ ２８：キーボード ３０：プリンタ １９：ノズル ２１：ビー力 ２３：リフタ ２５：廃液容器 ２７ココンピユータ ２９：デイスプレィ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＰＨ指示薬を微量添加した試料を加熱手段及び混
   合手段を備えた反応容器へ導入し、ついで前記反応容器
   内の試料を吸光光度計へ循環供給し、前記吸光光度計に
   より吸光度を検出しながらアルカリ滴定を行い、このア
   ルカリ滴定量と前記吸光度検出値とに基づいて前記試料
   中の酸価を算出することを特徴とする油の酸価自動分析
   方法。
2. （２）前記酸価算出は、各測定ポイントの前記数点の吸
   光度データを平均してそのポイントの吸光度データとす
   る平均化処理を各ポイントについて行い、これに対し滴
   定の各滴定ポイントにおける１つ後のデータから１つ前
   のデータを差し引いて微分を行い、その微分最大値にお
   ける滴定量を滴定の終点として行うことを特徴とする請
   求項（１）記載の油の酸価自動分析方法。
3. （３）ＰＨ指示薬を微量添加した試料を加熱手段及び混
   合手段を備えた反応容器に導入し、ついで前記反応容器
   内の試料に過剰量のアルカリを加え、これを一定時間加
   熱反応させた後に放冷し、さらに未反応アルカリを酸で
   滴定して前記試料中の鹸化価を測定することを特徴とす
   る油の鹸化価の自動分析方法。
4. （４）前記鹸化価算出は、各測定ポイントの前後数点の
   吸光度データを平均してそのポイントの吸光度データと
   する平均化処理を各ポイントについて行い、これに対し
   滴定の各滴定ポイントにおける１つ前のデータから１つ
   後のデータを差し引いて微分を行い、その微分最大値に
   おける滴定量を滴定の終点として行うことを特徴とする
   請求項（３）記載の油の鹸化価自動分析方法。
5. （５）請求項（１）記載の酸価の測定後に前記反応容器
   内の試料に過剰量のアルカリを加え、これを一定時間加
   熱反応させた後に放冷し、さらに未反応アルカリを酸で
   滴定して前記試料中の鹸化価を測定することを特徴とす
   る油の酸価、鹸化価の自動分析方法。
6. （６）反応容器と、特定波長の吸光度を測定するための
   吸光光度計と、前記反応容器内の溶液を前記吸光光度計
   へ循環供給する溶液循環手段と、前記吸光光度計による
   測定時に前記反応容器へアルカリを少量づつ滴定する第
   １の滴定手段と、前記吸光光度計による吸光度測定値及
   び前記アルカリ滴定量に基づいて酸価を測定する酸価測
   定手段と、前記反応容器内の試料に過剰のアルカリを供
   給する第２の滴定手段と、該手段による滴定後に前記反
   応容器内の溶液を混合撹拌する混合手段と、該手段によ
   る混合処理に平行して前記反応容器を加熱する加熱器と
   、該加熱器による加熱後に酸の滴定を行う第３の滴定手
   段と、該手段による滴定量と前記吸光光度による吸光度
   測定値に基づいて鹸化価を算出する鹸化価測定手段とを
   具備することを特徴とする油の酸価と鹸化価の自動分析
   装置。